I/Réaction de substitution avec les hydrocarbures aliphatiques saturés

1) Action du dichlore sur le méthane

a- Expérience
lumiè mélange de cache en
et de
méthane carton gouttes
re
dichlore huileuses
eau
salée

avant après
réaction réaction
Remarque : l’eau fortement salée ne dissout pratiquement pas le dichlore et le méthane .

b- Observations
Après un certain temps on constate pour le mélange exposé à la lumière :
 la couleur jaune verdâtre du dichlore disparaît progressivement ;
 le niveau d’eau monte dans l’éprouvette ;
 des fines gouttelettes de liquide huileuses apparaissent sur les parois ;
 la solution contenue dans la cuve à eau fait rougir un papier pH : il s’agit d’une solution acide.
A l’opposé, le mélange placé à l’obscurité n’évolue pas.
c- Interprétation
La disparition de la couleur jaune verdâtre due au dichlore prouve que celui-ci a réagi. Il se produit du
dichlorure d’hydrogène qui se dissout et se dissocie dans l’eau en ions H 3O+ et en ions chlorure Cl- ce qui
permet d’expliquer le caractère acide de la solution.
Les gouttelettes huileuses sont constituées d’un mélange de dérivés chlorés résultant de la substitution
d’un ou plusieurs atomes d’hydrogène par un ou plusieurs atomes de chlore.
Les équations chimiques des réactions de substitution à considérer :
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl CH 3Cl : chlorométhane
CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl CH 2Cl2 : dichlorométhane
CH2Cl2 + Cl2 CHCl3 + HCl CHCl 3 : trichlorométhane
CHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl CCl 4 : tétrachlorométhane
2) Action du dibrome sur le propane
a- Expérience
propa
ne

Solution eau distillée +

aqueuse B.B.T
diluée de
b- Observations
La couleur jaune brun du dibrome s’atténue progressivement. Un liquide huileux non miscible à l’eau de
brome se forme et un gaz se dégage. Ce gaz dissous dans l’eau fait virer le B.B.T du vert au jaune.
c- Interprétation
La disparition de la couleur jaune brun due au dibrome prouve que celui-ci a réagi. Il se produit du
bromure d’hydrogène HBr qui se dissocie dans l’eau en ions hydronium H 3O+ et ions bromures Br- ce qui
permet d’expliquer le caractère acide de la solution.
Le liquide huileux est constitué d’un mélange dérivés bromés résultant de la substitution d’un ou
plusieurs atomes de brome.
Les équations chimiques des réactions de substitution à considérer :
C3H8 + Br2 C3H7Br + HBr
 C3H7Br + Br2 C3H6Br2 + HBr
C3H6Br2 + Br2 C3H5Br3 + HBr Etc…
II/Réaction d’addition sur les hydrocarbures aliphatiques insaturés
1) Action du dibrome sur l’éthène
a- Expérience
éthèn
e

Solution
b- Observation aqueuse
diluée de
On constate que la couleur (jaune-brun) de la solution disparaît progressivement. La solution continue
dans le verre à pied ne fait pas rougir un papier pH.
c- Interprétation
 L’absence de dégagement de bromure d’hydrogène indique qu’il ne s’agit pas d’une réaction de
substitution.
 Le produit obtenu est un dérivé dibromé obtenu par addition de deux atomes de brome sur
l’éthène

H H
H H
C C + Br2 C C
H H
H H 1,2-
B Br
dibromoéthane
2) Action du dichlore sur l’éthène r
a- Expérience
mélange
et de gouttes
d’èthène
dichlore huileuses
eau
salée

avant après
b- Observations réaction réaction
Après quelques instants, on constate :
 la couleur jaune verdâtre du dichlore disparaît progressivement ;
 le niveau d’eau salée monte dans l’éprouvette ;
 des fines gouttelettes de liquide huileuses apparaissent sur les parois.
c- Interprétation
Le produit obtenu à la suite de la réaction est un dérivé dichloré obtenu par addition de deux atomes de
chlore sur l’éthène. L’équation chimique de la réaction s’écrit : C2H4 + Cl2 C2H4Cl2
ou bien en utilisant les formules semi-développées :
H H
H H
C C + Cl2 C C
H H
H H 1,2-
Cl Cl
dichloréthane
3) Addition du dihydrogène
a- Addition du dihydrogène sur l’éthène
En présence d’un catalyseur tel que le nickel en poudre très fine et à une température de l’ordre de 180°C
le dihydrogène s’additionne sur l’éthène pour donner l’éthane.
L’équation chimique de la réaction s’écrit : C2H4 + H2 C2H6
ou bien en utilisant les formules semi-développées :
H H
H H
C C + H2 C C
H H
H H 1,2-
H H
dichloréthane
b- Addition du dihydrogène sur l’éthyne
 En présence d’un catalyseur actif tel que le nickel divisé et à une température de l’ordre de 180°C le
dihydrogène s’additionne sur l’éthyne pour donner l’éthane.
L’équation chimique de la réaction s’écrit : C2H2 + 2H2 C2H6
Par contre en présence d’un catalyseur peu actif tel que le palladium colloïdal le dihydrogène s’additionne
sur l’éthyne pour donner l’éthène.
L’équation chimique de la réaction s’écrit : C2H2 + H2 C2H4
4) Addition de l’eau sur les éthènes
a- Cas de l’éthène
A une température voisine de 300° et sous une pression élevée, la vapeur d’eau peut réagir sur l’éthène.
La réaction a lieu en présence d’acide sulfurique H2SO4 ou d’acide phosphorique H3PO4 jouant le rôle de
catalyseur.
Le produit d’addition obtenu est l’éthanol CH3CH2OH.
L’équation chimique de la réaction s’écrit : C2H4 + H 2O CH3CH2OH
ou bien en utilisant les formules semi-développées :
H H
H H
C C + H OH C C
H H
H H OH H
b- Cas de du propène
Dans des conditions similaires à celles de l’addition de l’eau sur l’éthène, la vapeur d’eau réagit sur le
propène pour donner un mélange de deux alcools A1 et A2. L’alcool A1 est majoritaire.
Les alcools A1 et A2 ont les même formule brute et des propriétés différentes : ce sont des isomères.
H H
H3C H
C C + H OH C OH
C
H3C
H H
H H (A1
)
H H
H3C H
C C + H OH C C
H3C H
H H
OH H (A2)
5) Addition de l’eau sur l’éthyne
a- Expérience et observations

eau

C2
H2

réactif de

carbure solution desolution eau

de sulfate d’acide
calcium cuivre (II) sulfurique
H2SO4
etpomme.
Il se dégage un gaz ayant l’odeur de de sulfate
Ce gaz fait virer au rose une solution incolore contenant
le réactif de Schiff.
b- Interprétation
La couleur rose prise par le réactif de Schiff et l’odeur de pomme O
caractérise la formation d’un aldéhyde (l’éthanal), de formule : C
H3C
H
L’équation chimique de la réaction s’écrit :
H OH
C C + H OH C C
H H
H H
L’éthanol est instable, il donne l’éthanal :
H O
H C COH C C
H
H H H H