Equilibre chimique

Série d’exercices –1– Enoncés

Exercice n°1

L’équation de la réaction, suivante correspond à l’oxydation de l’I– par l’eau oxygénée H2O2.
2I– (aq) + H2O2 (aq) + 2H3O+ (en excès)  I2 (aq) + 4H2O (l)

I. Etude théorique :

A une température T=20 °C, à un instant t considéré, on mélange un volume V 1= 10 ml d’eau oxygénée
de concentration molaire C1=0,5 mol.L-1 et un volume V2=20 ml d’une solution acidifiée d’iodure de
potassium de concentration molaire C2=1,25 mol.L-1. La réaction est supposée totale.

a. Déterminer les quantités de matière des constituants dans le mélange réactionnel dans l’état initial.
b. Dresser le tableau descriptif de l’évolution du système.
c. Définir et dire quel est le réactif limitant.
d. Calculer la quantité de matière de l’ion iodure à tfinale.
II. Etude expérimentale :

On donne la courbe expérimentale représentant les

valeurs de l’avancement x de cette réaction en fonction du
temps t.

Déterminer la valeur expérimentale de

l’avancement maximal xmax, le temps de demi-
réaction t1/2 et la durée de la réaction tf.

Exercice n°2

On mélange deux moles du butanol C4H9OH et trois moles d’acide éthanoïque CH3COOH. Le nombre
de moles d’ester obtenu à l’équilibre est 1,57.

1) a. Ecrire l’équation de la réaction

b. Donner la signification de la constante d’équilibre K
c. Déterminer sa valeur dans ce cas
d. Déterminer la composition du mélange final à l’équilibre si on part d’un mélange équimolaire.
2) On mélange une mole de butanol avec deux moles d’acide éthanoïque. A l’instant t, la somme des nombres
de moles de l’alcool et de l’acide dans la solution égale 1,25.
a. Déterminer la composition du mélange à cet instant.
b. Si la composition du mélange subirait un changement, précisez-le.
c. Déduire le sens d’évolution de la réaction dans ces conditions.

Exercice n°3

On suit l’évolution de l’estérification d’un acide (A) et d’un alcool (B) en deux expériences :

 Expérience n°1 : 0,25 mol d’acide et 0,25 mol d’alcool,

  Expérience n°2 : 0,25 mol d’acide et 0,125 mol d’alcool.

On chauffe le mélange réactionnel de chaque expérience pendant une durée suffisante pour atteindre
l’équilibre chimique.
1. a. Quelles différences existent entre la réaction chimique totale et limitée?
1. b. Quelles sont les caractéristiques de l’estérification ?
2. a. Dresser le tableau d’avancement et déterminer le nombre de moles de l’ester formé dans chaque
expérience, supposant que c’est une réaction totale.
2. b. Déduire l’avancement maximal dans chacune des expériences, en précisant à chaque fois le réactif
limitant, s’il existerait.
3. a. A l’état d’équilibre le nombre de moles restant de l’acide égal à 0,06 dans l’expérience (1) et 0,17
pour l’expérience (2). Donner la composition du mélange dans chaque expérience.
3. b. Dans le cas de la première expérience, on considère le mélange formé de 0,1 mol d’acide; 0,1 mol
d’alcool ; 0,15 mol d’ester correspond et 0,05 mol d’eau. Ce système est-t-il en équilibre ?
3. c. Dans le cas où ce système n’est pas en équilibre, dans quel sens il évoluera ?

Exercice n°4

L’éthanol, de formule brute C2H6O, est un liquide incolore et inflammable. Il brûle dans le dioxygène
O2 gazeux. Il se forme alors du dioxyde de carbone CO2 et de l’eau liquide. Pour étudier sa combustion, on
fait réagir une masse m1 = 2,50 g d’éthanol et une masse m2 = 2,50 g de dioxygène.

a. Ecrire l’équation de la réaction.

b. Calculer les quantités de matière initiales de l’éthanol n 1 et de l’oxygène n2.
c. Dresser le tableau d’avancement qui correspond à ce mélange.
d. Déterminer l’avancement maximal et le réactif limitant.
e. Calculer la masse du réactif limitant.

