Lyce technique Mohamed V

Centre des classes prparatoires

Bni Mellal

M.P.S.I

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TABLE DES MATIRES

Latomistique -M.P.S.I

Table des matires

1

Interprtation du spectre dmission de latome dhydrogne (Modle de Bohr)

1.1 Donnes exprimentales : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2 Interpretation de Bohr : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.1 Modle de Bohr : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.2 Interpretation du spectre atomique dHydrogne . . . . . . . . . .
1.2.3 Diagramme nergtique de lhydrogne : . . . . . . . . . . . . . .
1.2.4 Thorie de Bohr applique aux hydrognoides : . . . . . . . . . . .

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2
2
3
3
4
4
5

LATOME UN LECTRON (Hydrognoide)

2.1 Llectron en mcanique quantique : . . . . . . . . . .
2.2 Les nombres quantiques : . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.1 Le nombre quantique principal n N : . . . . .
2.2.2 Le nombre quantique secondaire ou azimutal :
2.2.3 Le nombre quantique magntique m : . . . . . .
2.3 Les orbitales atomiques (O.A) : . . . . . . . . . . . . . .

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6
6
7
7
7
8

ATOMES POLYLECTRONIQUES
3.1 Facteurs dcran : Rgles de Slater . . . . . . . . . . .
3.2 Le spin et la rgle dexclusion de Pauli : . . . . . . . .
3.2.1 Dfinition : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.2 Rgle (principe) dexclusion de Pauli : . . . . .
3.2.3 Les niveaux dnergie et la rgle de Klechkowski
3.2.4 Rgle de Hund : . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.5 Structure lectronique des atomes : . . . . . . .

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:
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12

La classification priodique des lments

4.1 Introduction : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2 Presentation actuelle du tableau priodique : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

13
13
13

Priodicit et proprits gnrales des lments de la classification priodique

5.1 Comportement chimique et position dans la C-P : . . . . . . . . . . . . .
5.2 Potentiel dionisation (nergie dionisation) : . . . . . . . . . . . . . . .
5.2.1 Dfinition : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2.2 Evolution de lnergie dionisation dans le T.P : . . . . . . . . .
5.2.3 laffinit lectronique : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2.4 Llectrongativit : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2.5 Les grandeurs gomtriques : . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2.6 Nombre doxydation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2.7 La polarisation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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THORIE DE LEWIS
6.1 Representation de LEWIS : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2 Liaison covalente : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3 Rgle de loctet : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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TABLE DES MATIRES

Latomistique -M.P.S.I

Thorie de Gellispie

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Latomistique -M.P.S.I

Interprtation du spectre dmission de latome dhydrogne

(Modle de Bohr)

1.1 Donnes exprimentales :

ltat normal la matire nmet aucun rayonnement ,mais lorsque elle est excite elle met une
radiation lumineuse qui correspond un changement dtat de llectron .
On peut mettre en vidence les caractristiques de cette lumire mise en la faisant passer travers
un dispositif dispersif (prisme , reseau ,. . . ).
Cest un spectre discontinu constitu par quatres raies dans le visible :cest la srie de Balmer qui

violet (410 nm)

indigo (434 nm)
bleu (486 nm)
rouge (656.3 nm)

PRISME

410

434

486

656.3

(nm)

a montr exprimentalement en 1885 que :

1
1
1
= RH ( 2 2 )

2
m
avec m N > 2

:nombre donde.
: La longueur donde.
RH la constante de Rydberg pour latome dhydrogne il a trouv exprimentalement que :

RH = 109677.5cm1
En 1908 Ritz a gnralis la formule de Balmer .

=
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1
1
1
= RH ( 2 2 )

n
m
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1.2

Interpretation de Bohr :

Latomistique -M.P.S.I

avec m > n
n = 1 = srie de Lyman (UV)
n = 2 = srie de Balmer (Visible)
n = 3 = srie de Paschen (IR)
n = 4 = srie de Brackett (IR)

1.2 Interpretation de Bohr :

1.2.1 Modle de Bohr :
Cest un modle planitaire o llectron dcrit un mouvement
circulaire uniforme.
v2
e2
2
=
rm
=
m
Fel = Fent =
4o r2
r
2
e
= mv 2 =
4o r
1
e2
Comme : E = Ec + Ep = mv 2
2
4o r

F ent

-e

F el

+e

Ep
e2
=
E=
8o r
2
Lnergie est une fonction continue de r et r varie de faon continue ;donc ce rsultat ne permet
pas dexpliquer le spectre discontinu de latome dhydrogne.
Bohr a formul certaines hypothses :
L lectron sur la mme trajectoire : tat stationnaire .
En Em > En : absorption dnergie
En Ep < En : emission dnergie
c
Daprs la thorie des quanta de Planck :
Em En = h = h .

