pH

Thorie et Pratique

- en toute confiance...

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 Prface
Limportance du pH
Dans la nature, de nombreux phnomnes dpendent de la valeur du pH.
Cest aussi le cas pour certaines ractions chimiques qui ont lieu dans
lindustrie ou dans les laboratoires. En 1909, S.P.L. Srensen, qui est
lorigine du nouveau concept du pH, a mis en vidence que le pH est un
facteur essentiel de nombreuses ractions enzymatiques. Cest par
exemple le cas lors de la dcomposition de la canne sucre en
prsence dinvertase.
Le pH peut aussi avoir une influence sur la couleur de certains colorants.
Si nous prenons lexemple du chlorure de cyanidine qui donne sa teinte
bleue au bleuet, cest galement le mme colorant qui donne sa colora-
tion rouge certaines roses. Lexplication est la suivante : un pH lev
le chlorure de cyanidine a une couleur bleue alors quil est rouge des
valeurs de pH faibles.
En ce qui concerne les organismes vivants, il est trs important que la
valeur du pH des fluides biologiques soit maintenue pratiquement fixe.
Leau des piscines est souvent dsinfecte en utilisant des produits
drivs du chlore. La surveillance du pH permet de garantir une action
dsinfectante optimale en vitant lirritation des yeux.
Dans les bains galvaniques, le pH est un paramtre critique pour la quali-
t des produits obtenus. Il joue galement un rle important lors du rin-
age des cuves lorsque les mtaux rsiduels vont prcipiter avec leau.
Vous venez de voir quelques illustrations de limportance du pH
travers des domaines trs diversifis. Il est important de mentionner que
nous parlons du rle stratgique de la valeur du pH et non pas de la
concentration dune espce acide ou alcaline.

Ce livret
Le but de ce livret est la mesure potentiomtrique du pH. C'est ainsi que
le pH est dfini et c'est la mthode la plus adapte pour obtenir des
mesures de pH exactes. La ralisation de mesures de pH fiables et
exactes dpend de nombreux facteurs : la qualit de l'quipement utilis,
le type d'lectrode, le niveau d'entretien de la chane de mesure et le
respect des Bonnes Pratiques de Laboratoire.

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 Sommaire
Dfinition du pH ...................................................................................... 4

Mesure du pH ......................................................................................... 5

La chane de mesure des lectrodes ........................................... 5

Description dune lectrode .......................................................... 7

Diffrents types dlectrodes ................................................................. 10

Electrodes de verre ................................................................... 10

Les lectrodes de rfrence ...................................................... 11
Electrodes de pH combines ..................................................... 12

Choisir la bonne lectrode ..................................................................... 13

Entretien des lectrodes ....................................................................... 15

Llectrode de verre .................................................................... 15

Llectrode de rfrence ............................................................. 17

Le pH-mtre .......................................................................................... 19

Les solutions tampons .......................................................................... 22

Etalonnage ............................................................................................ 24

Influence de la temprature ................................................................... 26

Prcautions prendre ........................................................................... 28

Vrification du pH-mtre ........................................................................ 29

Annexes: Valeurs du pH de solutions tampons

diffrentes tempratures ................................................................... 30

Rfrences ........................................................................................... 36

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 Dfinition du pH
Le terme pH est labrviation de pondus hydrogenii, le poids de lhy-
drogne. Ce terme a t propos en 1909 par un scientifique dorigine
danoise, S.P.L. Srensen, pour exprimer facilement de trs faibles con-
centrations en ions hydrogne.
En 1909, le pH a t dfini comme l'inverse du logarithme dcimal de la
concentration en ion hydrogne. Cependant, la plupart des ractions
chimiques et biochimiques tant rgies par lactivit de lion hydrogne
plutt que par sa concentration, cette dfinition fut rapidement modifie
pour donner la relation toujours utilise de nos jours :
pH=-log10 aH+
Il en dcoule de cette quation que le pH est actuellement dtermin
l'aide d'une lectrode normale hydrogne et de solutions tampons
normalises en accord avec les recommandations IUPAC.

Figure 1 : MeterLab - Un systme complet pour la mesure du pH

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 Mesure du pH
La chane de mesure des lectrodes
Une mesure de pH fait intervenir deux lectrodes : llectrode indicatrice
(aussi appele lectrode de verre) et llectrode de rfrence. Ces deux
lectrodes sont souvent regroupes dans un mme corps et donnent
naissance une seule lectrode appele lectrode combine.
Lorsquune lectrode de verre et une lectrode de rfrence sont plon-
ges dans une solution, il se cre une pile galvanique. La diffrence de
potentiel dpend des deux lectrodes.
Idalement, le potentiel de llectrode de rfrence reste constant alors
que le potentiel de llectrode indicatrice va varier en fonction des varia-
tions du pH mesurer.
La diffrence de potentiel mesure est dfinie par la Loi de Nernst :
E = Eind - Eref = E'T + R T/F ln aH+

O
E = Potentiel mesur (mV)
Eind = Potentiel de llectrode indicatrice (mV)
Eref = Potentiel de llectrode de rfrence (mV)
E'T = Constante fonction de la temprature (mV)
R = Constante des gaz parfaits ( 8,3144 J/K)
T = Temprature absolue (K)
F = Constante de Faraday (96485 C)

En utilisant le logarithme dcimal, cette relation devient :

E = E'T + 2.303 R T/F log aH+

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Le pH tant dfini par la relation pH= - log aH+, la valeur de pH une
temprature T, peut tre exprime comme suit :
E
pHT = pHT 0 R' S T

o
R' = constante = 0,1984 mV/K.
S = pente (relative), un facteur de correction qui prend en
compte la diffrence de rponse entre llectrode utilise
et la valeur thorique (pente mesure divise par pente
thorique).
pH = le zro pH qui correspond la valeur de pH pour laquelle
le potentiel mesur est 0 mV. La+ figure 2 montre que le
zro pH varie en fonction de la temprature et quune autre
pente est obtenue.

Figure 2 : La relation mV/pH deux tempratures diffrentes

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Description dune lectrode
De nombreuses constructions sont possibles pour raliser une lectrode
indicatrice ou une lectrode de rfrence. Ci-dessous, vous trouverez
une reprsentation typique dune lectrode de verre et dune lectrode de
rfrence Ag/AgCl de type Red Rod.

