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Capteurs d’Humidité et de Gaz

A. Outzourhit

MASTER MQ et LP3ER

A. Outzourhit, MQ Humidité 1
Mesure d’humidité
Humidité de l’air
• Humidité absolue: rapport de la Masse de la vapeur d’eau dans un volume donnée d’air et la masse d’air sec
dans ce volume (me/ma(sec))), Ha

• Humidité relative de l’air (%): rapport de la pression partielle de la vapeur d’eau contenue dans l’air à une
température donnée par la pression de la vapeur d’eau saturante (maximum de vapeur d’eau que cet air pourrait
contenir) à cette même température.

RH%=100 Pvap/Psat(T)

• C’est une mesure du rapport entre le contenu en vapeur d'eau de l'air et sa capacité maximale à en contenir
dans ces conditions.
• Pour une température donnée, elle caractérise en somme la faculté que possède l'air d'absorber encore de la vapeur
d'eau avant qu'elle ne condense.

• L’humidité relative dépend de la température : plus la température de l’air est élevée, plus il peut contenir de vapeur
d’eau.

On aura besoin de Controller


l’humidité de l’air dans les serre, les
bâtiments,…

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Hygromètre ou humidimètre

Capteurs dont l'élément sensible possède des propriétés hygroscopiques, et dont les propriétés varient en fonction du taux
d'humidité de l'air avec lequel il est en équilibre.
1. Les hygromètres résistifs
• Généralement constitués d'électrodes en métal noble (Ag,Pt) déposées sur un substrat (support) isolant ou d'électrodes à fil enroulé
sur un cylindre en plastique ou en verre.
• Le substrat est recouvert d'un sel ou d'un polymère conducteur…..(matériau sensible à la vapeur d’eau)
• Le capteur absorbe la vapeur d'eau et les groupes fonctionnels ioniques sont dissociés, ce qui entraîne une augmentation de la
conductivité électrique.

• Le temps de réponse de la plupart des capteurs résistifs varie de 10 à 30 s pour un changement d’incrément de 63%.
• La plage d'impédance d'éléments résistifs typiques varie de 1 kW à 100 MW.

Inconvénients: La résistance de certaines humidimètres résistifs dépend à la fois de la teneur en eau et de la


température (compensation) en plus de leurs sensibilités aux attaques chimiques
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2. Capteurs capacitifs
• La capacité C d'un condensateur est fonction de la constante Electrodes
diélectrique du matériaux entre les électrodes.
d montées en
surface
• Le diélectrique (l'oxyde d'aluminium, polymère ) d'une épaisseur d,
absorbe les molécules d'eau de l'air ambiant (ou du sol) jusqu'à e oe r A
l'équilibre (matériau hygroscopique) C=
• La permittivité relative effective de ce milieu varie avec le taux
d
d’humidité:
er= Hv ere + (1-Hv) ers
• Elle Varie presque linéairement avec l’humidité Hv..

Les capteurs capacitifs peuvent inclure des circuits


monolithiques de conditionnement de signal intégrés pour
produire une sortie en tension quasi linéaire en fonction de
l’humidité relative

Les capteurs capacitifs sont caractérisés par


• un faible coefficient de température,
• leur capacité à fonctionner à des températures
élevées (jusqu'à 200 ° C),
• leur récupération totale de la condensation.
• Le temps de réponse à 37% est compris entre 30 et
60 s. A. Outzourhit, MQ Humidité 4
Humidty sensors
• Sensor Type: Thin Film Polymer Capacitor
• Specifications Relative Humidity Measuring Range: 3 - 95% (non-condensing)
• Accuracy: ±2.5% @ 72ºF with an added temperature coefficient error of -.06% RH/ºF (both increasing and decreasing in temperature).
• Repeatability: ± 1 % RH
• Operating Temperature Range: -20 to 75ºC (-4 to 167ºF)
• Output:
• Model: HX93AC 4 to 20 mA (Scaled for 0 to 100% RH)
• Model : HX93AV 0 to 1 Vdc (Scaled for 0 to 100% RH)
• Power: 6 –30 Vdc @ 20mA
• Time Constant (90% response at 25ºC, in moving air at 1m/s): >10 seconds, 10 to 90% RH >15 seconds, 90 to 10% RH

