06/10/2021

Introduction

Année universitaire 2021-2022

a) Diagramme P =f(X) ISOTHERME

I. DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE VAPEUR Il s'agit du diagramme isotherme du mélange idéal :

MISCIBILITE TOTALE P
T=cte P

LIQUIDE Courbe d'ébullition

PB*
P=f(xBl)
Courbe de rosée
L+V

PA* P=f(xBV)

VAPEUR

0 1 xB

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P
T=cte P P
T=cte P
M0 M0

LIQUIDE LIQUIDE
PB* PB*

M1 M1
M1v M1v
M2l
M2 M2v
L+V L+V
PA* PA* M3

VAPEUR VAPEUR M4

0 xBv 1 xB 0 xBv 1 xB
A B Année universitaire 2021-2022 A B Année universitaire 2021-2022

b) Diagramme T =f(X) ISOBARE

Diagramme isobare

P
T=cte P T P=cte T
M0 VAPEUR

M'4
LIQUIDE
PB* M'3
M'3v M'2 M'2v
M1 M'2l M'1v
M1v
M2l M'1
M2 M2v
L+V
PA* M3
LIQUIDE M'0
VAPEUR M4

0 xBv 1 xB 0 1 xB
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c) Théorèmes de l’horizontale et des moments

Théorème de l’horizontale
Détermination de la composition lorsque les deux phases sont en équilibre :
1 bar

1 pur 2 pur
XV XM XL

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Théorème des moments

Détermination de la composition lorsque les deux phases sont en équilibre :

1 pur 2 pur
XV XM XL Fraction molaire

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Exercice 1
Soit le diagramme isobare liquide/vapeur du mélange
eau/ammoniac, donné sous 1 atm et en fraction
massique d’eau :

a) Placer les zones de prédominance de chaque

phase. Donner les points singuliers.

b) On prend un mélange eau /ammoniac 1/1 en moles

que l’on porte à -20°C. Quel est l’état du mélange ?

c) A quelle température apparaît la première bulle de

vapeur ? Quelle est sa composition ?
Fraction massique
d) On porte ce mélange à 30°C, quel est l’état du
mélange ? Donner les compositions.

e) A quelle température s’achève la vaporisation du

mélange ? Donner les compositions.
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a) Diagrammes monofuseaux Application : distillation fractionnée au laboratoire

BUT
La distillation est la principale méthode de séparation des constituants d'un mélange
liquide, basée sur les différences de température d'ébullition des divers constituants de
ce mélange.

La distillation permet
- de purifier des composés liquides,
- d'isoler un produit, en cours de réaction,
- de déplacer un équilibre (par élimination d'un produit),
- d'éliminer un solvant,
- de caractériser un produit par sa température d'ébullition.

C'est de loin la principale méthode de séparation des

constituants d'un mélange liquide.

Application : distillation fractionnée au laboratoire

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Application : distillation fractionnée au laboratoire

MONTAGE PROTOCOLE
- Ballon à col rodé Le mélange à distiller est introduit dans le ballon, avec 2
- Chauffe-ballon ou 3 grains de pierre ponce (qui servent à réguler
- Colonne à distiller (tube de Vigreux) l'ébullition). Le ballon est fixé au bas de la colonne à
- Réfrigérant à eau distiller, puis placé dans le chauffe-ballon.
- Tubes en caoutchouc
- Thermomètre
- Support Boy Le chauffe-ballon doit être placé sur un support
- Becher ou erlenmeyer élévateur qui permette de le descendre suffisamment
- Supports à tige, pinces et noix. pour mettre le ballon en place (de plus il faut pouvoir
interrompre rapidement le chauffage à tout moment. La
grande inertie thermique du chauffe-ballon ne permet
pas de le faire par simple coupure de son alimentation
électrique).