Electrode de verre Electrode de rfrence

Blindage
Orifice de
remplissage

Red Rod interne

Electrolyte
entour par un
tube de verre
rouge

Elment de
rfrence
Solution tampon
Red Rod
interne sature
en KCl

Cristaux
Boule de verre
sensible au pH
Poreux

Figure 3 : Exemples des lectrodes

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La nature de la boule de verre sensible au pH comme la composition de
la solution interne ont chacune une influence sur le potentiel dvelopp
par l'lectrode.
La rponse de llectrode correspond la diffrence de potentiel qui se
dveloppe entre les parois de la membrane. Cette diffrence de potentiel
est elle-mme proportionnelle la diffrence de pH entre la solution
interne de llectrode et lchantillon. Ce phnomne sexplique par
lchange la surface de la membrane - des deux cts de la paroi - de
certains ions du verre et des ions H+ de la solution. Si la structure de la
membrane de verre nest pas uniforme, un potentiel dasymtrie peut
apparatre, mme pour des solutions de valeurs de pH identiques de part
et dautre de la membrane de verre.
Llectrode de rfrence prsente sur la page prcdente est une lec-
trode Ag/AgCl argent/chlorure dargent - o les deux composants ainsi
que le KCl sont encapsuls dans un tube rouge lequel est plong dans
une solution de KCl satur. Le tube en verre rouge assure une protection
contre la lumire. La jonction liquide, cest dire llment en contact
avec la solution mesurer, est un poreux. Le potentiel qui apparat est
dtermin par le produit de solubilit du chlorure dargent et de la con-
centration de la solution de KCl. Ce potentiel doit rester constant.
Il est possible de fabriquer une lectrode de construction identique en
utilisant Hg/Hg2Cl2 - Mercure/Chlorure mercureux - aussi appel calomel.
De telles lectrodes ne peuvent pas tre utilises lorsque la temprature
varie beaucoup ou au-del de 60 C.
Le potentiel dune lectrode de rfrence doit rester constant quelle que
soit la solution chantillon dans laquelle elle est plonge. Cette situation
idale se ralise si les changes travers le poreux ne concernent que
les ions K+ et Cl- et sils migrent la mme vitesse. Cest le cas dans la
plupart des chantillons, lorsquon travaille dans un domaine de pH qui
varie de 1 13, et lorsque la solution lectrolytique utilise est du KCl
3 M ou satur. Dans tous les autres cas, il se cre ce que lon appelle le
potentiel de jonction liquide.
Les lectrodes ayant un lment de rfrence Red Rod doivent toujours
tre remplies avec une solution de KCl satur.
Le tableau 1 prsente les potentiels de jonction liquide dans diffrents
chantillons obtenus avec une solution de KCl sature utilise comme
solution de pont lectrolytique. L'influence de la composition et du pH de
lchantillon sur le potentiel de jonctions liquides est vidente.

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 Echantillons Potentiel de jonction liquide
HCl 1M 14,1 mV
HCl 0,1M 4,6 mV
HCl 0,01M 3,0 mV
KCl 0,1M 1,8 mV
tampon pH 1,68 3,3 mV
tampon pH 4,01 2,6 mV
tampon pH 4,65 3,1 mV
tampon pH 7,00 1,9 mV
tampon pH 10,01 1,8 mV
NaOH 0,01M 2,3 mV
NaOH 0,1M -0,4 mV
NaOH 1M -8,6 mV

Tableau 1 : Potentiels de jonction liquide dans diffrents chantillons

Le tableau ci-dessous montre la conductivit quivalente dans des

solutions dilues linfini (), dions couramment utiliss en tant que
solutions lectrolytiques. La mesure de conductivit fournit une indica-
tion sur la mobilit des ions. Des cations et des anions dont la mobilit
est identique permettent dobtenir les plus faibles potentiels de jonction
liquide.

Cation Anion

Li+ 38,7 CH3COO- 40,9

Na+ 50,1 ClO4- 67,4
K+ 73,5 NO3- 71,5
NH4+ 73,6 Cl- 76,4
Br- 78,1
1/ SO - - 80,0
2 4
H+ 349,8 OH- 198,3

Tableau 2 : Conductivit quivalente dions dans des solutions dilues

linfini (S.cm2/quivalent) 25 C

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 Diffrents types dlectrodes

Figure 4 Electrodes de verre pour diffrentes applications

Electrodes de verre
La figure 4 montre des exemples de diffrents types dlectrodes de
verre. Diffrentes longueurs et formes sont disponibles, de manire
sadapter aux applications les plus varies. Il existe des lectrodes de
trs faible diamtre, des lectrodes dites de pntration en forme de
pointe, des lectrodes dont la membrane est plate pour permettre des
mesures la surface dun chantillon et de nombreux autres types. La
forme et la taille peuvent varier ainsi que dautres paramtres comme
llment interne de llectrode ou la nature chimique de la membrane de
verre.
De la nature chimique de la membrane de verre dpend largement son
temps de rponse et sa sensibilit aux ions autres que H+. Les ions Na+,
Li+ et dans une moindre mesure les ions K+ risquent dinterfrer lors de
mesures en milieu trs alcalin (pH >11). Cest ce que lon appelle lerreur
alcaline ou saline. Lorsquon se trouve en prsence dune forte concen-
tration dions Na+ et dune faible concentration dions H+, les ions Na+
vont pouvoir pntrer la couche hydrate de la membrane de verre.
Llectrode va ragir en mesurant une concentration en ions plus impor-
tante quelle ne lest en ralit et par voie de consquence la valeur de
pH indique par le pH-mtre sera trop faible.

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Les compositions de verre modernes permettent de minimiser l'erreur
alcaline. De plus, ces verres prsentent une rsistance lectrique relati-
vement faible qui permet de souffler des membranes plus paisses,
donc moins fragiles.

Les lectrodes de rfrence

Il en existe de nombreux modles, les diffrences principales sont :
Le type de jonction liquide.
La composition de la solution lectrolytique.
La composition lectrochimique de llectrode.
Le poreux est sans aucun doute la jonction liquide la plus couramment
utilise. Mais selon lapplication, on peut tre amen utiliser dautres
types de jonctions, comme par exemple, les jonctions annulaires, ro-
dage invers ou mme ouvertes (tube de verre extrmement fin). Ceci
permet davoir un coulement plus important de la solution lectrolytique
vers lchantillon ce qui est bnfique lorsque lon ralise des mesures
dans des solutions de force ionique trs faible ou trs leve. Certains
tampons ou chantillons, par exemple le tampon TRIS ou les boues
deffluents, ncessitent galement ce type de jonction liquide.
La figure 5 montre diffrents types de jonctions liquides, qui se caractri-
sent par leur dbit dlectrolyte (KCl).

Poreux Double Annulaire Rodage Fibre

jonction invers

10 l/h 10 l/h 10-100 l/h 1 ml/h < 10 l/h

Figure 5 : Jonctions liquides avec la valeur typique dcoulement de KCl

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Selon les applications, KCl ne pourra pas tre utilis en tant qulectro-
lyte, notamment dans les cas suivants :

Risque dinterfrence avec la solution mesurer

Risque de blocage de la jonction liquide due une prcipitation
Sil est insoluble dans lchantillon
Deux alternatives existent alors : on peut utiliser une lectrode double
jonction dont le deuxime pont salin ne contiendra pas de KCl ou une
lectrode avec un systme de rfrence modifi. Par exemple, un
systme mercure/sulfate mercureux avec une solution de sulfate de
potassium. Le tableau 3 rcapitule quelques combinaisons possibles :

Nature de Solution(s) Potentiel par rap- Potentiel par rap-

l'lectrode de lectrolytique(s) port l'lectrode port l'lectrode
rfrence normale H2 au calomel satur