Temperature
• Sensor Type: 100 Ohm Platinum RT
• Temperature Measuring Range: -20 to 75ºC (-4 to 167ºF)
• Accuracy: ± 0.6ºC (1ºF)
• Repeatability: ± 0.3ºC (0.5ºF)

Autres Types:
• Microbalance à quartz avec un revêtement hygroscopique
• Une membrane qui change de dimension en contact avec l’humidité (en mesure la déformation avec une jauge de
contrainte ou autres…

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3. Hygromètre à point de rosée (RH)
• La température de rosée, appelée aussi point de rosée est la température à laquelle il faut refroidir l'air humide pour
atteindre la saturation et donc obtenir un début de condensation (d'où le nom de rosée)
• Principe: Prélever un échantillon de l’air à mesurer et l’amener au contact d’un miroir (en métal inoxydable) que l’on
refroidit et dont on mesure la température.
• Lorsque celle-ci atteint le point de rosée, l’eau se condense sur le miroir et un faisceau lumineux n’est plus réfléchi par
le miroir, la mesure de la température à l’instant d’interruption du faisceau permet de connaître la température de rosée
et par suite l’humidité relative de l’air.
Diagramme psychrométrique représente graphiquement les principales
caractéristiques physiques et thermodynamiques de l’air humide pour une
pression donnée

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4. Conductivité thermique
• Les capteurs d'humidité à conductivité thermique mesurent l’humidité absolue (AH) en
mesurant la conductivité thermique de l'air sec et celle de l'air humide. La différence entre
les conductivités thermiques est liée à l'humidité absolue..
• Utilisent deux thermistances à NTC de très faible taille (source ponctuelle)thermistance qui
sont montés dans un pont.
• Une thermistance est scellée hermétiquement dans une chambre remplie d’azote sec
• L’autre est exposée à un environnement ouvert à travers de petits trous de ventilation.
• Lorsque le courant passe dans les thermistances, elles chauffent par effet joule T> 200 ° C.
• La température de la thermistance scellée sera supérieure à celle de la thermistance
exposée en raison de la différence de conductivité thermique de la vapeur d'eau par
rapport à l'azote sec.
• La différence de résistance des thermistances est donc proportionnelle à l'humidité absolue.

Capteurs à conductivité thermique


répondent à tout gaz ayant des
propriétés thermiques différentes de
celles de l'azote sec. Problème de
sélectivité

La précision typique d'un capteur d'humidité absolue est de +3 g / m3; soit environ ± 5% HR
à 40 ° C et à ± 0,5% HR à 100 ° C (meilleur que celle des capteurs capacitifs et résistifs)

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L’eau dans le sol
La gestion de l'irrigation basée sur la surveillance de la teneur en eau du sol permet de minimiser la quantité d'eau utilisée, rendant son
utilisation plus efficace. La mesure de l'humidité du sol à dans la zone racinaire fournit des informations importantes pour la planification de
l'irrigation (durée et fréquence d'irrigation) nécessaires pour la croissance des plantes.
On quantifie l’eau dans le sol par deux grandeurs :
- l’humidité volumique (teneur en eau) : rapport du volume d’eau sur le volume du sol

- le potentiel hydrique matriciel: qui caractérise l’énergie avec laquelle l’eau est retenue
dans le sol.

- C’est aussi une grandeur essentielle pour déterminer la disponibilité de l’eau du


sol pour la plante, car représentant la force de succion que devra déployer la plante
pour extraire l’eau du sol.
Quantification de la teneur en eau du sol

• Teneur volumique en eau d'un sol ou humidité volumique:


Hv = Volume d'eau dans un échantillons de sol/ Volume total de sol de cette échantillon

•Humidité Pondérale
Hp = Masse d'eau / Masse de sol sec

La relation entre Hv et Hp est: Hv = Hp x ra où ra est la densité apparente du sol, ou masse volumique


apparente: ra = Masse de sol sec / Volume total
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Techniques de mesure de l’humidité d’un sol

1. Méthode directe

Méthode gravimétrique: Prélèvement d’un échantillon de sol de masse connue au champ et puis le sécher
dans une étuve ou un four à 105 °C pour déterminer le poids d’eau contenu par l’échantillon.
•Méthode de référence, mais longue, coûteuse et destructive.
•Utilisée pour l’étalonnage des méthodes indirectes et capteurs associées.