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Vérifier l'étanchéité des raccords entre les différentes
parties de l'appareil. Graisser éventuellement les rodages
(très légèrement).
La circulation d'eau dans le réfrigérant est réalisée à
l'aide de tuyaux souples reliant d'une part le robinet de
l'alimentation en eau à la base du réfrigérant (entrée de
l'eau), d'autre part le sommet du réfrigérant à l'évier
(sortie de l'eau).
La mise en température de la colonne doit être lente pour
que la distillation soit correctement faite.
La surveillance de la distillation doit être constante.
Observer tout d'abord l'ébullition du liquide dans le
ballon, puis l'échauffement de la colonne à distiller, puis
l'obtention des premières vapeurs qui viennent se
condenser à la base du thermomètre et enfin la formation
des premières gouttes de liquide dans le réfrigérant puis
leur écoulement dans le récipient collecteur.
Laisser toujours un peu de liquide au fond du ballon en fin
de distillation.
La température des vapeurs obtenues, lue sur le
thermomètre, permet de caractériser une substance
liquide en donnant son point d'ébullition.

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Application : distillation fractionnée en industrie

Exemple de distillation fractionnée :

raffinage du pétrole

Le pétrole brut est tout d'abord chauffé dans un four à 370 °C, où il se vaporise
partiellement, et est amené dans la tour de distillation, appelée aussi colonne de
fractionnement. Les fractions les plus légères sont en haut de colonne. Il s'agit du gaz
de raffinerie, qui sera utilisé sur place comme combustible. Parmi les autres fractions
légères, on trouve le butane et le propane, les essences et le naphta, qui est la matière
première de la pétrochimie. Ensuite vient le kérosène utilisé dans les moteurs à
réaction, le gazole et le fioul domestique. Les produits lourds "les résidus" sont
soutirés en bas de la colonne, puis redistillés sous vide pour permettre l'obtention des
fiouls lourds, des lubrifiants et des bitumes.

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Application
DISTILLATION SIMPLE ou HYDRODISTILLATION DISTILLATION FRACTIONNEE
Si les températures d'ébullition des deux corps sont proches
Légende
1 : Chauffe-ballon distillation fractionnée
2 : Mélange
3 : Ballon avec la colonne de Vigreux permettant par condensations successives,
4 : Réfrigérant une séparation plus précise des corps présents.
5 : Sortie d’eau tiède
6 : Arrivée d’eau froide
7 : Erlenmeyer
8 : Distillat Légende
1 : Chauffe-ballon
-méthode d'extraction la plus courante : séparation de deux corps aux 2 : Mélange
températures d'ébullition différentes. 3 : Ballon
-Dans un ballon, on fait chauffer un mélange de substances végétales et 4 : Thermomètre
d'eau. Cela a pour but d'entrainer l'éclatement des cellules végétales. La 5 : Sortie et arrivée d’eau
vapeur d'eau se charge alors des molécules huileuses et odorantes et 6 : Réfrigérant
passe à travers un réfrigérant, ce qui provoque la séparation des 7 : Becher
molécules odorantes et des particules d'eau. La dernière étape consiste à 8 : Distillat
laisser décanter afin de récupérer l'huile essentielle.
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b) Azéotropes
bouilleur
¤TAPPLICATION : DISTILLATION FRACTIONNEE T?
P cte
vapeur
plateaux

liquide

Diagramme T=f(X) à P=cte

T?
2 pur
1 pur X2 M P=cte
vapeur
L+V
Courbe de rosée L+V
Courbe d'ébullition

liquide

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Azéotrope = composé défini dont la composition des deux phases est la même

Diagramme T=f(X) à P=cte Diagramme T=f(X) à P=cte T

P cte

vapeur

vapeur P=cte
L+V
Courbe de rosée L+V
A
Courbe d'ébullition

liquide
liquide

X2 min

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Diagramme P=f(X) à T=cte

T=cte

L+V

L+V
L+V

L+V

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c) Hétéroazéotropes

Exercice 2 T 1?
P cte

T2?

vapeur

Vapeur Vapeur

Soit le diagramme de distillation du mélange L1

liquide
+ liquide + liquide

Taz
L2
liquide
acétone/chloroforme, donné sous 1 atm et en H
H

fraction molaire de chloroforme (température

en °C) : L1+L2
Liquide hétérogène
(2 phases)

a) Placer les zones de prédominance de chaque

phase.
b) Donner les points singuliers.
c) Quelle est la température d’ébullition d’un
mélange équimolaire en acétone et
chloroforme?