Hg/Hg2Cl2 KCl sat. 244 mV 0 mV

Ag/AgCl KCl sat. 200 mV - 44 mV
Hg/Hg2SO4 K2SO4 sat. 640 mV 408 mV
Calomel LiCl 1 M ~ 285 mV ~ 40 mV
Hg/Hg2Cl2 KCl/KNO3 sat. 244 mV ~ 0 mV
Hg/HgO KOH 0,1 M ~ 175 mV ~ - 70 mV

Tableau 3 : Valeurs de potentiels pour diffrentes lectrodes de rfrence

Electrodes de pH combines
Comme il est beaucoup plus facile de manipuler une seule lectrode
plutt que deux, llectrode combine est trs largement rpandue et
utilise dans les laboratoires. Ce type dlectrode combine en une seule
entit une lectrode de verre et une lectrode de rfrence. Un deuxime
avantage est que cela aide sassurer que les deux lectrodes sont bien
la mme temprature pendant le droulement des mesures.
Les meilleures lectrodes combines sont les lectrodes symtriques,
pour lesquelles la nature et la dimension des lments de rfrence sont
les mmes pour llectrode de verre (rfrence interne) et pour llectrode
de rfrence (rfrence externe), et pour lesquelles les solutions internes
sont de composition les plus proches possibles (satur en KCl).

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 Choisir la bonne lectrode
Bien choisir son lectrode nest pas une tche aise bien que certains
paramtres simposent deux-mmes. Cest le cas pour la longueur et le
diamtre (fonction des dimensions du bcher de mesure), le corps en
plastique (lorsque les conditions de travail sont difficiles) ou une mem-
brane plate (pour des mesures la surface dun chantillon). Pour les
autres paramtres, le schma ci-dessous constitue un bon guide.

Echantillon Oui Echantillon Electrode de rfrence

+ visqueux ou particles Oui
sensible K double jonction
- en suspension et rodage invers
ou Cl ?
?

Non Non
Electrode de rfrence
(remplissage avec K2SO4)
ou lectrode de rfrence
double jonction (ex.
remplissage avec NH4NO3)

Temprature Temprature Non Electrode de

Oui
d'chantillon d'chantillon rfrence Ag/AgCl,
> 60 C ? de prfrence Red Rod
> 80 C ?

Non
Oui Electrode de rfrence
Red Rod imprativement

Echantillon Oui Electrode de rfrence

non aqueux avec solution de
? remplissage LiCl

Non

Echantillon Oui Electrode de rfrence

visqueux ou particles jonction annulaire ou
en suspension rodage invers
?

Non
Electrode de rfrence
avec solution de
remplissage KCl

Figure 6 : Choix de llectrode de rfrence

en fonction des conditions de mesure

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A des tempratures leves, le choix dlectrodes est restreint car
seulement quelques systmes de rfrence peuvent supporter ces condi-
tions. Les lectrodes au calomel peuvent tre utilises jusqu 60 C.
Au-del, il faut imprativement employer des lectrodes de rfrence
Ag/AgCl. La composition de llectrode limite parfois le domaine de tem-
prature de travail. Les mesures basses tempratures augmentent le
temps de rponse des lectrodes. Certaines membranes prsentent une
rsistance lectrique importante (par exemple les membranes trs fines
ou au contraire trs paisses et galement les membranes des lectro-
des haute alcalinit) ce qui entrane un temps de rponse plus long.
Les lectrodes haute alcalinit sont recommandes pour des mesures
dans des chantillons dont le pH est lev ou la concentration en sels
trs importante.
Pour des mesures sur des chantillons encrassants (mulsions ou gras),
llectrode de rfrence doit avoir une jonction liquide adapte. On choisi-
ra une jonction fort coulement (jonction ouverte ou rodage invers)
pour viter le risque de colmatage. Ces mmes jonctions conviennent en
gnral pour des mesures dans des solutions non aqueuses. Il sera pr-
frable cependant de remplacer la solution de remplissage de KCl par
une solution de LiCl. En effet, LiCl est soluble dans la plupart des milieux
organiques alors que KCl a une solubilit trs limite.
En cas de risque de contamination ou dinterfrence entre les ions
chlorures et lchantillon, la solution de remplissage de llectrode de
rfrence ne doit pas tre KCl. On utilisera une lectrode de rfrence
Hg/Hg2SO4 avec une solution de remplissage de K2SO4 ou une lectrode
double jonction contenant une solution autre que KCl dans le deuxime
compartiment.
Mesurer le pH de leau pure ou dune solution de faible force ionique est
assez dlicat. Paradoxalement, il va falloir viter toute contamination de
lchantillon par la solution de remplissage de KCl et dautre part lcoule-
ment de KCl doit tre assez fort afin de minimiser le potentiel de jonction
liquide. Ce sont les lectrodes jonction annulaire qui offrent le meilleur
compromis. Les lectrodes rodage invers peuvent convenir ; toutefois
le potentiel de jonction obtenu sera moins stable.
Pour des mesures de pH dans des tampons ou des chantillons de force
ionique trs leve, le dbit de KCl travers la jonction doit tre impor-
tant. On utilisera des lectrodes jonction ouverte ou rodage invers
(voir fig. 5). Pour des mesures de pH de grande prcision, une lectrode
poreux, dont le dbit de KCl est faible et matris, peut tre prconise.

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 Entretien des lectrodes
Un entretien rgulier des lectrodes est indispensable lobtention :

dune rponse plus rapide,

de mesures plus fiables,
dune dure de vie plus longue.
Lentretien dune lectrode de verre diffre de celui dune lectrode de
rfrence. Vous trouverez les tapes suivre pour chacune dans deux
paragraphes spars. A noter que ces informations sappliquent gale-
ment aux lectrodes combines.
Le kit de Maintenance GK ANNEX a t spcialement conu pour lentre-
tien des lectrodes de verre ainsi que des lectrodes combines et de
rfrence utilisant une solution de remplissage de KCl satur.

Llectrode de verre
Le premier point vrifier concerne la propret de la membrane. Si vous
travaillez en milieu aqueux, un rinage leau dminralise est gnra-
lement suffisant et une fois par semaine, vous nettoierez llectrode
avec un dtergent doux (par exemple RENOVON de Radiometer
Analytical).
Si vous travaillez dans des milieux contenant des graisses ou des proti-
nes, utilisez des solutions nettoyantes du type solution alcaline dhypo-
chlorite. RENOVOX est spcialement adapte ce type dchantillon.
Entre les mesures, conservez votre lectrode de verre dans de leau
dminralise ou dans un tampon lgrement acide. Lexposition prolon-
ge dans des solutions trs alcalines ou dacide fluorhydrique faiblement
concentr rduit considrablement la dure de vie de llectrode. La
membrane de verre se dissout peu peu et ce phnomne est accentu
lorsque la temprature est leve.
La nuit, vous pouvez conserver les lectrodes combines dans leur solu-
tion de remplissage. Pendant une longue priode de non-utilisation (>2
semaines) un stockage sec est alors recommand sachant quil faudra
les rehydrater avant une nouvelle utilisation.
Vrifiez quaucune bulle dair ne se trouve pige autour de la rfrence
interne de llectrode sinon vos mesures auront du mal se stabiliser. Si
tel est le cas, chassez les bulles dair soit en tapotant lgrement lextr-

