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Tout savoir sur lactylne

Lactylne, de formule brute C2H2, est le premier terme des alcynes ou hydrocarbures actylniques de formule gnrale Cn H2n -2. Ces derniers sont caractriss par la prsence dune triple liaison (_ C C_) dans leur molcule. Lactylne prsente une trs grande ractivit. ct du rle important quil joue comme combustible dans le chalumeau oxyactylnique, son utilisation, en tant que matire premire, dans un grand nombre de synthses industrielles, est devenue prpondrante. Le dveloppement de sa production, lie initialement celle du carbure de calcium, a su sen librer par la mise au point de divers procds de craquage du gaz naturel ou dessences. Leur extension risque toutefois dtre freine par le fait que lactylne est de plus en plus concurrenc par dautres matires premires, notamment par lthylne, dans divers procds trs importants.

Historique
Isol, semble-t-il, ds 1836 par E. Davy, prpar en 1860 par M. Berthelot, qui lui donne son nom et ltudie, lactylne ne devait devenir un produit courant quaprs que H. Moissan et T. L. Willson eurent prpar, en 1892, indpendamment lun de lautre, du carbure de calcium au four arc, four invent par H. Davy ds 1801, mais dvelopp industriellement par Siemens partir de 1877. Quelques annes plus tard, le carbure de calcium tait obtenu industriellement en France, en Allemagne, aux tats-Unis, en Italie, en Suisse... et, ds 1900, de trs nombreux gnrateurs dactylne taient dcrits, en vue de lutilisation de ce gaz dans les brleurs, pour lclairage. Divers accidents, ainsi que les travaux de Berthelot et P. Vieille qui dmontraient la quasi-impossibilit pratique de liqufier et de comprimer lactylne, risquaient de limiter son utilisation lorsque G. Claude et Hess, en 1897, en dcouvrant sa grande solubilit dans lactone, trouvrent un moyen de le transporter. H. Le Chtelier ayant propos de le comprimer dans des tubes contenant une matire poreuse, Janet suggra dajouter de telles matires dans les tubes chargs en actone. Lactylne arrivait un peu tard pour remplacer dans lclairage public le gaz de ville dont lutilisation avait t rvolutionne en 1886 par lemploi du manchon d Auer von Welsbach; si, en 1910, un millier de villes avaient adopt lactylne, le dveloppement de lclairage lectrique allait sopposer lextension de cette utilisation. Lemploi du chalumeau oxyactylnique, mis au point par Picard et dont lintrt avait t mis en vidence par Le Chtelier ds 1895, allait en revanche rapidement prendre de lextension, lorsque les travaux de Linde et de Claude eurent fourni la possibilit dextraire facilement loxygne de lair. La prparation de solvants chlors: trichlorthylne et perchlorthylne, entreprise ds 1910 en Allemagne, ne devait surtout se dvelopper en France et dans les autres pays quaprs la Premire Guerre mondiale, offrant ainsi un dbouch aux usines de chlore installes pendant cette priode critique. En sintroduisant dans lindustrie du chlore, lactylne amorait un rapprochement entre chimie minrale et chimie organique... La transformation du carbure en aldhyde et en acide actique, entreprise en Allemagne durant la guerre, confirmait cette orientation de la chimie industrielle moderne. Aprs la mise au point, depuis 1930, de la synthse partir de lactylne, de divers lastomres, Buna (Allemagne), G.R.S. et Noprne (tats-Unis), Sovprne (U.R.S.S.), dont la Seconde Guerre mondiale devait dvelopper la production, la fabrication de rsines vinyliques (actate et chlorure), de vinylidne, dacrylonitrile a pris, partir de 1940, de plus en plus dimportance. Une extension comparable des drivs de lthylne amenait les Allemands, dont la ptrolochimie tait alors peu dveloppe, prparer, pendant la guerre, ce gaz par hydrognation de lactylne. Il convient de rappeler que lutilisation de lactylne dans les moteurs, propose ds 1896 en France, a t ralise en Allemagne durant la Premire Guerre mondiale, puis tudie en France en 1926, et

applique pendant lOccupation (1940-1944) alors que lessence manquait: ds mars 1941, 2 000 vhicules utilisaient lactylne comme carburant.