Fraction molaire

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Ex. benzène/eau

P cte
T1?

vapeur
T2?
T P=cte
Vapeur Vapeur (Teb)B
+ liquide + liquide

L1
liquide
L2 Taz
(Teb)A
liquide
H
H Vapeur
j=1
L1+L2
Liquide hétérogène
(2 phases)

V+L1 V+L2
j=2 j=2
TR
Liquide hétérogène
L1+L2
j=2

A B

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a) Diagramme à simple fuseau : Cu/Ni

II- DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE SOLIDE

II-1) Liquides totalement miscibles, solides

totalement miscibles (solution solide en toute
proportion)

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b) Diagramme à double fuseau

¤ ANALYSE THERMIQUE

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¤ ANALYSE THERMIQUE

II-2) Liquides totalement miscibles,

solides partiellement miscibles

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b) Diagramme à point péritectique

a) Diagramme à point eutectique

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c) Diagramme à eutectoïde
¤ ANALYSE THERMIQUE

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a) Diagramme simple à eutectique

II-3) Liquides totalement miscibles,

solides totalement non miscibles

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¤ ANALYSE THERMIQUE

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b) Diagramme simple à péritectique

Exercice 3
Soit une partie du diagramme liquide/solide du mélange eau/NaCl, donné sous
1 atm et en fraction molaire :
a) Placer les domaines des phases.
b) Quelle est la fraction massique en NaCl de l’eutectique.
Situer l’eau de mer et commenter (NaCl à 1,1 M).
c) Expliquer l’élimination du verglas par salage à -10°C.
T/°C

-10

E
-21,6

0 0,085 X NaCl

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c) Diagramme avec composé défini

¤ ANALYSE THERMIQUE

a) Diagramme à eutectiques avec composé défini en phase solide à

fusion congruente

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b) Diagramme à eutectiques avec composé défini en phase solide à

g) Diagramme à eutectiques avec composé défini se décomposant à
fusion non congruente
une température trop basse pour qu’il y ait une phase liquide

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III- DIAGRAMMES BINAIRES SOLIDE- SOLIDE IV- DIAGRAMMES BINAIRES LIQUIDE-LIQUIDE

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IV-1) DIAGRAMMES T = F(X) À TEMPÉRATURE CRITIQUE SUPÉRIEURE IV-2) DIAGRAMME T = F(X) À TEMPÉRATURE CRITIQUE INFÉRIEURE

T P°

T P° mélange hétérogène de
deux phases liquides
=1
mélange hétérogène de
TC deux phases liquides
R M S =2 =2

TC
=1

XB
A B

XB
A B
XR XM XS
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IV-3) DIAGRAMME T = F(X) À TEMPÉRATURES CRITIQUES INFÉRIEURE ET SUPÉRIEURE IV-4) APPLICATION EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

-utilisée généralement pour extraire des substances organiques d’une

solution aqueuse à l’aide de solvants organiques

T P°
-le solvant extractant doit être non miscible avec l’eau (formation de deux
phases distinctes). En fait, bien que deux phases soient effectivement
visibles, le solvant organique peut être quelque peu soluble dans l’eau et
TC vice-versa. Après l’extraction, le solvant organique sera saturé en eau et
l’eau sera saturée en solvant organique.
=2 mélange hétérogène de
deux phases liquides
C solvant
-choix du solvant extractant : K 
Ceau
TC
-il faut connaître la densité du solvant extractant pour savoir où se situe la
 =1 phase organique (au-dessus ou en-dessous de la phase aqueuse)
XB
A B

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