- 15 -
mit de llectrode, soit en la secouant comme un thermomtre. Si les
bulles dair sont coinces par les cristaux de KCl, plongez llectrode
dans un bain deau que vous faites chauffer lentement jusqu 60 C,
afin de dissoudre les cristaux et dliminer les bulles.
Une lectrode neuve ou une lectrode stocke sec doit tre hydrate
avant toute utilisation pour que la membrane retrouve son tat de fonc-
tionnement optimal. Il suffit de plonger llectrode pendant quelques
heures dans de leau dminralise ou dans une solution tampon lgre-
ment acide. Si vous devez absolument effectuer des mesures avant
davoir hydrat correctement la membrane, il vous faudra talonner
frquemment votre lectrode afin de corriger la drive du potentiel.
Si le temps de rponse de votre lectrode devient de plus en plus long, il
convient de ractiver la membrane. Le traitement suivant ne doit tre
effectu que si tous les autres ont chou. Il consiste plonger llectro-
de pendant 1 minute dans une solution de 20 % de bifluorure dammo-
nium suivi de 15 secondes dans de lacide chlorhydrique 6 M. Attention,
lors du traitement il y a risque de cration dacide fluorhydrique, prenez
toutes les prcautions ncessaires. Rincer abondamment llectrode
puis laisser tremper 24 heures dans de leau ou un tampon acide.
En milieu aqueux, les performances de llectrode dpendent en grande
partie de lhydratation de la membrane. Dans des milieux non aqueux,
les mesures de pH sont possibles, mais il faut penser hydrater la
membrane frquemment. Pour cela, il suffit de plonger llectrode dans
de leau dminralise ou dans un tampon lgrement acide. Si lchan-
tillon contient un solvant non aqueux qui nest pas miscible dans leau,
vous devrez tout dabord rincer llectrode avec un solvant miscible la
fois dans le solvant de lchantillon et dans leau avant de pouvoir plon-
ger votre lectrode dans leau pour la nettoyer et la rehydrater.
Des courants de trs faible intensit traversent la membrane de llectro-
de, assurez-vous que le cordon, la fiche et le connecteur sont propres et
secs, surtout si vous voulez faire des mesures de grande exactitude.
Il est difficile de prvoir la dure de bon fonctionnement dune lectrode
de verre, tant sont nombreux les facteurs qui entrent en ligne de compte.
On peut affirmer cependant quun bon entretien est prpondrant alors
que des tempratures leves, des solutions alcalines, des attaques
rptes et un manque dentretien vont irrmdiablement rduire la dure
de vie de llectrode. En tout tat de cause, une membrane se dtriore
peu peu mme lorsquelle est conserve sec. Une lectrode de verre
correctement entretenue va durer de un deux ans.

- 16 -
Llectrode de rfrence
Le bon tat de propret de llectrode de rfrence est un point crucial.
Llectrode de rfrence est responsable dune grande partie des probl-
mes rencontrs lors dune mesure. Rincez et nettoyez en utilisant les
mmes solutions que pour llectrode de verre.
Llectrode de rfrence contient une
solution lectrolytique. Il faut maintenir le
niveau en ajoutant rgulirement de KCl satur
llectrolyte jusqu environ 0,5 cm en compartiment
dessous de lorifice de remplissage. interne

Llectrolyte gnralement employ est

du KCl trs concentr. On utilise du KCl
satur (KClL) pour les lectrodes au
calomel ou les lectrodes Red Rod de Deuxime
Radiometer Analytical. Des cristaux de solution saline
compartiment
KCl doivent toujours tre visibles dans la externe
solution, pour tre sr que la solution
reste sature.
Les lectrodes de rfrence destines
des applications spciales (sans chloru- Figure 7 : Electrode de rfrence
double jonction
re, milieu non aqueux,) seront remplies
avec un lectrolyte appropri. On utilise-
ra respectivement du sulfate de potassium et du chlorure de lithium. Les
lectrodes de rfrence double jonction sont remplies avec du KCl
dans le compartiment interne et on utilise une autre solution de remplis-
sage pour le compartiment externe (exemples de solutions couramment
utilises ; KNO3 trs concentr, NH4NO3, et actate de lithium).
Lorsque llectrode de rfrence nest pas utilise, on peut la stocker
sec dans son tube de protection ou la placer dans son tube protecteur
rempli de la mme solution que llectrolyte interne. La deuxime propo-
sition de stockage est prfrable mais llectrolyte (KCl) a souvent ten-
dance schapper du protecteur.
Lcoulement de llectrolyte vers lextrieur de llectrode est de rgle.
Comme cet coulement unidirectionnel nest que partiellement assur, il
est conseill de renouveler rgulirement la solution lectrolytique (par
exemple une fois par mois).

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Dans certains cas, les jonctions fibre ou cramique peuvent se
boucher cause de la cristallisation (par exemple avec KCl). Ce bou-
chon peut tre limin en plongeant llectrode dans une solution de KCl.
Si cela nest pas suffisant, chauffer la solution jusqu la temprature
maximale autorise par le systme de rfrence. On peut rencontrer
dautres types de blocages, par exemple par prcipitation (noire) du chlo-
rure dargent ou du sulfate de mercure dans le poreux. Dans ce cas,
grattez dlicatement avec un papier abrasif pour enlever le prcipit.
Dans dautres cas, lutilisation de procds chimiques seront ncessai-
res comme, par exemple, plonger llectrode pendant quelques heures
dans une solution acide de thio-ure (thio-ure 1M dans HCl 0,1M).
Les bulles dair piges dans les cristaux sont parfois responsables dun
mauvais fonctionnement. Pour faire disparatre ces bulles, tapoter dli-
catement sur lextrmit de llectrode. Si cela ne rsout pas le probl-
me, plonger le corps de llectrode dans la solution lectrolytique et
chauffer lentement jusqu 60 C.
La dure de vie dune lectrode est lie son entretien et ltat de la
jonction liquide. Une lectrode de rfrence ne doit jamais tre vide. Elle
doit toujours tre remplie avec son lectrolyte et celui-ci doit tre renou-
vel rgulirement. Un bon entretien permet d'atteindre une dure de vie
gale ou suprieure 2 ans.
En suivant toutes ces recommandations, ltalonnage nest plus quune
simple formalit. Si cependant, vous rencontriez des problmes, proc-
dez tout dabord un examen visuel de vos lectrodes, vrifiez le temps
de rponse, et si besoin est, changez-les.
Lors de ltalonnage, la dure de stabilisation de la mesure dans les
solutions tampons est infrieure une minute. Sil faut plus de temps,
considrez que votre lectrode ne fonctionne pas correctement.
Conservez prcieusement les valeurs de pH et de pente obtenues aprs
chaque talonnage. Un cart significatif entre deux talonnages vous
indique quil y a un problme. Le Kit de Maintenance GK ANNEX met
votre disposition un cahier cet usage, le GLPLOGBOOK.

