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NOTIONS

NOTIONS
FONDAMENTALES
FONDAMENTALES
DE
DE
CHROMATOGRAPHIE
CHROMATOGRAPHIE
MariePauleBassez
http://chemphys.ustrasbg.fr/mpb
PLAN
1.Introduction
2.Grandeurschromatographiques
2.1RapportdedistributionKdusolut
2.2Thermodynamiquedelachromatographie
2.3Tempsdertentiondusolut
2.4Facteurdertention
2.5Facteurdeslectivitoudesparation
2.6CourbedeGauss
2.7Rsolutiondespics
2.8Lathoriedesplateaux
2.9Lathoriecintique
2.10Exempled'application
Bibliographie
1. Introduction
La chromatographie est une technique analytique qui permet de sparer les
constituantsd'unmlangehomogneliquideougazeux.
Ondistinguedeuxtypesdechromatographie:surcolonneetplanaire.
oustationnaire
ouluant
ouphasemobile
mlange
sparer

Une colonne est remplie avec une


phasestationnaireoufixe.

Une phase mobile, ou solvant


organique (ou mlange de solvants)
ou luant, est introduite au sommet
de la colonne et entrane les
constituants(ousoluts)dumlange.

Lesolvantentranelesmolculesde
soluts. Il existe une srie de
transfertsentreles2phases.

Les constituants du mlange


migrentavecdesvitessesdiffrentes.
Ils sont lus (dplacs) et recueillis
sparment, en solution dans la
phase mobile, dans un dtecteur de
concentration.

Un chromatogrammeprsente des
picsenfonctiondutemps.
Fig.Chromatographie
d'lution sur colonne
oudtecteur
dtecteur
Fig.Sparationdes
constituantsd'un
mlangepar
chromatographie
d'lutionsurcolonne.
Ref.D.A.Skoogethttp://www.unige.ch/cabe/chimie_anal/chromato.pdf
Classementdesmthodesdechromatographiesurcolonne
1.Lachromatographieenphaseliquide,CPL:laphasemobileestunliquide.
2.Lachromatographieenphasegaz,CPG:laphasemobileestungaz.
3.Lachromatographieenfluidesupercritique,CFS:P.M.=fluidesupercritique.
Chromatographieenphaseliquide
phasestationnaire typedesparation
CLL Liquidefixsurunsolide Partageentreliquidesnonmiscibles
CLPgreffeGroupem
t
org.lichimiquementungel

Partageentreliq.etsurfacegreffe
CLS Solideougel Adsorption
CLG Liq.dslesporesd'ungeldepolymrerticulPartage/Tamisage(sieving)
(Chr.liquidegel;permation;sizeexclusion)
C.Ionique Polymreorganiquerticulgreff Echanged'ions
C.AffinitSupportgreffporteurd'ions(IMAC)Liaisondonneuraccepteur
ElectroCgeldesiliceoupolymreorgan.greffMobilitdschamplectr.
2. Grandeurs chromatographiques
2.1 Rapport de distribution K du solut
(rappel:solut=corpsminoritairedansunsolvant;corpssimple=entitmolculaireforme
d'atomesidentiques:ex.O
2
;

corpscompos=entitmolculaireformed'atomesdiffrents:H
2
O;
corpspur=corpsformd'entitsmolculairesidentiques).
Lessparationschromatograph.sontbasessurlarpartitiondessolutsdans
deuxphases:solutA(phasemobile)solutA(phasestationnaire)
Laconstanted'quilibredecetteractionestappele:rapportdedistributionK
C'estletermerecommandparl'UICPA(UnionInternationaledeChimiePureet
Applique)depuis1993aulieudeconstantededistribution,coefficientde
distributionetcoefficientdepartageencoreutiliss.
KestgalaurapportdesconcentrationsdusolutAdanslesdeuxphases:
K
A
=[A]
stat
/[A]
mob
[A]
stat
=concentrationenmol.L
1
dusolutdansla phasestationnaire=[A]
S
ou[A]
org
conc.danslaphaseorganiquegreffesurunsupport.
[A]
mob
=...... phasemobile=[A]
M
2.2 Thermodynamique de la chromatographie
Lesrelationsdelathermodynamiques'appliquentauxquilibresdedistribution.
solutA(phasemobile) solutA(phasestationnaire)
K
A
=[A]
stat
/[A]
mob
G