On donne : M(C) = 12 g.mol-1 ; M(H) = 1 g.mol-1 ; M(O) = 16 g.mol-1

 Equilibre chimique
Série d’exercices –1– Corrigés

Exercice n°1

2I– (aq) + H2O2 (aq) + 2H3O+ (aq)  I2 (aq) + 4H2O (l)

I. Etude théorique
1) On note à d’état initial

n01 ∶ 𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙 ′ 𝑒𝑎𝑢𝑜𝑥𝑦𝑔é𝑛é𝑒 H2 𝑂2

n02 : 𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑠 𝑖𝑜𝑛 𝑖𝑜𝑑𝑢𝑟𝑒 𝐼 −

Alors,

𝑛01 = 𝐶1 . 𝑉1 = 0,5 × 0,01 = 0,5. 10−2 𝑚𝑜𝑙

Et

𝑛02 = 𝐶2 . 𝑉2 = 1,25 × 0,02 = 2,5. 10−2 𝑚𝑜𝑙

2)
a. On dresse le tableau descriptif d’évolution du système

Etat Avancement 2I– (aq) + H2O2 (aq) + 2H3O+ (aq)  I2 (aq) + 4H2O (l)
Etat initial 0 2,5. 10−2 0,5. 10−2 En excès 0 En excès
Etat intermédiaire x 2,5. 10−2 – 2.x 0,5. 10−2 – x En excès x En excès
Etat final xf 2,5. 10−2 – 2.xf 0,5. 10−2 – xf En excès xf En excès

b. Le réactif limitant.

Définition du réactif limitant

Lorsque l’un des réactifs est consommé totalement, au cours de l’évolution d’une réaction, il est
appelé réactif limitant.

Le réactif limitant dans ce cas

La réaction, supposée totale, ne s'arrêtera qu'en l'absence d'au moins un réactif. Soit les hypothèses :

n01 – x𝑚𝑎𝑥 ≥ 0  n01 ≥ x𝑚𝑎𝑥  0,5. 10−2 𝑚𝑜𝑙 ≥ x𝑚𝑎𝑥

{ 𝑒𝑡
n02
n02 – 2. x𝑚𝑎𝑥 ≥ 0  n02 ≥ 2. x𝑚𝑎𝑥 ↔ = 1,25 10−2 𝑚𝑜𝑙 ≥ x𝑚𝑎𝑥
2

D’où ;

0,5. 10−2 𝑚𝑜𝑙 < 1,25 10−2 𝑚𝑜𝑙

 On dit que le réactif limitant est celui dont l’avancement maximal est inférieur, alors l’eau oxygénée
est le réactif limitant, il disparait totalement avant l’ion iodure.

c. La quantité de matière de l’ion iodure à t finale

La réaction est supposée totale, 𝐱 𝒇 = 𝐱 𝒎𝒂𝒙 = 𝟎, 𝟓 . 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍 avec

𝑛𝐼− = 2,5. 10−2 − 2. x𝑚𝑎𝑥 = 2,5. 10−2 − (2 × 0,5 . 10−2 ) = 1,5 . 10−2 𝑚𝑜𝑙

II. Etude expérimentale

Le temps, de la demi-réaction, est la durée nécessaire pour que la valeur de l’avancement atteigne la
𝑥𝑓
moitié de la valeur de l’avancement finale, soit x = .
2

Dans ce cas, d’après le graphique xf ≈ 4,9. 10-3 mol, et puisque xf = xmax alors, xf = xmax ≈ 4,9. 10-3 mol.
x
Et, pour la valeur de l’avancement x = max = 2,95. 10-3 , on trouve l’instant de demi-réaction t = 6 minutes.
2