- 18 -
 Le pH-mtre
Le rle du pH-mtre est de mesurer une diffrence de potentiel (en mV)
entre les lectrodes et de convertir cette valeur en pH. Le rsultat ainsi
calcul est affich par l'appareil.
Lamplificateur dentre et le circuit de conversion doivent remplir certai-
nes exigences afin dacqurir des mesures correctes. Le diagramme ci-
dessous schmatise le principe de fonctionnement dun pH-mtre.

Electrode
de verre Rg

Convertisseur Micro-
amplificateur
A/N processeur

Afficheur
Electrode de
rfrence

Figure 8 : Diagramme simplifi dun pH-mtre

La diffrence de potentiel entre llectrode de rfrence et llectrode de

verre est amplifie par lamplificateur avant dtre transmise au micropro-
cesseur par lintermdiaire du convertisseur A/N. Le microprocesseur se
charge de traiter le signal et dafficher le rsultat.
La valeur typique de la rsistance interne dune lectrode de verre est de
108 . Ri, la rsistance de lamplificateur dentre doit tre plus leve,
de lordre de 1012 pour effectuer une mesure correcte. Pour la mme
raison, lintensit Iterm envoye par lamplificateur llectrode de verre
ne doit pas dpasser 10-12 A, car ceci influerait sur le potentiel mesur et
risquerait de perturber llectrode.
Comme Ri >>Rg, Iterm = 10-12 A et Rg = 108 , lerreur introduite sur le
potentiel mesur peut tre calcule selon la loi dOhm :
Verreur = 10-12A 108 = 10-4V = 0,1 mV

- 19 -
Pour obtenir des rsultats fiables, lamplificateur et les autres circuits
lectroniques doivent avoir un coefficient de temprature faible, cest
dire que linfluence de la temprature sur la mesure doit tre matrise.
Gnralement, le rsultat de mesure est lu sur un afficheur numrique
mme sil existe encore dans les laboratoires des pH-mtres
aiguille, cest dire avec une lecture par galvanomtre. Les termes
analogique et numrique sont souvent utiliss pour distinguer ces deux
types daffichage. Cependant ils sont aussi utiliss pour diffrencier les
deux types de circuits qui transmettent le signal.
Dans un pH-mtre circuit analogique, le rglage du pH0 et de la pente
est obtenu grce des rsistances rglables et le facteur damplification
est contrl manuellement. Le signal est alors envoy directement sur
un cadran aiguille (lecture par galvanomtre) ou passe par un conver-
tisseur analogique/numrique sur un afficheur numrique. Dans un pH-
mtre circuit numrique, lamplificateur fonctionne toujours dans les
mmes conditions et est directement connect un convertisseur analo-
gique/numrique. Le signal de sortie est alors trait par un circuit numri-
que bas sur un microprocesseur et le pH ainsi calcul est envoy sur
un afficheur numrique.
Avec ce type de pH-mtre, lutilisation dune sonde de temprature per-
met galement deffectuer une compensation automatique de tempratu-
re et dafficher la temprature de mesure. Gnralement, le logiciel
embarqu permet aussi la reconnaissance automatique des solutions
dtalonnage et le contrle automatique de la stabilit du signal prove-
nant de llectrode.
Afin dviter toute interfrence, vrifiez tous les points suivants :

Le pH-mtre doit tre raccord au secteur avec une mise la

terre correcte afin de s'affranchir des signaux parasites.
Tous les lments de la chane de mesure doivent tre bran-
chs un mme point.
Si la prise secteur nest pas relie la masse, une connexion
spare la masse doit tre utilise.
Les cbles des lectrodes ne doivent pas tre mis proximit
des cordons secteurs afin dviter que ces cbles intgrent des
signaux bruits.

- 20 -
 Si lchantillon mesurer est raccord la masse ( travers
une canalisation ou un agitateur magntique mtallique...), le
circuit lectronique du pH-mtre doit tre isol de la masse et la
connexion du pH-mtre dautres appareils (par exemple un
enregistreur ou une imprimante) doit tre effectue avec une
isolation galvanique. Si ce nest pas le cas, il y a un risque de
passage du courant dans llectrode de rfrence, ce qui
perturbera la mesure et endommagera irrmdiablement llec-
trode de rfrence elle-mme.
Alternativement une mesure diffrentielle - avec llectrode de verre et
de rfrence relies deux entres haute impdance simpose. On
utilisera alors le pH-mtre/Ionomtre PHM250.

Figure 9 : Le pH-mtre/Ionomtre PHM240 pour des mesures de pH de

grande prcision

- 21 -
 Les solutions tampons
Ltalonnage est ncessaire afin daccorder le pH-mtre et les lectro-
des. Pour talonner le systme, on utilise des solutions dont la valeur de
pH est parfaitement connue. Ces solutions doivent possder un certain
pouvoir tampon, cest dire une capacit amortir les variations de pH
provenant dune contamination par un acide ou une base. Cest pour
cette raison quon les appelle solutions tampons ou tampons.
Les ractifs chimiques utiliss pour fabriquer ces solutions tampons
doivent tre dune grande puret et stables dans le temps. De plus, le
pH de ces solutions doit tre parfaitement connu et leur potentiel de
jonction liquide doit tre le plus proche possible de celui de lchantillon
mesurer. Comme toutes ces contraintes se contredisent partiellement
entre elles, deux sortes de solutions tampons ont vu le jour ; les tam-
pons techniques qui ont un fort pouvoir tampon et les tampons IUPAC/
NIST qui inversement possdent un plus faible pouvoir tampon. Ces
derniers sont directement en accord avec la dfinition du pH ce qui ga-
rantie une meilleure prcision. De plus, les diffrents tampons de cette
gamme sont trs cohrents.

Figure 10 :
Etalons certifis de la
gamme IUPAC condi-
tionns dans un flacon
en plastique pais et
placs dans une boite
mtallique pour un dlai
de conservation plus
long

Le problme de variation des potentiels de jonction liquide est minimal

en ce qui concerne les chantillons les plus courants ou dilus. Les tam-
pons de Radiometer Analytical sont dfinis sur ce principe.