Caractristiques de lactylne 1.
Proprits physiques
Lactylne (C2H2), de masse molaire 26,028, est un gaz incolore dont lodeur rappelant le granium est gnralement masque par celle, aliace, de la phosphine (PH3); larsine (AsH3) qui peut accompagner la phosphine tant en revanche trs frquemment inodore. Voici quelques caractristiques: volume molaire: 22,12 l; masse du litre 0 0C: 1,17 g; temprature dbullition: 35 0C; point critique: 6,11 MPa; sa temprature de fusion est F: 81,8 0C; il se sublime ds 83 0C; on peut le fondre sous pression: pression de vapeur de 2,6 MPa 0 0C et de 3,8 MPa 15 0C. Lactylne liquide est incolore, de densit 0,62, et constitue un explosif. Ses limites dinflammabilit sont dans lair sec: 2-80 p. 100, dans lair humide: 3-77 p. 100, dans loxygne: 3-93 p. 100. Il est relativement soluble dans leau, avec laquelle il peut donner un hexahydrate: sa solubilit atteint 1,97 g/l sous une pression de 0,1 MPa 0 0C; 10 0C: 1,21; 20 0C: 1,55; 70 0C: 0,76; sous 1 MPa 10 0C: 14,2; 20 0C: 11,4. Il est trs soluble dans lactone (25 g/l 10 0C sous 0,1 MPa et 300 g/l 10 0C sous 1,2 MPa), dans lammoniaque liquide et dans de nombreux composs carbons: mthanol, actonylactone, phosphate trithylique, dimthylsulfoxyde, dimthylformamide, mthylpyrrolidone.

Structure
Les proprits chimiques de lactylne sexpliquent essentiellement par la prsence dans sa molcule dune triple liaison constitue en fait par la superposition dune liaison simple s (provenant de la fusion de deux orbitales sp) deux liaisons p rsultant de la fusion de deux orbitales 2p. Cette liaison, de longueur 0,124 nm et caractrise par une nergie de 811 kJ, est donc moins stable que les liaisons simples (614 kJ) et doubles (347,3 kJ), et par consquent plus ractive. Dautre part lhydrogne li au carbone par une triple liaison sera trs mobile (ou acide), proprit que lon retrouve dans les alcynes du type R _ C C _ H dits vrais pour les distinguer des autres du type R _ C C _ RH, qui ne possdent pas dhydrogne substituable par un mtal. Proprits chimiques Lactylne dont la formation est endothermique (DH = 226,5 kJ/mole) est instable; cela explique la facilit avec laquelle il donne lieu des ractions de synthse et sa grande chaleur de combustion (58 000 kJ/m3): et aussi les risques dexplosions, ds quil est en prsence dair ou mme en labsence de celui-ci, lorsquon le comprime. Cest la raison pour laquelle, au lieu de le vendre ltat liquide ou de gaz comprim, on le vhicule dissous dans lactone en prsence dun corps poreux, sous une pression infrieure 2 MPa. W. Reppe a pourtant russi lutiliser sous pression (2 MPa) en le diluant avec 40 p. 100 dazote. Les mlanges dair et dactylne risquent de senflammer au contact dune flamme, dune tincelle ou lorsquon les porte au-dessus de 300 0C: la combustion totale exige un volume dair important sinon il se forme du noir de fume. La combustion, dans un brleur adquat, fournit une flamme blanche trs lumineuse (vingt fois plus intense que celle du gaz de ville) dont la temprature dpasse 3 000 0C avec loxygne, et 2 000 0C avec lair. La puissance spcifique dune telle flamme (quantit de chaleur forme dans lunit de temps et par unit de section de lorifice de sortie du mlange actylne + oxygne): 19,6 kJ.cm_2 . s_1, dpasse celle de toutes les autres flammes, et explique lintrt du chalumeau oxyactylnique pour le soudage des aciers, mme sous leau. La combustion incomplte fournit du noir dactylne utilis comme pigment dans les peintures, vernis, encres et aussi comme charge du caoutchouc. Les ractions daddition sont trs varies et trs importantes. Lhydrognation, notamment en prsence de nickel, conduit aisment lthane; en utilisant le palladium comme catalyseur on la limite au stade de lthylne. Lhalognation qui, en prsence de catalyseurs (chlorure daluminium, de fer ou dantimoine), conduit gnralement aux composs ttrahalogns sopre toutefois en deux tapes. Avec liode, elle sarrte au