=RT.lnK
G

=H

TS

delavaleurdeKondduitG

,H

etTS

Lestroisfonctionssont<0.Laractionestspontane.
S

<0:l'entropiediminuequandleconstituantquittelaphasemobilepourse
fixersurlaphasestationnaire.
Equationdevan'tHoff:dlnK/dT=H

/RT
2
permetdecalculerl'effetdelatempraturesurletempsdertention.
t
R
t
M
temps
signaldu
dtecteur
2.3 Temps de rtention du solut
Fig.Courbed'lutionouChromatogrammed'unmlange2constituants
Lepicdegauchecorrespondausolutquin'estpasretenuparlaphasestationnaireet
quiatteintledtecteurlammevitessequecelledel'luant.Sontempsdertention
t
M
estletempsncessairepourqu'unemolculedelaphasemobiletraverselacolonne.
t
M
=tempsmort=t
0
=tempsncessairepourquelepicd'unconstituantnonretenupar
laPSapparaisse(retentiontimeofanunretainedpeakorsolventfront).
t
R
=tempsdertentiond'unconstituantretenuparlaPS(retainedpeak)
=tempscoulentrel'injectionetlemomentoleconstituantsortdelacolonne.
t'
R

=t
R

t
M
=tempsdertentionrduitoucorrig(adjustedretentiontime)
v=L/t
R
=vitessemoyennededplacementdusolut(L=longueurdelacolonne)
u=L/t
M
=vitessemoyennedesmolculesdelaphasemobile(cm.s
1
).
v=u.f(fractiondetempspassparlesolutdanslaphasemobile)
V
M
=V
0
=

volumedelaPMdanslacol.=vol.interstitielaccessible(=vol.mort).
Ilestmesurparintroductiond'unsolutnonretenuparlaPS.
V
M
=t
M
.DDestledbitdelaphasemobile(flowrate)
c'estunvolumeparunitdetemps:cm
3
.s
1
oumL.s
1
u=D/S(S=sectiondelacolonne)(cm
3
.s
1
/cm
2
).
V
S
=volumedelaPS=V(colonnevide)V
M

V
R
=volumed'lutionoudertentiondusolut=volumedelaPMncessaire
pourentranerlesolutjusqu'lasortiedelacolonne=V(P.M.)quis'estcoulentre
lemomentdel'injectionetceluicorrespondantausommetdupic.V
R
=t
R
.D
V'
R
=V
R
V
0
=volumedertentionrduitdusolut(adjustedretentionvolume)
Rem.dfinitiondudbit:quantitd'unegrandeur,icilevolume,parunitdetemps.
dbitd'information=quantitd'informationtransmiseparunitdetemps:baud=bit.s
1
o13,5%dela
hauteur
D'aprsPRWScott,PrincipleandPracticeofChromatographyonlinetextbook
http://www.chromatographyonline.org/Principles/Nomenclature/rs11.html
2 .4 Facteur de rtention
Uncomposdemassem
T
serpartitenm
M
danslaphasemobileetm
S
danslaphase
stationnaire.Silesconditionsopratoiresnechangentpas,m
M
etm
S
restentconstantesau
coursdelamigrationdanslacolonne.Leurrapportestindpendantdem
T
.Ilestappel
facteur de rtention (recommand par UICPA) plutt que facteur de capacit. Ce n'est
pasuneconstante.
k'
A
=m
S
/m
M
=C
S
.V
S
/C
M
.V
M
=K
A
.V
S
/V
M

aveclerapportdephase = V
M
/V
S
:K
A
= .k'
A

SiK=0,lesolutmigreaussivitequelesolvant;siK=lesolutrestesurlacolonne.
Ondmontre:k'
A
=(t
R

t
M
)/t
M
=t'
R

/t
M
(doncK
A
= .t'
A
/t
M
)
rem.(2t
M
t
M
)/t
M
=1doncsit
R

<2t
M
alorsk'
A
<1;lutiontrsrapide,difficiletudier.
sik'
A
>20ou30;dured'lutiontrslongue.
EnHPLC,lasparationestoptimalepour2<k'