Et comme () ne peut prendre que certaines valeurs discrtes ; alors :::::::::::::::::::::::::

Lnergie est quantifie
Bohr a quantifi la norme du moment cintique :

= mrv = n~ = n

h
2

nh
nh
=
avec = masse rduite en tenant compte du mouvement de llectron
2rm
2r
autour du proton suppos latome isol dans le rferentiel barycentrique.
nh
n2 h2
e2
v 2 =
= 2 2 2 =
2o r
4 r
4o r
= v =

o h2 2
n
rn =
e2
Quantification du rayon r
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El.Filali.Said

1.2

Interpretation de Bohr :

Latomistique -M.P.S.I

Ainsi :

e4 1
En = 2 2 2
8o h n
Quantification de lnergie E
On pose :
o h2
0.529Ao
a=
2
e
Donc :

Eo =

e4
13.6e V
2
2
8o h

rn = an2
1.2.2

En =

Eo
n2

Interpretation du spectre atomique dHydrogne

Em En = h = =

c
e4 1
1
= 2 2( 2 2)

8o h n
m

1
e4 1
1
= = 2 2( 2 2)
8o h n
m
On retrouve la formule de Ritz avec :

e4
RH = 2 2 = 109737.2 cm1
8o h
Valeur trs proche de la valeur exprimentale obtenue partir du spectre de latome dhydrogne ;do
le grand succs du module de Bohr
1.2.3

Diagramme nergtique de lhydrogne :

On a : En = 13.6/n2 :
n = 1 : cest ltat fondamental .
n = E() = 0
Pour ioniser llectron dans latome dhydrogne il faut communiquer une nergie telle que :
EI = E() E(1) =

E.I = 13.6eV

Pour :
n = 2 = E2 = 3.4eV
n = 3 = E3 = 1.51eV
n = 4 = E4 = 0.85eV
Pour les tats excits :

rn = 0.53n2 (Ao )
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El.Filali.Said

1.2

Interpretation de Bohr :

eplacements

Latomistique -M.P.S.I

Diagramme des tats de latome dHydrogne : (nm)

eV )

E(

PASCHEN
1875.1
1281.8
1093.8
1005

-1.51

4050
2630

BRACKETT
BALMER
656.2
486.1
434
410.1

-3.4

LYMAN

121.57
102.58
97.25
94.98
93.78
91.18

-13.6

1.2.4

Thorie de Bohr applique aux hydrognoides :

On appelle hydrognoide tout atome qui ne possde quun seul lectron .

Exemple :H, He+ , Li2+ , Be3+ , . . .
:::::::::
Dans le calcul on remplace un e par Ze

Z2
En = 13.6 2
n

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n2
r = 0.53
Z

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Latomistique -M.P.S.I

LATOME UN LECTRON (Hydrognoide)

2.1 Llectron en mcanique quantique :

Tous les rsultats prcdents nous montrent que lon ne peut plus dcrire llectron sous sons
aspect corpusculaire (Mcanique classique)
En mcanique quantique ,on dcrit un lectron se trouvant au point M (x, y, z) linstant t par
une fonction
complexe (x, y, z, t) appel fonction donde dcrivant le comportement de llectron
:::::::::::::::::::
.
Pour les tats stationnaires (indpendants du temps surtout lnergie qui est constante ),on
ignore la variable ::::::::::::
temporelle cest dire (x, y, z) tel que :
|(x, y, z)|2 d = (x, y, z) (x, y, z)dxdydz : reprsente la probabilit de trouver llectron dans
un volume d = dxdydz donc :

ZZZ

espace

||2 d = 1

Condition de normalisation
Do :En mcanique quantique on ne parle plus de trajectoire ,mais en
terme de probabilit de prsence
Remarque 1 Si un niveau dnergie E est dcrit par plusieurs fonctions dondes, alors ces fonc-

:::::::::::

tions dondes sont dites fonctions dgnres.