Exercice n°2

1. a. C4H9OH + CH3COOH ↔ H2O + C5H12CO2

b. La constant d’équilibre K correspond à la loi d’action de masse, elle est notée K. C’est le rapport du
produit des concentrations des produits par le produit des concentrations des réactifs, prises à l’état
d’équilibre du système.
c. On dresse le tableau d’avancement de la réaction
C4H9OH + CH3COOH ↔ H2O + C5H12CO2
Etat initial 2 3 0 0
Etat intermédiaire 2–x 3–x x x
Etat d’équilibre 2 – xéq 3 – xéq xéq xéq
 x = le nombre de mole d’ester à l’équilibre = 1,57 moles, V est le volume du mélange réactionnel.
x x
[ester]éq . [eau]éq . x²
La constante d’équilibre K = [acide] = 3−xV V2−x = (3−x).(2−x)
éq . [alcool]éq .
V V
1,57²
A.N. K = (3−1,57)(2−1,57) ≈ 4,008 ≈ 4
d. le mélange initial est équimolaire;
Alors
C4H9OH + CH3COOH ↔ H2O + C5H12CO2
Etat initial 1 1 0 0
Etat intermédiaire 1–x 1–x x x
Etat d’équilibre 1 – xéq 1 – xéq xéq xéq

A l’équilibre chimique on applique la loi d’action de masse

x x
[ester]éq . [eau]éq . x²
K= = 1−xV V1−x = (1−x)² la valeur de la constante d’équilibre K est fixe.
[acide]éq . [alcool]éq .
V V
x² x 2
K= 4  (1−x)² = 4  (1−x)
= 2  x = mole
3
2
𝑛𝑒𝑠𝑡𝑒𝑟 = 3 𝑚𝑜𝑙
2
𝑛𝑒𝑎𝑢 = 3 𝑚𝑜𝑙
 1
𝑛𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 = 3 𝑚𝑜𝑙
1
{𝑛𝑎𝑙𝑐𝑜𝑜𝑙 = 3 𝑚𝑜𝑙
2. a. on dresse le tableau d’avancement de la réaction
C4H9OH + CH3COOH ↔ H2O + C5H12CO2
Etat initial 1 2 0 0
Etat intermédiaire 1–x 2–x x x
Etat à l’instant t 1- xéq 2- xéq xéq xéq

A l’instant t, la somme des nombre de mole de l’acide et de l’alcool vaut 1,25. Alors
(1-x) + (2-x)=1,25  3-2x=1,25  x = 0,875 mole
𝑛𝑒𝑠𝑡𝑒𝑟 = 0,875 𝑚𝑜𝑙
𝑛 = 0,875 𝑚𝑜𝑙
 { 𝑒𝑎𝑢
𝑛𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 = 1,125 𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑎𝑙𝑐𝑜𝑜𝑙 = 0,125 𝑚𝑜𝑙
b. On applique la fonction des concentrations à la réaction qui se déroule
x x
[ester]t . [eau]t .V x²
𝜋= = V =
[acide]t . [alcool]𝑡 2 − x . 1 − x (2 − x). (1 − x)
V V
0.875²
A.N. 𝜋 = (2−0,875)(1−0.875) = 5,44 ≈ 5

Alors, π > K
Cette composition subit un changement, la réaction évolue dans le sens de diminuer la valeur de la
fonction des concentrations π jusqu’à atteindre la valeur de la constante d’équilibre K=4.
 c. Les quantités de l’alcool et de l’acide augmentent, on en déduit, la réaction d’hydrolyse évolue
spontanément (sens d’évolution est le sens inverse).

Exercice n°3

1. a. comparaison entre réaction totale et limitée.

Réaction chimique totale Réaction chimique limitée

 le taux d'avancement final ≅ 1  le taux d'avancement final < 1
 K >> 104  K < 104

b. La réaction d’estérification est une transformation chimique lente, athermique et limitée.

2. a. On dresse le tableau d’avancement de la réaction d’estérification
Expérience n°1 Acide (A) + Alcool (B) → Ester + Eau
Etat initial 0,25 0,25 0 0
Etat intermédiaire 0,25 - x 0,25 -x x x
Etat final 0,25 - xf 0,25 -xf xf xf

Expérience n°2 Acide (A) + Alcool (B) → Ester + Eau

Etat initial 0,25 0,125 0 0
Etat intermédiaire 0,25 - x 0,125 -x x x
Etat final 0,25 - xf 0,125 -xf xf xf

b. Expérience n°1 : supposant que la réaction est totale alors,

0,25 – xf = 0  xf = xmax = 0,25 mol
N.B. Les deux réactifs disparaissaient ensemble, pas de réactif limitant.
𝑛 𝑛
Expérience n°2 : supposant que la réaction est totale et on constate que 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 > 𝑎𝑙𝑐𝑜𝑜𝑙 D’où le réactif
1 1
limitant est l’alcool
Alors ; 0,125 – xmax = 0  xmax = 0,125 mol
3. On rappelle : xf = n acide initial – n acide restant
a. Pour la première expérience,
On a xf = 0,25 – 0,06 = 0,19 mol = nester = neau et nalcool = 0,25 – xf = 0,25 – 0,19 = 0,06 mol