premier stade pour des raisons dencombrement strique. Les dihalognures dthylne obtenus sont du type trans , ce qui indique un mcanisme ionique daddition lectrophile, X+ sadditionnant en premier (raction 1). La raction daddition des sels de mtaux lourds (cuivre, mercure) explique leur effet catalytique sur laddition des corps hydrogne mobile. Le mcanisme est galement ionique (raction 2). Tous les composs de formule gnrale HA donnent lieu des ractions dites de vinylation car les produits obtenus renferment le radical vinyle _ CH=CH2: HA peut tre un hydracide, un acide carboxylique, lacide cyanhydrique, un alcool, un thiol, un phnol ou une amine. Les plus importantes sont donnes par les formules 3. Leau fournit une raction comparable mais le compos nolique instable form se transpose en thanal (raction 4). Les ractions de vinylation opres avec leau, les alcools, etc., mais en prsence doxyde de carbone, sous pression (3 MPa) et avec Ni(CO)4 comme catalyseur, constituent des ractions de carbonylation. Ainsi, avec un alcool, on obtient un ester de lacide acrylique (raction 5). Avec les alcanals (aldhydes) et les alcanones (ctones), Reppe a procd des ractions dthynylation qui conservent la triple liaison et dont le mcanisme est diffrent (ractions 6). Elles conduisent des alcools ou des diols actylniques tels que lalcool propargylique et le butyne1,4-diol obtenus avec le formol; avec lactone on peut prparer lisoprne. Dautres ractions dthynylation soprent par lintermdiaire des actylures mtalliques qui rsultent de la substitution des atomes dhydrogne acides de lactylne par un mtal. Les mtaux alcalins se substituent directement en donnant des actylures dcomposables par leau et de lhydrogne. Ces actylures permettent de passer aux alcynes suprieurs, aux alcools et diols actylniques (ractions 7). Les mtaux lourds et en particulier le cuivre et largent se substituent galement aux atomes dhydrogne, lorsquon traite lactylne par les halognures correspondants en milieu ammoniacal. Les prcipits forms ont des couleurs caractristiques (rouge pour le cuivre, jaune pour largent) qui peuvent servir dtecter la prsence dactylne, mme en quantit infime, dans un mlange de gaz. Ces actylures, secs, sont trs dangereux car, instables, ils explosent au moindre choc. Berthelot avait montr que lactylne chauff dans une cloche courbe donnait du benzne; Reppe, qui a obtenu cette trimrisation avec un meilleur rendement, dans dautres conditions, a galement ralis la synthse du cyclooctattrane, tandis que du cuprne, haut polymre, se forme 240 0C en prsence de cuivre. ces polymrisations cycliques, il faut opposer celles qui soprent en solution de chlorure cuivreux et de chlorure dammonium, permettant de passer au monovinyl-actylne et au divinyl-actylne: le premier dentre eux, par fixation de HCl, conduit au chloroprne (raction 8). Proprits pharmacologiques Lactylne, qui nest pas toxique, prsente des proprits anesthsiques. On lutilise surtout en Allemagne et aux tats-Unis (narcylne) en anesthsie gnrale dans un mlange oxygn 30 ou 40 p. 100 au dbut de lanesthsie puis 60-70 p. 100 par la suite. Lanesthsie est rapide, sans phnomnes secondaires dsagrables. Ce mlange donne une rsolution musculaire imparfaite. Il est peu utilis en France cause des dangers dexplosion quil prsente.