Le nombre de fonctions dgnres est dit degr de dgnrescence du niveau E

2.2 Les nombres quantiques :

cause de lexpression de lnergie potentielle Ep (ne depend que de r) on utilise les coordonnes
sphriques (r, , )
Z
z

x = r cos sin
y = r sin sin
z = r cos
[0, ]
[0, 2]
r [0, [

r
o

On admet que la fonction donde (r, , ) est le produit de deux parties :

Partie radiale R(r)
Partie angulaire Y(, )
Do :(r, , ) = R(r)Y(, )
Et que les fonctions R(r) et Y(, ) dependent de trois paramtres appels nombres quantiques :n, , m

(r, , ) = Rn, (r).Y,m (, )

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2.2

Les nombres quantiques :

2.2.1

Latomistique -M.P.S.I

Le nombre quantique principal n N :

Lui seul quantifi lnergie :

En =

Z2
e4 Z 2
=
13.6
82o h2 n2
n2

n = 1 : niveau (couche)K
n = 2 : niveau (couche)L
n = 3 : niveau (couche)M
n = 4 : niveau (couche)N .
On retrouve la mme expression que celle issue du modle de Bohr , mais la signification de n nest
pas la mme.
Bohr n quantifie E, , r = trajectoire
Bohr tape importante dans lvolution de la progression historique de la physique.
2.2.2

Le nombre quantique secondaire ou azimutal :

Cest un entier tel que :

0n1
Il quantifie la norme du moment cintique

k o k= ( + 1)~

h
avec ~ =
2
Suivant la valeur de on nomme les lectrons :
= 0 s (sharp)
= 1 p (principal)
= 2 d (diffuse)
= 3 f (fondamental)

O G

Remarque 2 A partir de ce rsultat on voit bien la difference avec la thorie de Bohr

:::::::::::

M.C : o = n~
...
p = o = ~, 2~, 3~,
M.Q : o = ( + 1)~ = o = 2~, 6~, 12~, . . .

2.2.3

Le nombre quantique magntique m :

Quantifie la projection z du vecteur moment cintique sur laxe z

z = m~
m = (2 + 1) valeurs.
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2.3

Les orbitales atomiques (O.A) :

Latomistique -M.P.S.I
Z
-

-1

2~ = m = 1; 0; +1

Exemple
:
=
1
=

=
o

Conclusion
:

n = 1 = = 0 = m = 0 1 tat :
n = 2 = = 1 = m = 0, +1, 1 3 tats :
n = 3 = = 2 = m = 0, +2, +1, 1, 2 5 tats :
n = 4 = = 3 = m = 0, 1, 2, 3 9 tats :

n = n2 etats
Pour les atomes hydrognoides le niveau En est n2 fois dgnrs

2.3 Les orbitales atomiques (O.A) :

Les fonctions n,,m (r, , ) = Rn, (r).Y,m (, ) sont dites Les
orbitales atomiques
:::::::::::::::::::::::::
n = 1 = = 0 = 1s
0 = 2s

+1 = 2px

n = 2 =
0 = 2py
1
=
m

1 = 2pz

0 = 3s

n = 3 1 = 3px , 3py , 3pz

2 = m = 0, 1, 2 = 3dz2 ; 3dxy ; 3dxz ; 3dyz ; 3dx2 y2

ATOMES POLYLECTRONIQUES

3.1 Facteurs dcran : Rgles de Slater

Dans un atome de numro atomique Z ,un lectron ei est soumis :
Une force attractive de la part du noyau de charge Ze.
Une force repulsive de la part des autres lectrons .
Pour un lectron donn , il existe des lectrons qui font cran entre cet lectron et le noyau :

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3.2

Le spin et la rgle dexclusion de Pauli :

Latomistique -M.P.S.I

tout ce passe comme si chaque lectron voyait un noyau fictif de charge plus faible :

:::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::

Zi e = (Z i )e
approximation de Slater
Zi : nombre de charge fictif.
i : constante dcran
ei

ei

ri

ri

Noyau fictif (Z*e)

Noyau (Ze)

Remarque 3 :