<10afinqueletempsdepassagedes
constituantsnesoitpastroplong;k'=5=valeur"idale".
Lefacteurdertentionexprimemathmatiquementlacapacitplusoumoins
grandedelacolonneretenirchaqueconstituant.
2.5 Facteur de slectivit ou de sparation
o=K
B
/K
A
o=rapportdedistributionduconstituantBleplusretenusurlerapportdedistribution
duconstituantAlemoinsretenu(1erpic).
K
B
=[B]
S
/[B]
M
etoesttoujours>1
k'
A
=K
A
.V
S
/V
M
k'
B
=K
B
.V
S
/V
M
donc:K
B
/K
A
=

k'
B
/k'
A
et
o=k'
B
/k'
A
o=[(t
R
(B)

t
M
)/t
M
]

.[t
M
/(t
R
(A)

t
M
)]
o=t'
R

(B)

/t'
R
(A)
Lefacteurdeslectivitexprimelapositionrelativede2picssurle
chromatogramme.
pourlesolutA:K
A
=[A]
S
/[A]
M
etG
A

=RT.lnK
A
enthalpielibrededissolutiondusolutAdanslaphasestationnaire
pourlesolutB:K
B
=[B]
S
/[B]
M
etG
B

=RT.lnK
B
G
B

G
A

=RT.(lnK
B
lnK
A
)

=RT.(lnK
B
/K
A
)

=RT.lno
G
B

G
A

=RT.lno
o =K
B
/K
A
=exp( o G
A

G
B

)/RT
temps
(min)
t
M
4
t
R
(A)
14
t
R
(B)
19
facteurdertention:k'
A
=(t
R

t
M
)/t
M
=t'
R

/t
M
=10/4=2,5
k'
B
=15/4=3,75
facteurdeslectivitoudesparation:o=t'
R

(B)

/t'
R
(A)=3,75/2,5=1,5
exemple
t
R
t
M
exemple
2.6 Courbe de Gauss
Lalargeurd'unecourbedeGaussestdfiniepar
c, 6, o:
c=carttype=largeurdupiclahauteurdespoints
d'inflexion,60,6%delahauteur.
6=2,35c = largeurmihauteur
o=4 = c 1,76=largeurmesure
13,5%delahauteur=largeurlabase
dupic
Lespicschromatographiquesontunealluregaussienne
L'airedespicsestcalculeenassimilantlepicuntriangle.
Fig.CourbedeGauss
dusite:http://www.acnancymetz.fr/enseign/physique/CHIM/Jumber/Chromato/Chromato_gen.htm
2.7 Rsolution des pics
Facteurdersolution:R=2[t
R

(B)

t
R
(A)]/[ (B)+ (A)] o o
Effetdesfacteursdeslectivitetdertentionsurlarsolution:
R=[(N
1/2
/4)].[(o1)/o].[k'
B
/(1+k'
B
)](1)
efficacitslectivitrtention
EfetdeRsurletempsdertention:t
R
(B)=(16R
2
H/u).[o/(o1)]
2
.[(1+k'
B
)
3
/k'
B
2
](2)
ondduit:R
1
/R
2
=(N
1
/N
2
)
1/2
ett
R1
(B)/t
R2
(B)=R
1
2

/R
2
2

Unebonnesparationestuncompromisentreunersolutionsuffisantedespicset
untempsdesparationraisonnable.
t
R