2. Méthodes indirectes
Mesure d’un paramètre physique qui dépend de l’humidité et nécessitant de connaître la relation entre ce
paramètre et la variable hydrique désirée

2.1 Sonde à neutrons:


Cette méthode reste particulièrement efficace mais chère et très réglementée (caractère radioactif du principe
de l’appareil) pour être utilisée simplement par un opérateur.

https://www.hackster.io/devashish-gupta/capacitive-v-s-resistive-soil-moisture-sensor-e241f2

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Humidité du sol (ou autre milieu)
2.2 Mesure de la conductivité (résistivité) électrique
a. du sol:
Le capteur est constitué de deux sondes (électrodes) utilisées pour mesurer la
teneur volumétrique en eau du sol.
• Cette méthode très économique est malheureusement très peu précise, et reste
fortement influencée par la nature du sol et sa salinité.
• En effet, on mesure la conductivité ionique qui est fonction de l’humidité..
• Le problème majeur du capteur résistif d'humidité du sol est la corrosion des
sondes du capteur, non seulement parce qu'il est en contact avec le sol, mais aussi
à cause du courant continu qui provoque une électrolyse au niveau des capteurs
è utiliser des impulsions ou encapsuler avec un autre conducteur
è Utiliser une sonde capacitive

b. d’un bloc de gypse:


• Mesure de la résistance entre deux électrodes insérées dans un bloc de gypse qui
est enterré à la profondeur souhaitée et de manière permanente dans le sol.
• Un équilibre hydrique s’établi entre le gypse et le sol.

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2.3 Méthodes basées sur la mesure de la permittivité diélectrique du sol

• Le sol humide est assimilé à un composite contenant de l’eau de permitivité ere=80 et du sol sec de permittivité ers 2 à 4.
L’humidité volumique Hv represnte la fraction volumique de l’eau dans ce composite

• La permittivité relative effective de ce milieu est alors ereff= Hv ere + (1-Hv) ers (loi des melanges approximative)
è er ~ Hv ere

a- Capteur capacitif

• Elle est obtenue par une mesure de la permittivité diélectrique à partir de l’impédance
d’un capteur capacitif à une fréquence de 32 MHz.
• Les électrodes du condensateurs sont sous formes de plaques, tiges ou des
anneaux.
• La variation la constante diélectrique d'un capteur d'humidité capacitif est presque
directement proportionnelle à l'humidité relative de l'environnement
• Méthode économique et peu influencée par le type de sol, la température et la salinité.
• Bien adaptée aux petits volumes de sol et avec un bon rapport prix/performance.

https://www.dfrobot.com/wiki/index.php/Capacitive_Soil_Moisture_Sensor_SKU:SEN0193
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b. Humidimetre TDR
• Un réflectomètre temporel (time domain reflectometry, TDR) émet une impulsion à
temps de montée très rapide dans une ligne de transmission (ou un guide d’onde).
• Toute discontinuité d'impédance provoquera qu'une partie du signal incident sera
renvoyée vers la source (réflexion).

• Le temps de propagation aller-retour est t=2L/v ou v est la vitesse de propagation qui


dépend de la permittivité du milieu environnent
#
• !=
$% & %

• Un humidimètre TDR) est un dispositif qui permet de mesurer l'humidité (ou teneur en eau) d'un sol par réflectométrie
temporelle (mesure de v et par conséquent er). (è ereff ~ Hv ere)
• L'humidité est déduite de la permittivité à la suite d'un étalonnage.
• La mesure est non destructive mais nécessite tout de même d'enfoncer une sonde dans le sol (tiges métalliques que l'on plante dans le sol.)

Les capteurs TDR ne doivent pas être utilisés dans des sols fortement salins ou à forte
conductivité électrique globale ou à forte atténuation

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Mesures de la conductivité/diffusivité thermique
• Constitué d'un élément chauffant et d'un thermocouple placé dans de
l'époxy, à l’intérieur d’une aiguille hypodermique, qui est enfermée
dans une matrice céramique poreuse. Domaine d’application
Matériaux de construction, géologie, géotechnique
Exemples de matériaux: Sols, roches, bétons, polymères
• On applique un échelon de puissance (courant) à l'élément chauffant,
Conductivité thermique: 0.1 à 5 W/mK
et le thermocouple mesure l'élévation de la température. Résistance thermique: 0.2 à 10 mK/W
• L'élévation de la température varie en fonction de la quantité d'eau Sondes
dans la matrice de céramique poreuse, qui change en fonction de la Standard : 100 mm pour matériaux meubles
teneur en eau du sol. Optionnelle : 50 mm pour matériaux durs
Temps de mesure: 3 min. (sonde 100mm) / 5 min. (sonde 50mm)
Reproductibilité: Inférieure à 2%
Précision: Inférieure à 5%
Plage de température* -40°C à 100°C
Dimensions min. des échantillons (sonde 100 mm)
50 mm (diamètre ou carré) x 100 mm
Dimensions min. des échantillons (sonde 50 mm)
50 mm (diamètre ou carré) x 50 mm
Dimensions maximales des échantillons
Illimitées
Normes
ASTM D5334, ASTM D5930, IEEE 442-1981