:::::::::::

E(ei ) = 13.6

Zi2
n2

Zi = Z i

n : nombre quantique principal corrig

Remarque 4 i depend de n et = leve de dgnrescence partielle du niveau E

:::::::::::

Remarque 5 :

:::::::::::

Les valeurs de la constante dcran donn par Slater

cran de
sur
1s
nsnp
nd

n < n 1 n = n 1 n = n(s, p)

1
1

0.85
1

0.30
0.35
1

n = n(d) n>n

0
0.35

0
0
0

3.2 Le spin et la rgle dexclusion de Pauli :

3.2.1

Dfinition :

Pour un atome polylectronique ,les effets exprimentaux plus une tude thorique approfondie ,
nous montre que la description de llectron est incomplte avec les trois nombres quantiques n, et
m et quil est ncessaire dintroduire un quatrime nombre quantique appel spin .
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3.2

Le spin et la rgle dexclusion de Pauli :

Latomistique -M.P.S.I

Comme llectron a un moment cintique orbital due sa rotation autour du noyau, il possde encore

un moment cintique intrinsque

s propre llectron .

On peut "imaginer " que

s est du la rotation propre de l autour de lui mme , il obit aux mmes

rgles de quantification que

o le moment cintique orbital.

| s | = s(s + 1)~

sz = ms ~

||

s ms s

s = spin de llectron .
Les mesures spectroscopiques montrent que ce nombre quantique de spin est le mme pour tous les
lectrons :

s=

|
s | =

1
2

3
1
~ k sz = ~
2
2

3
2

1
2

Ces deux valeurs correspondent aux deux orientations possibles de laxe de rotation de llectron sur lui mme par
rapport la direction du champ magntique qui est produit
dans latome par le dplacement de llectron

sz

- 23

3.2.2

Rgle (principe) dexclusion de Pauli :

Dans un atome ,deux lectrons quelconques ne peuvent pas avoir les quatres nombres quantiques identiques
Autrement dit deux lectrons appartenant un mme atome different par au moins un nombre quantique.
Par consquent , une O.A dfinie par (n, , m) ne peut contenir que deux lectrons de spin oppos
1
1
et :spin anti-parallle o lectrons apparis quon reprsente par :
2
2
1/2

-1/2

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3.2

Le spin et la rgle dexclusion de Pauli :

Latomistique -M.P.S.I

Et puisque pour chaque valeur de n on a n2 O.A = 2n2 lectrons

Les niveaux dnergie et la rgle de Klechkowski :

3.2.3

Nomme aussi principe de stabilit ou de lnergie minimale.

Les niveaux dnergie E(n,) augmentent avec (n+).
E(n,) qui ont mme valeur de (n+) ,augmente avec n
Exemples :
4s et 3d.

E(4s) : 4 + 0 = 4
4s sera occupe avant 3d.
E(3d) : 3 + 2 = 5
4p et 3d .

E(4p) : 4 + 1 = 5
mme valeur de n+ et comme n(4p)>n(3d) 3d sera occupe avant
E(3d) : 3 + 2 = 5
4p.
Remarque 6 Le nombre maximal que peut contenir lorbitale est :

:::::::::::

s2 ;

1s

2s

= 0

2p

3s

1s

= 1

3p

4s

4p

5s

d 10 ;
4d

5p

6s

f 14
4f

5d

6p

7s

5f

2s

3s

4s

5s

6s

2p

3p

4p

5p

6p

7p

3d

4d

5d

6d

7d

4f

5f

6f

7f

= 2

= 3

3.2.4

3d

p6 ;

2(2 + 1)

6d

7p

7s

Rgle de Hund :

Lorsque des lectrons sont dans des orbitales dgnres (de mme nergie) la configuration la
plus stable est
P celle pour laquelle le nombre quantique magntique total de spin Ms est maximal ;
avec Ms = ms .
Autrement dit spin parallle.
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3.2

Le spin et la rgle dexclusion de Pauli :

Latomistique -M.P.S.I

Exemples :
E
2p

6 C : 1s2 2s2 2p2

1
Ms = 2 = 1
2

2s

1s
E
2p

7 N : 1s2 2s2 2p3

3
1
Ms = 3 =
2
2

2s

1s

3.2.5

Structure lectronique des atomes :