(A)t
R

(B)
Larsolutionestlagrandeurquicaractrisel'aptituded'unsystmechromatographique
(colonne,soluts,solvants)sparer2soluts.Lebutdelachromatographieest
d'obtenirlameilleurersolutiondansletempslepluscourt.
Fig.Sparationde2picsadjacents
LespicssontrsoluspourR=1,5
fig.d'aprsD.A.Skoogethttp://www.unige.ch/cabe/chimie_anal/chromato.pdf.
Fig.Effetdufacteurdertentionk'
B
surlefacteurdersolutionRetsur
letempsdertentiont
R
(B)
k'
B
(sansunit)
R/Qett
R
(B)/Q'
R/Q
t
R
(B)/Q'
Lesquations1et2prcdentespeuventtrerarranges:
R=Q.k'
B
/(1+k'
B
)ett
R
(B)=Q'(1+k'
B
)
3
/k'
B
2
Les courbes ont t traces avec Q et Q' cts. C'est l'influence de k' qui est value
indpendammentdesautrestermes.IlfautremarquertoutefoisqueQ'varieavecR.
Rem.Lesvaleursdek'
B
>10correspondentunefaibleaugmentationdelarsolutionpourun
tempsdesparationpluslong.Ilvautmieuxlesviter.Lessparationssontoptimalesengnral
pour2<k'
B
<10.EnCPL,k'peutvarieravecunemodificationdelacompositiondumlange
desolvants(enCPGaveclatemprature).
minimumk'
B
=2
Fig.Effetdelamodificationdelacompositiondusolvantsurlasparationdessoluts
D'aprsD.A.Skoogethttp://web.uconn.edu/rusling/StuartLC3.pdf
t
R
(min)
c)estlemeilleurchromatogramme:
bonnersolution
ettempspluspetitqu'end)

t
R
a)Lesconditionsdel'expriencepermettentauxpics1et2d'avoirunersolutionoptimale,
avecdesfacteursdertention2<k'<10.Mais5et6ontdest
R
tropgrandsetsontmalrsolus.
b)Avecd'autresconditions,5et6apparaissentbienmais12et34nesontpasrsolus.
c)3et4sontrsolusmaispas12ni56.
Pourbiensparerlespics,ilestparfoispossibledefairevarierlesconditionsexprimentalesau
coursdel'lution:audbutdel'lutionlesconditionssontcellesquiconduisentau
chromatogrammea,aprsapparitiondespics1et2,lesconditionssontchangespourdevenir
cellesoptimalespour3et4(c)puisdenouveauchangespourfaireapparatre5et6(b).
Unebonnesparationdesconstituantsd'unmlangeestainsiobtenueenuntempsminimum.
Fig.Sparationd'un
mlangecomplexesde6
constituants
d'aprsD.A.Skooget
www.unige.ch.....
Fig.Effetdelalongueurd'unecolonneCPGsurlarsolution
Modificationdelalongueurdelacolonnecapillaire:endoublantL,Restmultiplipar2
F.etA.RouessacetsocitWatersethttp://www.unige.ch/cabe/chimie_anal/chromato.pdf
2.8 La thorie des plateaux
Elleestutilisepourexpliquerlaformedespics.
En1941,MartinetSyngeontconsidrlacolonnedechromatographiecomme
unecolonnededistillation,constituedeplateauxthoriques.
Auniveaudechaqueplateau,l'quilibreestralisentrelesdeuxphases.Ilya
changedematirehorizontalement,jusqu'cequeK
A
=[A]
stat
/[A]
mob
soit
atteint.Iln'yapasd'changevertical.
En fait cet tat d'quilibre ne peut
jamais tre atteint en prsence d'une
phase mobile en mouvement continu.
La thorie des plateaux est de plus en
plus remplace par la thorie
cintique.
http://www.unige.ch/cabe/chimie_anal/chromato.pdf
[Descriptionqualitativedespicschromatographiques
Les pics d'un chromatogramme ont une allure de courbe de Gauss reprsentant une
distribution symtrique de la grandeur tudie (nbre de molcules) de part et d'autre
d'unevaleurmoyenne.Lesmolculessubissentdetrsnombreuxtransfertsentrela
phase mobile et la phase stationnaire. Elles ont des comportements individuels
alatoires, certaines pouvant rester dans la phase stationnaire plus longtemps que la
dure moyenne. La largeur de la bande augmente en longueur au cours du
dplacement dans la colonne et cela se rpercute dans la largeur du pic du
chromatogrammeenfonctiondutemps.
colonne
injection
L - c
L
L+c
L
nombredemolcules
d'aprsD.A.Skoog
L
Fig. Distribution des molcules dans la
colonne au temps t
R
, quand le solut atteint la
sortiedelacolonne.
L
]