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Capteurs de gaz
Un capteur de gaz est un composant dont au moins une de ses propriétés
physiques/chimiques change en présence dans un environnement gazeux.

D'une manière générale, un capteur est composé de deux éléments:


- L'élément sensible sur lequel se passe la réaction avec le gaz.
- Le dispositif permettant la conversion du résultat de la réaction entre le gaz et
l'élément sensible en un signal facilement mesurable (signal électrique, optique ou
acoustique), (transducteur)

Type GRANDEUR MESUREE EXEMPLE DE CAPTEUR


Potentiométrique Tension Cellule électrochimique
Ampérométrique Courant Cellule électrochimique
Capacitif Capacité / charge Capteur d'humidité
Calorimétrique(catalyseur) Température Pellistor (pellet Resistor)
Gravimétrique Masse Capteur à microbalance
Résonance Fréquence Capteur à onde de surface
optique Pic d'absorption Détecteur infrarouge
Résistif résistance Capteur à oxydes
Fluorescence Intensité lumineuse Capteurs à Fibre optique
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Capteurs de gaz, types
• Un capteur électrochimique (Potentiometrique ou Amperometrique): mesure la concentration d’un gaz
cible par l’oxydation ou la réduction du gaz cible avec une électrode et en mesurant la tension ou le courant
électrique résultant
• Ces types de capteurs sont utilisés pour détecter l’oxygène et les gaz toxiques.

• Un capteur catalytique (pellistor): une céramique chargée avec un catalyseur, oxyde les gaz combustibles et
le changement de température est convertie en un signal électrique (grâce à capteur de température)
Ces types de capteurs sont utilisés pour détecter les gaz combustibles comme le méthane, le propane et
l’hydrogène.

• Un capteur infrarouge (optique) mesure les traces de gaz en déterminant l’absorption de la lumière
infrarouge à travers d’un échantillon d’air. Ces types de détecteurs sont utilisés pour détecter le dioxyde de
carbone ainsi qu’un grand nombre de gaz combustibles. Ils sont caractérisés par une grande sélectivité car
chaque gaz possède une bande d’absorption spécifique dans l’IR

• Un détecteur à photo-ionisation ou PID ionise les molécules d’une gaz, et le détecteur mesure courant
électrique de ces ions qui est proportion à la quantité de gaz ou de vapeur présente.
Ces types de capteurs sont utilisés pour détecter les vapeurs de composés organiques volatiles (VOC)
et les gaz toxiques.

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Un détecteur à photo-ionisation ou PID

• Un détecteur à photo ionisation est un détecteur d'ions utilisant des photons énergétiques dans la
gamme des ultraviolets pour ioniser les molécules de gaz placées entre deux électrodes soumise à
une tension V
• Le gaz ainsi ionisé (ou plasma), permet l'établissement d’un courant électrique I, qui est le signal de
sortie et dont l’intensité est proportionnelle la concentration des espèces ionisées

Les PID portables sont utilisés dans :


• Hygiène et sécurité industrielle
• Détection de Contamination de l'environnement et
assainissement
• Manipulation de matières dangereuses
• Détection d'ammoniac
• Mesures de limite inférieure d'explosives
• Qualité de l'air intérieur
• Entretien des salles blanches
• détection des fuites de carburant ou de produits
chimiques,.
• sécurité incendie (lutte contre les incendies)