Le remplissage des sous niveaux obit trois rgles fondamentales :

Principe de lnergie minimale(Klechkowski )
Principe de Pauli
principe de Hund
Remarque importante :
Au fur et mesure que le nombre de lectrons augmente ,le nombre danomalies augmente ;les
:::
configurations
avec
O.A
totalement
ou
demi
rempli
sont
plus
stables.
::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::
Exemples :
24 Cr : 3d4 4s2 3d5 4s1
29 Cu : 3d9 4s2 3d10 4s1
64 Cr : 4f 8 5d0 6s2 4f 7 5d1 6s2
Remarque 7 :

:::::::::::

Si Ms > 0 =paramagntique
Si Ms < 0 =diamagntique
EXERCICE :Comparer daprs les rgles de Slater , lcran ressentit par les lectrons 4s et 3d dans
le cas de 26 F e , puis conclure ?

- 4s = (10 1) + 14 0.85) + (1 0.35) = 22.25 = Z4s

= 26 22.25 = 3.75

-3d = (5 0.35) + (18 1) = 19.75 = Z3d = 26 19.75 = 6.25

conclusion :
- E4s = 13.6(3.75/4)2 = 11.95eV
- E3d = 13.6(6.25/3)2 = 59eV
les lectrons dans 3d sont plus retenus que dans 4s

CPGE/B.Mellal

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El.Filali.Said

Latomistique -M.P.S.I

La classification priodique des lments

4.1 Introduction :
Lexamen des configurations lectroniques des atomes, on dduit que les terminaisons se rptent .En 1869, Mendeleev a class les lments dans un tableau priodique de faon trouver
dans une mme colonne les lments ayant des proprits voisines, ces lments ont t classs par
masse atomique croissante.
Certaines cases du tableau restrent vides, le mrite de Mendeleev ft les proprits des lments
manquant, la dcouverte de ces lments plus tard fut un excs progrs par le tableau.
La dcouverte des gaz rares nous permet dajouter une autre colonne au tableau.
A lpoque on connat :
- 92 lments naturels de lhydrogne luranium.
-Une douzaine dlments artificiels : transuranium

4.2 Presentation actuelle du tableau priodique :

De nombreuses prsentations ont t proposes, la prsentation actuelle est celle o les lments
sont repartis en 4 blocs :s, p, d et f.
On appelle les lments de la colonne
G1

G2

G3

G4

G5 G6

G7 G8 G9

G10

G11

G12

G13 G14

G15

G16

G17

G18

f
-G1 :les alcalins
- G2 : les alcalino-terreux
-G16 : les chalcognes
-G17 : les halognes
-G18 : les gaz rares.
On appelle les lments de transition les lments prsentant la sous couche d incomplte. Il existe
trois sries de transition :
1e`re srie 3d : Sc (3d1 4s2 ) Cu(3d9 4s2 ).
2e`me srie 4d : Y(4d1 5s2 ) Ag(4d9 6s2 )
3e`me srie 5d : La(5d1 6s2 ) Au(5d9 6s2 )
Le groupe (Zn, Cd, Hg) est un groupe limite avec la configuration lectronique (n-1) d10 ns2 La 3e`me
srie de transition est normale mais elle est interrompue entre le La (lanthane) et le Hf (Hafnium) par
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la formation dune srie de transition interne : les lanthanides.

Les lments de transition internes sont eux qui constituent le bloc f comportant deux sries :
les lanthanides : (terres rares) ce sont 14 lments qui suivent le lanthane dans la classification
priodique, situ entre le lanthane est le lutecium, leur configuration externe 4f x 5d(0;1) 6s2 .
Les actinides : lments de lactinium au lawrencium ; la structure terminale 5f x 6d(0;1) 7s2