Hauteurquivalenteunplateauthorique,dfiniepar: H(cm)=c
2
L
/L=HEPT
Nombredeplateauxthoriques=L/HdoncN=L
2
/c
2
L

t
R
et sontdanslemmerapportqueLet c c
L
:
N=t
R
2
/c
2
=t
R
2
/( /4) o
2
=16

t
R
2
/ o
2
=5,54.

t
R
2
/6
2
Nombredeplateauxthoriqueseffectifs,ouefficacitrelle:N
eff
=t'
R
2
/c
2
Cenombrecorrespondaunombred'quilibressuccessifsqu'arencontrunsolut.
+Ngrand,+lacolonneestefficaceet+lepicestfin.
Nestunegrandeurcaractristiqued'unsystmechromatographique.Ilpeuttre en
rduisantledbitdelaPM,maist
R
estaussi.
Hauteurdeplateaueffectif:H
eff
=L/N
eff

Hauteurdeplateaurduite:h=H/d
p
=L/(N.d
p
)
d
p
=diamtremoyendesparticulessphriquesdescolonnes;
descolonnesayantmmeL/d
p
ontdesefficacitsouperformancessemblables.
Lenombredeplateauxthoriquesexprimel'efficacitdelacolonne.
tableau:HEPTpourchromatoCPGetCPL(masterchimieParisSud)
cm
2
2.9 La thorie cintique
EquationdevanDeemter(1956):H=A+B/u+C.u
C'estunedescriptionmathmatiquepourcomprendrelaformedespics.
Les3termesA,BetCcontribuentl'largissementdespics.
u=L/t
M
=vitessemoy.dedplacementoud'coulementdesmol.delaP.M.(mm.s
1
)

A:lil'anisotropied'coulement;dpenddelatailleetdelarpartitiondesparticulesdelaPS.
Lalargeurdelabandedpenddescheminsquepeuventsuivrelesmolculesdurantl'lution.Les
molculesdesolutarriventensortiedecolonnedesinstantsdiffrents.C'estlephnomnede
diffusionturbulente.
coulement
Le chemin parcouru par la molcule 2 est suprieur celui de la
molcule1.1arriveenBavant2.Letrajetdpenddudiamtredes
particulesquiremplissentlacolonne.
A=facteurdediffusiond'Eddy=2\.d
p
(jm)
outermedediffusionturbulente
\=cteconcernantlargularitduremplissage(voisinde1)
d
p
=diamtredesparticules.Agdsid
p
gd.
Pluslesparticulessontpetites,plusleremplissageesthomogne,
plusApetitetplusl'efficacitdelacolonneaugmente.
LacontributiondeAestnullepourunecolonnecapillairede
chromatographieenphasegaz.
d'aprsD.A.Skooget
http://www.unige.ch/cabe/chimie_anal/chromato.pdf
B/u:termedediffusionmolculairelongitudinaleB/u=2 .D
M
inversementproportionnellavitessed'coulementdelaphasemobile.B/upetitsiugd.
L'efficacitd'unecolonneaugmenteaveclavitessedelaP.M.
Lesmolculesdesolutdiffusentdesrgionslesplusconcentresverslesplusdilues.
Ellessedispersentdanstouteslesdirections,d'autantplusqueledbitestfaible.
EnCLHP,unefortepressionestexercesurlaphasemobile,cequipermetd'obtenirdes
dbits convenables avec des microparticules de 2 5 m de diamtre. De bonnes
sparationssontainsiobtenuesenCLHP.
(diffusion=quandunegrandeurchangededirection;ex.transfertdematiredl'agitationmolculaire.)
B=termeliladiffusionmolculairelongitudinale(encm
2
.s
1
).
=ctesansdimensionliel'espaceentrelesparticulesderemplissage.
=0,6pourlescolonnesremplieset1,0pourlescolonnescapillaires.
D
M
=coefficientdediffusiondusolutdanslaphasemobile(encm
2
.s
1
).Ilest5fois+
gdenCPGqu'enCPL.Lacontributiondeladiffusionlongitudinaleestconsidre
commengligeableenCLHP.
HEPT
HEPT
Fig.CourbesdevanDeemter
Effetdelavitessed'coulementdelaPMsurHEPT
a)pourlaCPLetb)pourlaCPG.
Lapenteest<0pourufaible.L'effetestplusimportantquandlaPMestungaz
(carlescoefficientsdediffusiondanslesgazsont>ceuxenphaseliq.).
a:CPL
b:CPG
Hminimum
u,vitessed'coulementcm.s
1
u,vitessed'coulementcm.s
1
D'aprsD.A.Skoogethttp://www.unige.ch/cabe/chimie_anal/chromato.pdf
PrincipleandPracticeofChromatographyRPWScott,onlinetextbook
http://www.chromatographyonline.org/Principles/Introduction/rs1.html
[
]
C.u=(