- 22 -
Il faut mentionner ds prsent que les tampons de Radiometer Analyti-
cal sont dfinis en utilisant une chane de mesures dote dune lectro-
de hydrogne. Ils sont donc directement traables un appareillage
utilisant une lectrode hydrogne. Seuls quelques laboratoires dans le
monde possdent une lectrode hydrogne et sont accrdits en tant
que Laboratoire de Rfrence pour la mise en oeuvre et ltalonnage de
solutions Primaires (nous pouvons citer en particulier le NIST et Radio-
meter Medical A/S). (Pour plus dinformations, reportez-vous aux Rf-
rences en fin de livret).
Les tampons que lon trouve actuellement ont subi de nombreuses vo-
lutions. Il est tout de mme intressant de noter que la plupart dentre
eux ont t dfinis par S.P.L. Srensen. Par la suite, R.G. Bates ( au
National Bureau of Standards) a fait des recherches sur un certain nom-
bre de tampons et son travail est lorigine de notre gamme actuelle de
tampons IUPAC/NIST. Cette gamme comporte dix tampons dont les
valeurs de pH en fonction de la temprature sont indiques en Annexe.
Linfluence de la temprature sur les solutions tampons sexprime par la
relation suivante : pH = A/T + B + C. T + D . T2 , o T reprsente la
temprature en Kelvin et o les constantes A, B, C, et D sont spcifi-
ques chaque tampon.
La stabilit des talons de grande prcision demeure un problme. Cest
la raison pour laquelle leur dure dutilisation est limite, surtout lorsque
lon cherche effectuer des mesures trs exactes. Aprs ouverture, le
tampon a une dure de vie bien dfinie, ce sont surtout les tampons
alcalins qui posent le plus de problmes car ils absorbent facilement le
dioxyde de carbone environnant. Cependant, mme les solutions tam-
pons non ouvertes, qui sont proposes dans des flacons plastiques fins
ont une dure de conservation trs courte. Pour une protection optimale
et une dure de conservation maximale, il vaut mieux privilgier lutilisa-
tion de tampons en flacon plastique pais, emball dans une bote m-
tallique.
Les solutions tampons doivent contenir le moins dadditifs possibles afin
dviter une variation de pH potentielle due cette prsence. Il est
cependant difficile dviter lutilisation dun germicide, car de nombreu-
ses solutions sont un milieu idal pour le dveloppement de micro-
organismes.

- 23 -
 Etalonnage
Les caractristiques des lectrodes diffrent en fonction des fabricants
et des modles. Elles peuvent avoir une certaine dispersion dans une
mme srie. De plus, ces caractristiques (pH0, pente) voluent dans le
temps.
Cest lors de ltalonnage, que le pH-mtre va dterminer et prendre en
compte les caractristiques relles de llectrode. Pour talonner, on
utilise gnralement deux solutions tampons diffrentes. Le rsultat dun
talonnage nous permet de dterminer deux paramtres, le pH0 et la
pente (sensibilit).

Etalonnage point A

Etalonnage point B

tampon A tampon B

Figure 11 : Courbe dtalonnage

Il est possible de se contenter dun seul point dtalonnage uniquement

si le dernier talonnage a t effectu rcemment. Dans ce cas, seul le
pH0 sera dtermin et lappareil utilisera la valeur de pente dj en
mmoire obtenue lors de ltalonnage prcdent.
La pente est habituellement exprime comme un pourcentage de la va-
leur thorique, indpendante de la temprature. Cependant, comme nous
lavons vu prcdemment, la pente correspond un rapport mV/pH et
est lie la temprature. Cest la raison pour laquelle on utilise alternati-
vement une pente 25 C (en mV/pH). 100 % correspond donc environ
59 mV.

- 24 -
En gnral, le pH0 caractrise llectrode. Les valeurs de potentiel cor-
respondant pH=0 ou pH=7 25 C peuvent aussi tre donnes.
De faon gnrale, ltalonnage doit toujours tre ralis dans les m-
mes conditions ; mme agitation, mme critre de stabilit, mme
temps de stabilisation, etc. Les deux solutions tampons doivent tre la
mme temprature et celle-ci doit tre la plus proche possible de celle
des chantillons.
Les valeurs des solutions tampons utilises doivent encadrer les valeurs
des chantillons. Par exemple, si les valeurs de pH de vos chantillons
se situent entre pH 4,5 et 6,7, les solutions tampons adquates seront
pH 4,01 et pH 7,00. Remarque : la droite dtalonnage dfinie avec ces
deux tampons permet cependant de faire des mesures dans lintervalle
pH 3 pH 8.
Les valeurs des tampons sont communiques au pH-mtre, soit de ma-
nire manuelle (elles sont saisies sur le clavier) soit de manire automa-
tique (mode talonnage automatique). En effet, les pH-mtres actuels
sont quips dun mode de reconnaissance automatique cest dire
quils sont capables didentifier la solution tampon partir dune liste
mise en mmoire. Le pH-mtre connat la valeur exacte du tampon la
temprature de mesure. Ce mode, trs pratique, suppose toutefois que
loprateur utilise les tampons de la liste et non un tampon de valeur
voisine (exemple tampon pH 6,86 au lieu de tampon pH 7,00).

- 25 -
 Influence de la temprature
La temprature joue un rle important sur lchantillon, sur les solutions
tampons et sur les caractristiques de llectrode. Linfluence de la tem-
prature sur la valeur des solutions tampons est parfaitement connue et
est indique sur tous les flacons de tampons Radiometer Analytical. La
variation du pH, due la temprature, est minimale pour les solutions
inorganiques de tampons acides, alors quelle est significative pour les
tampons alcalins et quelques tampons organiques (voir en annexe les
tableaux sur les tampons).
En ce qui concerne les lectrodes, on va jouer sur la pente pour com-
penser les effets de la temprature. Dun autre ct, il nexiste aucune
compensation qui prenne en compte la drive du pH cause par ll-
ment de rfrence ou par un changement du pH dans la solution interne
de la boule de verre. Linfluence de la temprature sur le pH des chan-
tillons est non connue. Cela signifie donc que le pH doit tre associ la
temprature laquelle la mesure a t effectue.
En rsum, pour faire des mesures correctes, lchantillon, les solutions
tampons et llectrode doivent tous tre la mme temprature. Il est
possible de faire une compensation de temprature sur les solutions
tampons. La valeur du pH dun chantillon mesur une temprature T
ne peut en aucun cas tre recalcule pour tre exprime une autre
temprature T.
Idalement, la temprature doit tre la mme durant la phase dtalon-
nage et les mesures. Dans la pratique, une diffrence de 2 5 C est
acceptable dans la plupart des cas.
Lorsque lon trace les droites pH = (mV) diffrentes tempratures, on
saperoit quelles se croisent presque toutes en un mme point (voir
figure 12). Ce point fixe est appel point isotherme. Il est dfini par ses
coordonnes Eiso et pHiso. Si de manire lectronique ou par calcul on
arrive faire concider les valeurs de pHiso et de pH0, les effets de la
temprature sur llectrode sont compenss. Cela signifie quil va tre
possible de faire des mesures dans un intervalle de temprature trs
tendu. Lorsque la temprature de mesure est diffrente de celle de
ltalonnage, il est possible de compenser lerreur. Lorsque les lments
de rfrence des lectrodes de verre et de rfrence sont symtriques et

- 26 -
de mme nature (par exemple lectrodes pHC2xxx de Radiometer Analy-
tical), il sera possible de mesurer le pH sur un intervalle de temprature
beaucoup plus tendu.
On peut dterminer la valeur du pHiso de la manire suivante : il sagit
en fait dun talonnage sur 3 points un peu particulier. Procder tout
dabord un talonnage classique avec deux solutions tampons diffren-
tes A et B. Pour le troisime point, vous allez prendre lune des deux
solutions tampons dj utilise, par exemple A, une temprature dta-
lonnage qui diffre dau moins 20 C par rapport la prcdente.
Lorsque le pH0, la pente et le pHiso sont connus, la valeur de pH pourra
tre calcule partir de lquation suivante :
pHT = pH0 . Tcal - E + pHiso (1-Tcal/T)
T R. S .T

Figure 12 : Reprsentation graphique du pHiso.