Prparations 2.
Historique
La synthse de lactylne ralise par Berthelot, en faisant clater larc lectrique dans de lhydrogne (exprience classique de luf lectrique), na pas eu de consquence pratique si ce nest quelle a montr que lactylne form haute temprature devait tre tremp (cest--dire refroidi brusquement) si on voulait lamener sans dcomposition la temprature ordinaire. On devait tenir compte de cette observation lorsque, entre les deux guerres, on a mis au point la prparation de lactylne par craquage dhydrocarbures. Jusque-l lactylne tait obtenu partir du carbure de calcium, dont lindustrie sest considrablement dveloppe du fait des demandes croissantes en actylne. Cette fabrication exigeant une grosse consommation dnergie lectrique, on a tent dy remdier en le prparant au dpart du mthane ou dessence.

Cette substitution de matire premire, apparue vers 1938 en Allemagne, o 40 p. 100 environ de lactylne taient obtenus ds 1965 partir de mthane ou dessences lgres, risque dtre phmre : lthylne rsultant du craquage la vapeur dessences tend en effet de plus en plus se substituer lactylne. Prparation de lactylne par hydrolyse du carbure de calcium Lhydrolyse du carbure de calcium selon la raction: sopre trs facilement. tant donn la composition moyenne du carbure de calcium (80 82 p. 100 de CaC2), elle exige environ 500 g deau par kg de carbure et fournit 300 l dactylne et 1 100 g de chaux, tandis quil se dgage environ 1 800 kJ, quantit de chaleur considrable, qui entranerait la polymrisation de lactylne si elle ntait pas en grande partie dissipe. La prparation de lactylne sopre dans des gnrateurs qui sont de deux types: humides ou secs selon que lon extrait la chaux forme ltat dun lait environ 10 p. 100, ou bien ltat de chaux hydrate quasiment sche.

Les gnrateurs humides


Les gnrateurs humides sont les plus utiliss par les producteurs dactylne. De divers types, ils drivent des lampes actylne dont dinnombrables modles ont t brevets (6 000 brevets dinventions en France entre 1895 et 1941), mais qui se ramnent quant leur fonctionnement trois catgories: gnrateurs chute de carbure dans leau, gnrateurs chute deau, gnrateurs contact dont les figures 1, 2 et 3 indiquent le principe. Les gnrateurs chute deau, dont la capacit de production peut atteindre 2 500 mtres cubes par heure, sont les plus utiliss dans les ateliers de production dactylne dissous. Ils sont en relation avec un gazomtre intermdiaire formant volant, un systme dpuration et un dispositif de remplissage des bouteilles.

Les gnrateurs secs


Les gnrateurs secs ont t mis au point en Allemagne, pour la production de lactylne utilis comme matire premire de lindustrie chimique. Compte tenu de la raction dhydrolyse du carbure, la chaleur dgage permet dvaporer environ 600 g deau par kg de carbure, de telle sorte quon peut ajouter un kg deau par kg de carbure si lon veut obtenir de la chaux hydrate sche. Divers gnrateurs secs sont utiliss: celui de la Shaw Chemicals Ltd. (Canada) install notamment Saint-Auban permet de traiter 4 5 t/h de carbure 0-7 mm. Il comporte essentiellement trois cylindres superposs dans lesquels sopre la dcomposition complte du carbure et deux tours assurant le lavage du gaz. Lactylne produit passe dans un gazomtre dont les dplacements peuvent, dans les gnrateurs humides, rgler ladmission du carbure. Le gaz sec obtenu contient 99 99,8 p. 100 dactylne, de faibles quantits dair et des traces dammoniac (20 p.p.m.), de phosphine (40 p.p.m.), darsine (6 p.p.m.) et de divers sulfures. Les fabrications chimiques utilisant lactylne comme matire premire exigent gnralement llimination de ces impurets, qui constituent notamment des poisons de catalyseurs. On procde donc au lavage du gaz par lacide sulfurique 96-98 p. 100 ou 78 p. 100; dans certaines usines on utilise lacide dilu, de leau de chlore et de la soude, ou une solution dhypochlorite. Cette purification est galement pratique dans tous les ateliers de remplissage de bouteilles, o lon oxyde les impurets par le chlorure ferrique; en fait, on utilise des mlanges de ce sel avec dautres composs (HgCl2, MnO2) dposs sur du kieselguhr et rgnrables par lair. Si, aux tats-Unis, diffrentes usines productrices envoient lactylne par des gazoducs dautres usines utilisatrices, en vue de sa transformation chimique, la seule forme transportable de lactylne reste pratiquement lactylne dissous, conditionn en France, sous une pression maximale de 1,5 MPa 15 0C, dans les cylindres (ou bouteilles) en acier contenant une masse poreuse autorise et de lactone en quantit telle que le volume libre occup par le gaz soit au minimum de 12 p. 100 du volume du cylindre.