C
S
+C
M
).u
=termedersistanceautransfertdemassedusolutentrelesdeuxphases.
LetransfertdemolculesentrelaPMetlaPSn'estpasinstantan.Parex.lesmolcules
loignesdelaPSpeuventtreentranesavantd'tretransfressurlaPS.
LetermeCdevientimportantquandlavitessed'coulement(cm.s
1
)delaphasemobile
ou son dbit (cm
3
.s
1
) est trop rapide. Cette rsistance empche la formation de
l'quilibre:solutdansPMsolutdansPS.
Plusupetit,pluslesmolculespntrentdanslaPSetpluslacolonneestefficace.
C
S
,termedetransfertdemassedanslaphasestationnaire;estproportionneld
f
2
/D
S
d
f
=paisseurmoyennedelacouchedePSdposesurlesparticulesdusupportsolide.
D
S
=coefficientdediffusiondusolutdanslaphasestationnaire
C
M
,termedetransfertdemassedanslaphasemobile;estproportionneld
p
2
/D
M
d
p
=diamtredesparticulesderemplissage.
D
M
=coefficientdediffusiondusolutdanslaphasemobile.
Lescolonnesefficacessontrgulirementremplies,avecund
p
leplusfaiblepossible.
Ilestaussiprfrabled'utiliserunsolvantdefaibleviscositpourminimiserC.
L'largissementlongitudinaldupicprovientdudplacementdesmolcules
dansdesdirectionsparalllesl'coulement
L'largissementdautransfertdemasseprovientdeladiffusiondansune
directionperpendiculairel'coulement.
P.M.
P.S.
EtinversementpourletransfertPSversPM.
RPWScotthttp://www.chromatography
online.org/Principles/Peak
Dispersion/StationaryPhase/rs46.html
[
]
Ref.http://www.ucergy.fr/rech/labo/equipes/lppi/IMG/1ChroM1
Fig.CourbedevanDeemterd'unecolonnede
chromatographie.Lespointssontlesdonnesexprimentales.
LescourbesinfrieuresreprsententlestermesA,B/uetCu.
LacourbedevanDeemter
estunehyperbole.
Ilexisteunminimumde
H=L/N.Ilcorrespondune
efficacitmaximaledela
colonne,pourunevitesseu
optimale(ouundbit
optimal)etpourunnbrede
plateauxthoriquesN
maximal.
minimum
H=A+B/u+C.u
Hm
D'aprsC.POOLE,p38ethttp://web.uconn.edu/rusling/Stuart_intro.PDF
Fig.Hauteurquivalenteunplateauthoriqueenfonctiondelavitessede
laphasemobilepourdescolonnesavecdiffrentsdiamtresdeparticules
Pourdesparticulesdediamtreinfrieur5 m,Hgardesavaleurminimalequandu j !.
Descolonnesparticulesdepetitdiamtreourempliesd'unmonolithe,peuvent
treutilisesavecdesgrandesvitessesdephasemobilesansperted'efficacit.
u
etmonolithes
Ref.dessin:http://nteserveur.univlyon1.fr/afsep/fichier/306_10_2_2006.pdf
termedelasocitWaters
d
P
<2m
Ilexisted'autresquations:deGolay:H=B/u+C.u
oudeKnox:h=A/u
1/3
+B/u+C.u
ApeuimportantenCPLestnulpourlescolonnescapillairesWCOTenCPG
(cfequ.Golay).
vitessedelapm(mm.s
1
)
dbitdelapm(mL.mn
1
)
h=H/d
p
Pressuredrop(bar)
Ref: http://www.americanlaboratory.com/articles/al/a0010ver.pdf.
"NextgenerationuniversalcolumnsforReversedPhaseLiquidChromatography.
RPLC".Octobre2000
d
p
=5m
Fig.Exemplede
chromatogramme
avecdescription
desconditions
opratoires
Varian
A
B
Technique :HPLC
Colonne :PhaseStationnaire:C
18
,
15cmx4,6mm,d
P
=5m
PhaseMobile :actonitrile,CH
3
CN
Temprature :30C
t
M
=1,07min
t
R
(A)=2,40min;6
A
=5s(largeurdupicmihauteur)
t
R
(B)=2,85min;6
B
=6s
1.Calculdufacteurdeslectivito
o=K
B
/K
A
=o=k'
B
/k'
A
=o=t'
R