Les points dintersection ne concident pas pour des isothermes des
tempratures trop diffrentes

- 27 -
 Prcautions prendre
Lobtention de mesures de pH fiables va dpendre :

De la qualit de la chane de mesure utilise.

De lentretien des lectrodes.
Des bonnes performances du pH-mtre.
Du respect et du suivi des procdures.
Cela signifie que la chane de mesure doit tre talonne rgulirement
et que les rsultats obtenus doivent tre documents. Il est trs impor-
tant que la procdure de mesure utilise soit identique pour un mme
type dchantillons. Par exemple, les conditions dagitation doivent tre
les mmes pendant la phase dtalonnage et pendant les mesures. Autre
exemple, le critre de stabilit sur le signal de llectrode doit tre identi-
que dune mesure lautre dans le mme type dchantillons. Ce para-
mtre est contrl automatiquement lorsquon utilise un pH-mtre
microprocesseur.
De rsultats curieux peuvent tre obtenus lorsquon travaille dans des
suspensions ou des collodes. Dans ce type dchantillons, on va me-
surer trois valeurs de pH compltement diffrentes. La premire valeur
est obtenue lorsquon agite entirement la solution. Sans agitation, deux
phases se crent, du liquide en haut et une couche de sdiments dans
le fond du bcher. La deuxime valeur de pH est mesure en plongeant
llectrode dans la couche de sdiments et la troisime valeur est obte-
nue en laissant llectrode dans le liquide.
Les lectrodes doivent tre correctement maintenues dans une position
toujours identique. Elles doivent pouvoir tre manipules facilement et
en toute scurit de mme pour le bcher de mesure. Il existe des
stands de mesure qui vous permettent de travailler dans des conditions
optimales.
Pour des mesures de grande exactitude, il est impratif de contrler la
temprature. Lutilisation dun bain thermostat simpose.
Lorsquon fait des mesures dans des solutions trs rsistantes (en gn-
ral solutions non aqueuses), il est parfois ncessaire de monter la cellule
dans une cage de Faraday, ou d'utiliser le mode diffrentiel, qui permet
de relier la solution de mesure la terre (autoblindage). Pour ce type de
mesure, on utilise une lectrode de rfrence compatible avec les mi-
lieux non aqueux ou quipe dune jonction liquide fort coulement.

- 28 -
 Vrification du pH-mtre
En cas de problme lors de ltalonnage, vrifier lappareil sans les lec-
trodes afin disoler les deux sources potentielles lorigine du problme.
Vous pouvez prendre un simulateur dlectrodes (bien quil soit difficile
trouver et assez onreux) ou suivre cette procdure :
1. En premier, vrifiez lchelle de mV du pH-mtre en court-circuitant
les deux entres d'lectrodes.
2. Le pH-mtre doit alors indiquer une valeur de potentiel nulle. Connec-
tez ensuite une pile de 1,5 V sur les mmes entres dlectrodes.
Selon ltat de la pile, le pH-mtre indiquera environ 1,5 V.
3. Basculez le pH-mtre en mode pH et court-circuitez nouveau.
4. Ajustez la temprature 25 C et si cest possible la pente 100 %
(59 mV/pH) ou sa valeur par dfaut. La plupart des pH-mtres
doivent alors afficher une valeur de pH entre 5,5 et 8,0. Si le pH-
mtre possde une molette de rglage pour ltalonnage, tourner
celle-ci doit changer la valeur affiche.
5. Connectez de nouveau la pile de 1,5 V. La valeur affiche doit tre
hors gamme puisque 1,5 V correspond un pH de 25 (60mV=1 pH).
Les vrifications ci-dessus vous indiquent que le pH-mtre fonctionne
correctement. Cependant, un lger dcalage ncessitant un talonnage
interne de l'appareil n'est pas mis en vidence par ces oprations. Il se
peut aussi que lentre de lamplificateur ne soit pas en bon tat, ce qui
se traduit par une impdance dentre faible et un courant terminal impor-
tant. Ceci pourra tre vrifi de la faon suivante :
1. Court-circuitez les entres (forte et faible impdance) comme prc-
demment (en gamme mV). Notez la valeur qui saffiche.
2. Rptez lopration avec une rsistance de 1 G (1000 M). Notez
la valeur qui saffiche. La diffrence entre les deux valeurs ne doit
pas tre suprieure 1 mV.
3. Connectez la pile de 1,5 V et notez la valeur qui saffiche.
4. Connectez la pile de 1,5 V en passant par la rsistance de 1 G et
notez la valeur. La diffrence entre les deux valeurs doit tre de
lordre de quelques mV.

- 29 -
 Annexes
Valeurs du pH de solutions tampons diffrentes
tempratures
Vous trouverez, dans les tableaux suivants, les coefficients dcrivant
linfluence de la temprature pour les solutions tampons suivantes :
pH 1,094 ; 1,679 ; 3,557 ; 3,776 ; 4,005 ; 4,650 ; 6,865 ; 7,000 ; 7,413 ;
7,699 ; 9,180 ; 10,012 et 12,454 25 C. Les valeurs de pH en fonction
de la temprature sont indiques dans les pages suivantes.
Les coefficients A, B, C, et D sont intgrs dans lquation :
pH = A/T + B + C T + D T2

Avec la temprature T en Kelvin.

TAMPON
HCl Oxalate Tartrate Citrate
0,1 M satur 0,05 mol/kg
pH, 25 C 1,094 1,679 3,557 3,776
A 0 -362,76 -1727,96 1280,40
B 1,0148 6,1765 23,7406 -4,1650
2
10 C 0,0062 -1,8710 -7,5947 1,2230
5
10 D 0,0678 2,5847 9,2873 0

TAMPON
Phtalate Actate Phosphate Phosphate
0,1 M
pH, 25 C 4,005 4,650 6,865 7,000
A 0 0 3459,39 1722,78
B 6,6146 7,4245 -21,0574 -3,6787
2
10 C -1,8509 -1,8746 7,3301 1,6436
5
10 D 3,2721 3,1665 -6,2266 0

- 30 -
 TAMPON
Phosphate Tris Borate Carbonate Ca(OH)2
0,01/0,05
pH, 25 C 7,413 7,699 9,180 10,012 12,454
A 5706,61 3879,39 5259,02 2557,10 7613,65
B -43,9428 -12,9846 -33,1064 -4,2846 -38,5892
2
10 C 15,4785 3,5539 11,4826 1,9185 11,9217
5
10 D -15,6745 -3,2893 -10,7860 0 -11,2918

pH 4.005
traceable to IUPAC and NIST pH scale
rckfhrbar auf IUPAC und NIST pH-Skala
pH traable l'chelle pH IUPAC et NIST

4.25
4.20
4.16 4.21
4.15
4.10 4.08
4.12
4.05 4.03
4.00 4.00 4.05
4.00
4.00 4.01
3.95