Priodicit et proprits gnrales des lments de la classification priodique

5.1 Comportement chimique et position dans la C-P :

1s1 , 2s1 , 2s2 :
Les proprits chimiques des lments dcoulent directement de leur structure de la couche externe,
gnralement ( sauf Be) ils auront tendance lors des ractions perdre leur lectron pour donner les
ions M + et M 2+ , lments plus lectropositifs : ils soxydent (do rducteur). Leur chimie a prdominance le caractre ionique sauf le Berlium.
Les lments du groupe p :ns2 npx (1 x 6)
Du groupe 13 au 15 (B, C, N) leur chimie caractre covalent, par contre G16 et G17 ont plutt une
chimie ionique, pour ces derniers, lments lectrongatifs caractre oxydant.
Les gaz rares :ns2 np6 :
Caractris par le fait quils sont constituent une famille homogne extrmement stable : assez inerte
chimiquement, il ny a que 40 annes quon a pu prparer quelques composs (XeF4 par Bartlett
1962)
lments de transition d :
Degr doxydation variable dont le degr maximal est gal au nombre dlectrons (s+d)
Exemple : Mn : 3d5 4s2 D.O(max) = 7 on trouve (2,3,4,6 et 7) Ils prsentent une chimie trs riche
:::::::::
et entre dans la formation des complexes parce quils possdent des orbitales d souvent disponibles
pour recevoir les lectrons de coordination.
Troupes des triades (G8, G9 et G10)
Les analogies physique et chimique se trouvent beaucoup plus dans le sens de la priode que dans
celui du groupe.
Les lanthanides :
Prsentent des proprits voisine, la seule diffrence dans la structure lectronique rsulte dans le
remplissage des sous couches 4f. Le degr doxydation le plus stable est (+III ) mais on trouve
quelques degrs doxydation anormaux (+II) et (+IV).
Les actinides :
Mise part luranium (U) et le thorium (Th), ils sont peu tudis chimiquement, beaucoup dentre
eux sont radioactifs.

5.2 Potentiel dionisation (nergie dionisation) :

5.2.1

Dfinition :

Cest lnergie ncessaire pour extraire, latome gazeux isol,

llectron le plus externe.
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5.2

Potentiel dionisation (nergie dionisation) :

Latomistique -M.P.S.I

Cest--dire lnergie de la raction :

+
M(g) M(g)
+ 1e
+
) E(M(g) )
EI = E(M(g)

EI > 0(nergie dionisation est une raction endothermique)

5.2.2

Evolution de lnergie dionisation dans le T.P :

EI

Elle augmente dans une priode, des alcalins aux gaz rares .
Elle diminue quand n augmente

Reprsentation de lnergie dionisation en fonction de Z(< 19)

VARIATION DU POTENTIEL D'IONISATION

2500
2000
1500
P.I

1000
500
0
0

10

15

20

EI(Be) > EI(B)de mme EI(M g) > EI(Al) : en effet Be et Mg leur orbitale atomique
externe est totalement remplie.
EI(N ) > EI(O) de mme EI(P ) > EI(S) : en effet N et P leur orbitale atomique externe est
demie remplie.
5.2.3

laffinit lectronique :

Cest lnergie libre lorsque un atome isol ltat gazeux capte un lectron : Par convention
lA.E sera affecte du signe + cest--dire on considre que lAE comme quivalente lEI de lion
ngatif :

X(g)
X(g) + 1e

Remarque 8

:::::::::::

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AE > 0
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5.2

Potentiel dionisation (nergie dionisation) :

Latomistique -M.P.S.I

LAE nest pas mesurable exprimentalement mais on utilise le cycle de

Born-Habber (voir thermochimie).
Les AE ne sont pas connu pour tous les lments et prsentent des fluctuations dans le sens du T-P ; En gros la variation de lAE dans le T-P est :
5.2.4

AE

Llectrongativit :

Suivant la dfinition originale de Pauling :" llectrongativit est la capacit dun atome engage dans une molcule dattirer lui les lectrons de la liaison".
Llectrongativit nest pas directement mesurable, mais diffrentes mthodes ont t propos pour
lvaluer
5.2.4.1- Mulliken :

1
= (EI + AE)
2
AE et EI en eV
On donne 1eV = 96.5KJmol1
Exemple : Calculer M pour les atomes dH et de Cl puis conclure ; on donne en KJmol1 :
H : EI= 1312 et AE = 72.8
Cl : EI = 1251 et AE = 348.8 ; NA = 6.021023 mol1 . M (H) = 7.18,M (Cl) = 8.29
5.2.4.2- Pauling :

q
p
|A B | = WAB WAA WBB

dpend du
systme dunit :
eV = 1
W en KJmol1 = 0.102

Kcalmol1 = 0.208

Si on prend au dpart F = 3.98 (valeur que prenait Pauling comme base au

dpart) on trouve H = 2.2 Lvolution de llectrongativit dans le T-P :