Alors la composition de la matière est résumée dans le tableau descriptif suivant :

Expérience n°1 Acide (A) + Alcool (B) → Ester + Eau

Etat d’équilibre 0,06 0,06 0,19 0,19

Pour la deuxième expérience,

On a xf = 0,25 – 0,17 = 0,08 mol = nester = neau et nalcool = 0,125 – xf = 0,125 – 0,08 = 0,07 mol

Alors la composition de la matière est résumée dans le tableau descriptif suivant :

Expérience n°2 Acide (A) + Alcool (B) → Ester + Eau

Etat d’équilibre 0,17 0,045 0,08 0,08
 b. Soit le tableau descriptif :
Expérience n°1 Acide (A) + Alcool (B) → Ester + Eau
Etat intermédiaire 0,06 0,06 0,19 0,19
Etat d’équilibre 0,1 0,1 0,15 0,05

On calcul la valeur de la fonction des concentrations

nester n𝑒𝑎𝑢
. nester. n𝑒𝑎𝑢
𝜋=n V n𝑉 =
𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑐𝑜𝑜𝑙 n𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 . n𝑎𝑙𝑐𝑜𝑜𝑙
V . 𝑉
0,192
A.N. 𝜋 = 0,062 = 10,02 ≈ 10

On calcul la valeur de la constante d’équilibre K de la réaction d’estérification

n𝑒𝑠𝑡𝑒𝑟 é𝑞 n𝑒𝑎𝑢 é𝑞
[ester]éq . [eau]éq . V nester éq. n𝑒𝑎𝑢 é𝑞
𝐾= =n V =
[acide]éq . [alcool]éq 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 é𝑞 n𝑎𝑙𝑐𝑜𝑜𝑙 é𝑞 n𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 é𝑞 . n𝑎𝑙𝑐𝑜𝑜𝑙 é𝑞
.
V V

A. N. 𝐾 = 0,75 ≈ 1

Dans les deux cas, V est le volume du mélange réactionnel,

𝜋 > 𝐾 ; Le système n’est pas en état d’équilibre

c. Le système évolue dans le sens inverse, le sens de l’hydrolyse. C’est l’évolution telle que la fonction
des concentrations diminue et tend vers la valeur de la constante d’équilibre K.

Exercice n°4

a. L’équation de la réaction bilan

C2H6O (ℓ) + 3 O2 (g)  2 CO2 (g) + 3 H2O (ℓ)

b. Les nombres de moles de l’éthanol et du dioxygène

m1 2,5
n1 = = (2 = 5,43 x 10-2 mol
M1 ×12) +(6×10)+ (1×16)
m2 2,5
n2 =M = 2×16 = 7,81. 10-2 mol
2

c. le tableau d’avancement de la réaction (avancement en mol) :

Equilibre bilan C2H6O(ℓ) + 3O2(g)  2CO2(g) + 3H2O(ℓ)

Etat initial x=0 n1 n2 0 En excès
Etat intermédiaire x n1 - x n2 - 3x 2x En excès
Etat final x = xmax n1 - xmax n2 - 3xmax 2xmax En excès

d.
Si l’éthanol est le réactif limitant,

n1 - xmax = 0 soit n1 = 5,43  10-2 = xmax

Si le dioxygène est le réactif limitant,

7,81
n2 - 3xmax = 0 soit n2= × 10−2 = 2,60  10-2 = xmax
3

La valeur la plus faible de xmax est 2,6  10-2 mol donc le dioxygène est le réactif limitant, et le réactif en
excès est l’éthanol.

e. Il reste une quantité de matière : n’1 = n1 − xmax

Soit n’1 = 5,43 × 10-2 − 2,60 × 10-2 = 2,83 × 10-2 mol

La masse restante de l’éthanol est : m’1 = n’1 × M1 = 2,83 × 10-2 × 46 = 1,30 g