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 C

C 18 19 20 21 22 23
pH 3.999 4.000 4.001 4.001 4.002 4.003

C 24 25 26 27 28 29
pH 4.004 4.005 4.006 4.007 4.008 4.009

Storage - Lagerung - Stockage :

max. 30C
Composition :
Potassium hydrogen phthalate,
0.050 molal
Germicides

Figure 13 : La valeur du pH a diffrentes tempratures est claire-

ment indique sur les flacons de tampons Radiometer Analytical

- 31 -
 TAMPON / pH
Temp. HCl Oxalate Tartrate Citrate

0 C 1,082 1,666 3,863

5 C 1,085 1,668 3,840
10 C 1,087 1,670 3,820
15 C 1,089 1,672 3,803
18 C 1,090 1,674 3,793
19 C 1,091 1,675 3,791
20 C 1,091 1,675 3,788
21 C 1,092 1,676 3,785
22 C 1,092 1,677 3,783
23 C 1,093 1,678 3,780
24 C 1,093 1,678 3,778
25 C 1,094 1,679 3,557 3,776
26 C 1,094 1,680 3,556 3,774
27 C 1,094 1,681 3,555 3,772
28 C 1,095 1,681 3,554 3,770
29 C 1,095 1,682 3,553 3,768
30 C 1,096 1,683 3,552 3,766
35 C 1,098 1,688 3,549 3,759
37 C 1,099 1,690 3,548 3,756
40 C 1,101 1,694 3,547 3,754
45 C 1,103 1,700 3,547 3,750
50 C 1,106 1,707 3,549 3,749
55 C 1,108 1,715 3,554
60 C 1,111 1,723 3,560
65 C 1,113 1,732 3,569
70 C 1,116 1,743 3,580
75 C 1,119 1,754 3,593
80 C 1,121 1,765 3,610
85 C 1,124 1,778 3,628
90 C 1,127 1,792 3,650
95 C 1,130 1,806 3,675

- 32 -
 TAMPON / pH
Temp. Phtalate Acetate Phosphate Phosphate

0 C 4,000 4,667 6,984 7,118

5 C 3,998 4,660 6,951 7,087
10 C 3,997 4,655 6,923 7,059
15 C 3,998 4,652 6,900 7,036
18 C 3,999 4,651 6,888 7,024
19 C 4,000 4,651 6,884 7,020
20 C 4,001 4,650 6,881 7,016
21 C 4,001 4,650 6,877 7,013
22 C 4,002 4,650 6,874 7,009
23 C 4,003 4,650 6,871 7,006
24 C 4,004 4,650 6,868 7,003
25 C 4,005 4,650 6,865 7,000
26 C 4,006 4,650 6,862 6,997
27 C 4,007 4,651 6,860 6,994
28 C 4,008 4,651 6,857 6,992
29 C 4,009 4,651 6,855 6,989
30 C 4,011 4,652 6,853 6,987
35 C 4,018 4,655 6,844 6,977
37 C 4,022 4,656 6,841 6,974
40 C 4,027 4,659 6,838 6,970
45 C 4,038 4,666 6,834 6,965
50 C 4,050 4,673 6,833 6,964
55 C 4,064 4,683 6,833 6,965
60 C 4,080 4,694 6,836 6,968
65 C 4,097 4,706 6,840 6,974
70 C 4,116 4,720 6,845 6,982
75 C 4,137 4,736 6,852 6,992
80 C 4,159 4,753 6,859 7,004
85 C 4,183 4,772 6,867 7,018
90 C 4,208 4,793 6,876 7,034
95 C 4,235 4,815 6,886 7,052

- 33 -
 TAMPON / pH
Temp, Phosphate Tris Borate Carbonate Ca(OH)2

0 C 7,534 8,471 9,464 10,317 13,424

5 C 7,500 8,303 9,395 10,245 13,207
10 C 7,472 8,142 9,332 10,179 13,003
15 C 7,448 7,988 9,276 10,118 12,810
18 C 7,436 7,899 9,245 10,084 12,699
19 C 7,432 7,869 9,235 10,073 12,663
20 C 7,429 7,840 9,225 10,062 12,627
21 C 7,425 7,812 9,216 10,052 12,592
22 C 7,422 7,783 9,207 10,042 12,557
23 C 7,419 7,755 9,197 10,032 12,522
24 C 7,416 7,727 9,189 10,022 12,488
25 C 7,413 7,699 9,180 10,012 12,454
26 C 7,410 7,671 9,171 10,002 12,420
27 C 7,407 7,644 9,163 9,993 12,387
28 C 7,405 7,617 9,155 9,984 12,354
29 C 7,402 7,590 9,147 9,975 12,322
30 C 7,400 7,563 9,139 9,966 12,289
35 C 7,389 7,433 9,102 9,925 12,133
37 C 7,386 7,382 9,088 9,910 12,072
40 C 7,380 7,307 9,068 9,889 11,984
45 C 7,373 7,186 9,038 9,857 11,841
50 C 7,367 7,070 9,010 9,828 11,705
55 C 8,985 11,574
60 C 8,962 11,449
65 C 8,941
70 C 8,921
75 C 8,902
80 C 8,884
85 C 8,867
90 C 8,850
95 C 8,833

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Ci-dessous, la composition des tampons disponibles chez
Radiometer Analytical
HCl (pH 1,094) : HCl 0,1 M, code article S11M009.
Oxalate (pH 1,679) : KH3C4O8 0,05 mol/kg, code article S11M001.
Phtalate (pH 4,005) : KHC8H4O4 0,05 mol/kg, code article S11M002.
Actate (pH 4,650) : C2H4O2/C2H3O2Na 0,1/0,1 mol/kg, code article
S11M010.
Phosphate (pH 6,865) : KH2PO4/Na2HPO4 0,025/0,025 mol/kg, code
article S11M003.
Phosphate (pH 7,000) : KH2PO4/Na2HPO4 environ
0,020/0,0275 mol/kg, code article S11M004.
Phosphate (pH 7,413) : KH2PO4/Na2HPO4 0,008695/0,03043 m, code
article S11M005.
Borate (pH 9,180) : Na2B4O7 0,01m, code article S11M006.
Carbonate (pH 10,012) : NaHCO3/Na2CO3 0,025/0,025 mol/kg, code
article S11M007.
Ca(OH)2 (pH 12,45) : Satur 25 C et filtr, code article S11M008.
Le deuxime tampon phosphate est labor partir dune formule propre
Radiometer Analytical. Les autres tampons sont spcifis par IUPAC/
NIST ou la norme DIN 19266/19267.
Les tampons suivants ne sont pas disponibles chez Radiometer Analyti-
cal :
Tartrate (pH 3,557) : KHC4H4O6 satur 25 C.
Citrate (pH 3,776) : KH2C6H5O7 0,05 mol/kg.
Tris (pH 7,699) : Tris/Tris-HCl 0,01667/0,05 mol/kg.

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 Rfrences
1. S.P.L. Srensen, Comptes-Rendus des Travaux du Laboratoire de
Carlsberg 8me Volume 1re Livraison, Copenhague, 1909.
2. R.G. Bates, Determination of pH, Wiley, New York, 1965.
3. Hans Bjarne Christensen, Arne Salomon and Gert Kokholm,
International pH Scales and Certification of pH, Anal. Chem. vol. 63,
no. 18, 885A - 891A ,1991.

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