Remarque 9 :

:::::::::::

1- Les deux chelles de Mulliken et Pauling sont relies par : p 0.34M 0.21
2- Llment le plus lectrongatif est le fluor (F = 3.98).
3- Llment le plus lectropositif est le francium ( F r = 0.7).
4- Llectrongativit dpend bien que faiblement des D.O, de ltat dhybridation (liaison simple,
double, triple) de llment considr : Exemple : Sn2+ (1.8), Sn4+ (1.9), C(sp3 :simple liaison)(2.5)
, C(sp2 :double liaison)(2.75) , C(sp :triple liaison)(3.3).

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5.2

Potentiel dionisation (nergie dionisation) :

Latomistique -M.P.S.I

Remarque 10 : Llctrongativit selon Allred-Rochow :

:::::::::::

Llectrongativit est proportionnelle la force dattraction lectrostatique subie par llectron le

plus externe lorsquil se trouve une distance r du noyau gale au rayon covalent de latome :
AR = a
5.2.5

Z
+b
r2

Les grandeurs gomtriques :

Suite de la distribution probabiliste des lectrons autour du noyau, il est difficile de dfinir un
rayon pour latome ou ses ions. Cependant on peut introduire la notion de rayon en supposant quils
sont de forme sphrique.
5.2.5.1- Rayon covalent :
Dfinit partir de la molcule A2 ; A A; rC = d/2.
Exemple : rC (H) = 0.037nm ;rC (C) = 0.077nm.
5.2.5.2- Rayon mtallique :
Dfini partir du solide mtallique comme la moiti de la distance de deux atomes en contact dans
la structure mtallique. Exemple : rM (N a) = 0.16nm.
5.2.5.3- Rayon ionique :
On distingue les rayons cationiques(r+ = rc ) et les rayons anioniques (r = ra ).
5.2.5.4- Rayon de Van der Waals :
La moiti de la distance internuclaire minimale entre deux atomes identiques de deux molcules
diffrentes sapprochant lune de lautre au maximum).
5.2.5.5- Lvolution dans le T-P :
Dans le sens de la priode cest leffet de la charge nuclaire (Ze) qui lemporte
sur laccroissement des lectrons orbitaux.
Dans le cas des lments de transition 3d , une diminution irrgulire le long
dune srie,alors pour les lanthanides M 3+ les rayons ioniques dcroissent rgulirement du La3+ (r = 1.06 Ao ) au Lu3+ (r = 0.86Ao ) cest ce quon appelle la
contraction lanthanidiques.
5.2.6

Nombre doxydation

Pour les non-mtaux :

le nombre doxydation maximum est gal au nombre dlectrons priphriques.
Le nombre doxydation minimum est gal au nombre dlectron que doit trouver pour acqurir
la structure lectronique du gaz rare situ sa droite dans la mme priode .
Exemple le phosphore (P) :
2 2
6 2
3
15 P : 1s 2s 2p 3s 3p
do DO (max)= 2+3= 5 et DO(min)= -3.
5.2.7

La polarisation

La polarisabilit dun atome est laptitude des lectrons de valence se dplacer lorsquun champ

lectrique externe E est appliqu sur latome. Latome possde alors un moment dipolaire induit P
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5.2

Potentiel dionisation (nergie dionisation) :

Latomistique -M.P.S.I

puisque le barycentre des charges positives (localis sur le noyau qui est rest immobile) nest plus
confondu avec le barycentre des charges ngatives. Le moment dipolaire induit est proportionnel au
champ lectrique externe, la constante de proportionnalit tant nomme la polarisabilit et note

La polarisabilit varie comme la taille dun atome puisque plus latome est volumineux, plus les lectrons de valence sont loigns du noyau et plus ils subissent linfluence de perturbations extrieures. A
noter que la polarisabilit dun atome permettra dinterprter pourquoi une liaison carbone-iode, CI, se rompt beaucoup plus facilement quune liaison carbone-brome, C-Br, carbone-chlore, C-Cl, ou
carbone-fluor, C-F, puisque la polarisabilit de liode est plus grande que celle des autres halognes
cits.