Prparation de lactylne par craquage


Lactylne est parmi les hydrocarbures celui dont la formation est la plus endothermique, mais si lon compare les variations des enthalpies libres de formation, en fonction de la temprature, on constate quaux tempratures leves il devient plus stable que les alcanes ou les alcnes et quil est, par consquent, thermodynamiquement possible de lobtenir par craquage de ces carbures. Alors quavec le

mthane il est ncessaire datteindre 1 200 C, il suffira, en partant dessences lgres, de travailler vers 900 C. tant donn linstabilit de lactylne, qui se polymrise, un gaz contenant 10 p. 100 de carbure 1 200 C ne doit pas tre maintenu plus de 1/1 000 de seconde cette temprature si lon veut que moins de 10 p. 100 dactylne soit dcompos; do la ncessit doprer avec des dures de contact trs faibles et de tremper les produits de raction par linjection de gaz froids; on obtiendra ainsi des gaz dautant plus complexes que les ractions de craquage envisages (qui sont des ractions radicalaires) donnent naissance dautres gaz que lactylne, notamment de lthylne. Il est possible, en jouant sur la nature de la charge, la temprature du racteur et la dure de contact, dobtenir simultanment de lthylne et de lactylne, en proportions donnes; mais on obtient gnralement des mlanges complexes de gaz, ne titrant que de lordre de 10 p. 100 dthylne et 10 p. 100 dactylne, partir desquels on devra sparer ce dernier gaz par dissolution dans un solvant convenable, ou par hypersorption. On a utilis une dizaine de procds pouvant employer des matires premires diffrentes (mthane ou essences lgres), des solvants de lactylne varis (eau sous pression, actone, ammoniac liquide, Nmthylpyrrolidone, dimthylformamide, mthanol-actonylactone); ils se diffrencient plus particulirement par la technique mise en uvre pour atteindre la temprature leve ncessaire la raction. En prenant pour base le mode de transfert de chaleur, on peut les classer en quatre catgories. Le procd larc , install Hls, ds 1939, permettait de prparer 120 000 t/an dactylne, par craquage dhydrocarbures bouillant au-dessous de 200 0C; il exige une puissance lectrique considrable que diverses modifications ont tent de rduire: stabilisation de larc par un champ magntique tournant (Du Pont); utilisation dun plasma dhydrogne (ce gaz port 3 000-4 000 0C serait partiellement, 30 65 p. 100, en atomes), comme agent de transfert de chaleur. Des units montes en Allemagne (procd WLP, Wasserstoff, Lichtbogen, Pyrolyse) et en U.R.S.S. auraient t exprimentes dans des units pilotes, mais nauraient pas dpass ce stade. Le procd Wulff , dit rgnration , est cyclique; il consiste porter 1 200-1 400 0C un empilage rfractaire, par combustion dun mlange de gaz combustible et dair, puis envoyer la charge sur lempilage. Mis au point par U.C.C., il a t mis en pratique dans plusieurs usines dEurope, du Brsil et des tats-Unis; une des installations de ce genre, monte Marathon (tats-Unis), abandonne en 1976, tait capable de fournir annuellement 70 000 t dactylne et 84 000 t dthylne. Plusieurs techniques ont prconis le chauffage de la charge par des gaz chauds; on opre alors dans des brleurs comportant une chambre de combustion et une chambre de raction. Le procd Kureha applique cette technique en utilisant comme fluide caloporteur de la vapeur deau surchauffe 2 000 0C. Dans les procds autothermiques , qui sont les plus utiliss, on combine une raction exothermique, la combustion dune partie de la charge, la raction endothermique que constitue le craquage de celle-ci. Cette technique qui sopre en un seul temps combustion partielle de la charge tandis que le reste se craque progressivement a donn lieu diverses ralisations employant gnralement du gaz naturel cest le cas dAquitaine Chimie Pardies (Hautes-Pyrnes) ou de la Socit belge de lazote (S.B.A.) ou du naphta cest le cas de la Badish Anilin Soda Fabrik (B.A.S.F.) et de Montedison.