(B)

/t'
R
(A)
o=K(solutle+retenu:picloign)/K(solutleretenu:1erpic)
o=(2,851,07)/(2,401,07)=1,34
M
2.10 Exemple d'application
Rem:C
18
:chanealkyleenC
18
:

(CH
2
)
17
CH
3
quiat
greffesurdugeldesilice:SiOSi(CH
3
)
2
(CH
2
)
17
CH
3
actonitrile=cyanuredemthyle
2.calculdufacteurdersolution
R=2[t
R

(B)

t
R
(A)]/[ (B)+ (A)] o o
o =1,76 R=2.(2,852,40).60/1,7.(6+5)=2,89
3.Calculdunombredeplateauxthoriquesdelacolonne
rgimeisocratique:1seulsolvantdecompositionconstante
R=[(N
1/2
/4)].[(o1)/o].[k'/(1+k')]k'=(k'
A
+k'
B
)/2
k'
A
=t'
R

/t
M
=(2,401,07)/1,07=1,24
k'
B
=t'
R

/t
M
=(2,851,07)/1,07=1,66(o=k'
B
/k'
A
=1,66/1,24=1,34)
N=[4.2,89.1,34.(1+1,45)]
2
/[(1,341).1,45]
2
=4646plateauxthoriques
4.Calculdeladiffrenced'enthalpielibrededissolutiondes2solutsdans
laphasestationnaire
solutA(PM) solutA(PS)
G
B

G
A

=RT.ln (cf.par.facteurdeslectivit) o
G
B

G
A

=8,314.303.ln1,34=737J.mol
1

BIBLIOGRAPHIE
GwenolaBURGOTetJeanLouisBURGOT,MthodesInstrumentalesd'Analyse
Chimique,TecetDoc2002.
ColinF.POOLE,TheEssenceofChromatography,Elsevier2003.
DouglasA.SKOOG,F.JamesHOLLER,TimothyA.NIEMAN,Principes
d'AnalyseInstrumentales,DeBoeck2003.
FrancisROUESSACetAnnickROUESSAC,Analysechimique,Dunod2004.
Rem.Denombreuxgraphiquesdecesiteontttrouvssurlatoilel'adresse:
http://www.unige.ch/cabe/chimie_anal/chromato.pdf.
Complments:
http://www.masterchimie1.upsud.fr/Chromatoweb/optimisation.html#A63