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THORIE DE LEWIS

6.1 Representation de LEWIS :

On rpartit les lectrons dun lment chimique en :
lectrons de valence participant la formation des liaisons.
lectrons du cur.
Exemple :
2s2 2p4
;
1s2 2s2 2p6
1s2
17 Cl :
8O :
|{z}
| {z }
| {z }
electrons du coeur electrons de valence

3s2 3p5
| {z }

electrons du coeur electrons de valence

Vu limportance des lectrons de valence on les symbolise autour de llment chimique : cest la
representation de Lyman .

O(8):
2s2

2p4

Cl

Cl(17):
3s2

3p

6.2 Liaison covalente :

Cest la mise en commun dun doublet lectronique pouvant provenir soit de deux atomes (liaison
covalente pure) soit dun seul atome (liaison de coordination).
Le nombre de liaison covalente est dit lordre de liaison est gale au
nombre de doublet liants.
Exemple :

2 liaisons :ordre de liaison =2

doublet
non liant
doublet
liant

H Cl

ordre de liaison = 3

ordre de liaison = 1

Remarque 11 Le nombre Nd de doublet (liant ou non liant ) dans une espce chimique (molcule ou

:::::::::::

ion ) est donn par

1
Nd = (NV Z)
2
Z reprsente le nombre de charge

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6.3

Rgle de loctet :

Latomistique -M.P.S.I

pour les anions le signe (+).

pour les cations le signe (-).

Exemple :

CO : O
2

;H O

O
3

CO

; NO N

C
O

NO : O
2

(-)

(-)

N
O

6.3 Rgle de loctet :

Valable seulement pour la deuxime priode
"Loctet est le maximum dlectrons pouvant entourer un lment de la deuxime priode , mais
ce maximum peut ne pas tre obtenu"
Soit x le nombre de liaison et Nv la valence , donc x = 8 Nv .
Exemple :
N : Nv = 5 = x = 3 liaisons
C : Nv = 4 = x = 4 liaisons
O : Nv = 7 = x = 1 liaison
O+ : Nv = 5 = x = 3 liaisons
N : Nv = 6 = x = 2 liaisons
N + : Nv = 4 = x = 4 liaisons
N e : Nv = 8 = x = 0 liaisons ; le Non de mme lHlium sont stables ltat atomique
Remarque 12 Pour les lments de la troisime priode ,il existe des structures analogues.

:::::::::::

Exemple :
:CH3 M gCl : 12 M g : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p0
:AlCl3 : 13 Al : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
Les composs possdant une O.A vide sont dits ::::::
acide :::
de :::::::
Lewis

C
H

Mg

OA vide

Remarque 13 La prsence des orbitales d pour les lments de la troisime priode n = 3 rend pos-

:::::::::::

sible le non respect de la rgle de loctet , en effet :

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tat excit

SF6 :
-S : 3s2 3p4 3d0
-F :2s2 2p5
P Cl5 :
-P : 3s2 3p5 3d0
-Cl :3s2 3p5

F
d'o:

F
tat excit
p

Cl
d'o:

Cl

Cl
Cl

P
Cl

Cl

Remarque 14 Est-ce que les molcules OF6 et N Cl5 peuvent exister ?

:::::::::::

Non puisque loxygne ainsi lazote sont dpourvu des sous couches d

Thorie de Gellispie

Elle explique la forme gomtrique des espces chimiques (molcules ou ions dans lespace.
Elle repose sur la rpulsion lectrostatique entre les doubles (liants et non liants ) entourant un atome
centrale.
Elles est connue par VSEPR (Valence Shell Electron Pair Repulsion ).
Soit A un atome (centrale) dune molcule , li par p liaisons simples p atomes (ou groupement
datomes) X et ventuellement entour par q doublets libres ( ou non liants ) E, la formule sera
donc :

AXp Eq
Il en rsulte que A est entour par n=p+q, (2n6) doublets.
Gellispie postule que :
Ces n doublets vont sloigner au maximum les uns des autres de faon minimiser leur nergie
de rpulsion.
n=2 linaire.
n=3 trigonale (plane).
n=4 ttradre.
n=5 bipyramide trigonale.
n=6 octadre = bipyramide base carre .
Representation graphique (voir document suivant)

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