Le procd Sachsse-Bartholom, de la B.A.S.F., est le plus rpandu avec treize units (dont la plus importante Ludwigshafen produit, en 1981, 90 000 t/an dactylne) et une capacit de production totale dpassant 580 000 t/an. Il consiste, lorsquon part du mthane, chauffer ce gaz dune part et de loxygne dautre part 500 0C, puis, en les envoyant dans une chambre combustion spciale, raliser la combustion partielle du mthane, avec formation de flamme. On opre une combustion incomplte en ajustant le mlange environ deux volumes de mthane pour un volume doxygne. On obtiendrait un gaz contenant 8 p. 100 dactylne; on spare celui-ci dun gaz rsiduel 57 p. 100 dhydrogne et 26 p. 100 de monoxyde de carbone qui constitue un gaz de synthse. La B.A.S.F. a propos une autre mthode autothermique, dite flamme immerge, qui quiperait plusieurs units italiennes et selon laquelle la combustion sopre au sein de la charge liquide.

Un procd Hoechst, appliqu dans diverses usines et utilisant comme fluide caloporteur les fumes rsultant des gaz du craquage (et dont a t spar lactylne) peut tre considr comme autothermique.

Productions et utilisations
Le dveloppement considrable des utilisations de lactylne qui avait rendu ncessaire lobtention de ce gaz par craquage du mthane a t interrompu en raison de la concurrence de lthylne, que des installations de plus en plus nombreuses, oprant par craquage des essences lgres, fournissent un prix plus avantageux. Cest ainsi quaux tats-Unis, qui ont t longtemps le plus important producteur dactylne, la firme produisant le plus dactylne nutilise plus ce gaz que pour la fabrication de lactate de vinyle et du butane-1,4-diol. Notons dailleurs que la production dactylne dans ce pays, qui tait passe de 150 000 t en 1945 plus de 500 000 t en 1965, a notablement diminu puisquelle natteignait dj plus que 124 000 t en 1975 et 103 000 t en 1977. On a observ une baisse comparable dans les autres pays; ainsi, en Allemagne, on produisait 204 000 t dactylne en 1977 contre 346 000 t en 1974. En France, lactylne a pratiquement perdu ses emplois comme matire premire de lindustrie chimique. Dissous dans lactone ou le dimthylformamide, il a galement vu diminuer son utilisation car il est concurrenc par lemploi du laser pour la soudure autogne: la production est passe de 12 Z 106 m3 en 1981 8,6 Z 1O6 m3 en 1990. Si le tableau montre que lactylne, agent de synthse remarquable, permet la prparation dun nombre considrable de produits, il convient de souligner spcialement les fabrications dont il peut constituer la matire premire. Indiquons le principe de ces prparations: Le chlorure de vinyle rsultait de lunion directe de lactylne et du gaz chlorhydrique sur du charbon de bois imprgn de chlorure mercurique (raction 3). On polymrisait ensuite le monomre en mulsion, en suspension ou dans la masse. Le chlorure de vinyle monomre est essentiellement prpar actuellement par oxychloration de lthylne [cf. CHLORE]. Lactaldhyde obtenu par hydratation de lactylne, en prsence de sulfate mercurique (raction 4), est oxyd en acide actique 55-65 0C, par lair, en prsence dactate de manganse. La fixation de lacide cyanhydrique sur lactylne (raction 3) sopre en solution de chlorure cuivreux et conduit lacrylonitrile. La prparation des deux solvants chlors encore les plus importants, trichlorthylne dit Tri et perchlorthylne dit Per , surtout utiliss respectivement pour le dgraissage des mtaux et pour le nettoyage sec, sopre partir du ttrachlorthane qui rsulte lui-mme de la chloration de lactylne en phase liquide (pied de cuve de ttrachlorthane) 80 0C et en prsence de sels de fer: On passe au trichlorthylne par hydrolyse par la chaux 80 0C ou, de plus en plus, par craquage vers 500 0C: Par chloration du trichlorthylne en phase liquide on peut prparer le pentachlorthane CHCl2 _ CCl3 qui par une hydrolyse comparable celle du ttrachlorthane fournit le perchlorthylne CCl2=CCl2. Quant au Noprne, sa prparation partir de lactylne exige la dimrisation de celui-ci en monovinylactylne et la fixation du gaz chlorhydrique forme du chloroprne (raction 8), liquide bouillant 59 0C, quon entrane la vapeur, puis quon purifie par distillation et quenfin on polymrise gnralement en mulsion. Le butane-1,4-diol est prpar par raction de lactylne avec une solution aqueuse de formaldhyde 30 p. 100, en prsence dactylure de cuivre: On obtient du butyne-1,4-diol que lon hydrogne en phase liquide entre 70 et 100 0C, sous 25 30 MPa, en utilisant du nickel de Raney comme catalyseur:

Le problme de lactylne
Les baisses de production indiques plus haut sexpliquent par la concurrence de lthylne, fourni par des installations de plus en plus nombreuses de craquage la vapeur dessences lgres et qui se substitue lactylne du fait de son prix de revient moins lev. Le chlorure de vinyle, gros dbouch de lactylne, est maintenant obtenu par craquage du dichlorthane, prpar lui-mme par oxychloration de lthylne. Si le trichlorthylne est encore fabriqu partir de lactylne, le perchlortylne rsulte principalement aujourdhui de la chloration des mlanges propane-propne obtenus en raffinerie. Lacide actique qui, par lintermdiaire de laldhyde actique, a constitu le premier produit de synthse partir de lactylne, tend tre obtenu, soit partir de lthylne (procd Wacker), soit par oxydation des essences lgres (procd de la Distillers). Lactate de vinyle est prpar partir de 1964, aux tatsUnis et en Grande-Bretagne, par action de lacide actique sur un mlange dthylne et doxygne en prsence de catalyseur. Dans lobtention de lacrylonitrile, matire premire du caoutchouc A.B.S. (acrylonitrile, butadine, styrne), lactylne (qui avait supplant depuis 1950 loxyde dthylne) tend tre remplac par le propylne que lon oxyde en prsence dammoniac. Enfin un nouveau procd appliqu par Plastogil substitue lactylne le butadine comme matire premire du Noprne. Cette rgression de lactylne lavantage de lthylne est-elle dfinitive? Il serait imprudent de laffirmer. En effet lthylne est obtenu au dpart de produits ptroliers dont le prix augmente, alors quune baisse du prix du charbon dune part et du kilowatt-heure (que lon peut envisager avec les centrales nuclaires) pourrait retourner la situation. Notons que, dans des conditions conomiques particulires, lAfrique du Sud, continuant fabriquer lactylne partir du carbure, a mis en route en 1978 une unit de 100 000 t/an de chlorure de vinyle, au dpart dactylne ex-carbure. Il convient enfin de noter que les synthses de carbonylation de Reppe ont servi principalement pour faire des acrylates; ce procd est devenu obsolte. Un renouveau du dveloppement de la production de lactylne ne doit nanmoins pas tre cart.