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Lampes UV pour PID
Les émissions des lampes PID dépendent du type de gaz de
remplissage (qui définit l'énergie des photons produits) et de
la fenêtre de la lampe, ce qui affecte l’intensité de la lumière
émise par la lampe (voir tble):
La lampe 10,6 eV est la plus courante:
• Rendement élevé
• longue durée de vie
• répond à de nombreux composés.
Dans l'ordre de sensibilité décroissante ces composés
comprennent: Main Fill gas
Window
• Aromatiques photon (UV Comments
material
• Oléfines energy lamp)
• Bromures et iodures Durée de vie faible à cause de la
11.7 eV Ar LiF
• Sulfures et mercaptans fenêtre de fluorure de lithium
• Amines biologiques la plus utilisée , durée d vie
• Cétones 10.6 eV Kr MgF2 longue, détecte la plus part des
• Ethers COV (non selective)
• Esters et acrylates 10.2 eV H2 MgF2
• Aldéhydes 10.0 eV Kr CaF2
• Les alcools
• Alcanes 9.6 eV Xe BaF2 C. O non saturés à 6 ou plus
• Certains inorganiques, dont NH3, H2S et PH3 A. Outzourhit,8.4 eV
MQ Xe
Humidité Al2O3 C. O non saturés à 6 ou17plus
Detector à ionization de Flame
FID
Très en utilisé comme détecteur dans le CPG mais peuvent aussi
être utilisé comme capteurs de gaz dans des instruments fixes ou
portables.

Le fonctionnement du FID est basé sur la détection d'ions formés


lors de la combustion de composés organiques dans une flamme
d'hydrogène. Le courant ionique est proportionnel à la
concentration d'espèces organiques dans le flux de gaz échantillon.

Le monoxyde de carbone et le dioxyde de carbone ne sont pas


détectables directement par FID.

Problème de sélectivité
A) Capillary tube; B) Platinum jet; C) Hydrogen; D) Air; E)
Flame; F) Ions; G) Collector; H) Coaxial cable to Analog to
Digital converter; J) Gas outlet

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Les capteurs de gaz résistifs (Chemiresistors)
• Les capteurs de gaz résistifs sont des dispositifs dont la résistance électrique est fonction
de son environnement ambiant gazeux.

1. Oxyde métallique semiconducteur (MOS):


• Les oxydes métalliques semi-conducteurs poly cristallins (SnO2, TiO2, non-
stoichiométriques de type n)..interagissent avec l'oxygène pour former des espèces
d'oxygène actif qui modifient la charge électrique à la surface des grains
• En effet Chaque molécule d'oxygène capture un électron, formant des espèces d'oxygène
anionique adsorbées telles que O2-, O- et O2-
• Formation d’une barrière de potentiel pour le passage des électrons entre les grains
(résistance augmente).
• Par réaction avec les gaz combustibles (réducteur par exemple), les espèces actives en
oxygène sont épuisées, ce qui entraîne une variation de la résistance du dispositif
(diminution).
Exemple: 2CO+ O2- è2CO2 +1 e-

2. Polymères conducteurs
• Composites de noir carbone-polymère ou des semi-conducteurs organiques
(phtalocynanine, polymères conducteurs…)
• Dans les composites les particules de carbone fournissent une conductivité électrique
dans un tel film composite.
• L'absorption de vapeur dans la matrice polymère fait gonfler le composite et, par
conséquent, certaines des voies conductrices sont rompues, ce qui entraîne une La sensibilité des MOS augmente
augmentation de la résistance avec la temperature
• Dans les autres soit le transfert de charges est affecté parA.leOutzourhit,
gaz MQ Humidité 19
Capteurs électrochimiques
Les capteurs électrochimiques de gaz permettent de déceler la plupart
des gaz toxiques classiques, tels que le CO, H2S, Cl2, SO2, NO2, HCl, NH3,
ClO2, HCN, PH3 (sélectivité)
ils partagent tous les caractéristiques suivantes :
• Ils utilisent deux ou trois Electrodes, formant une cellule
electrochimique
• électrode de Travail (active),
• contre électrode
• Electrode de référence (optionnel)
Elles sont immergées dans un électrolyte, généralement une solution
saline ou un acide concentrée pour avoir une bonne conductivité
ionique entre l’électrode de travail et la contre-électrode Reactions Anodiques
Le gaz cible est oxydé ou réduit à la surface de l’électrode de travail. • [CO]: CO + H2O è CO2 + 2H+ + 2e-
• H2S]: H2S + 4H2O è H2SO4 + 8H+ +8e-
• Cette réaction altère le potentiel de l’électrode de travail par rapport • [NO]: NO + 2H2O è HNO3 + 3H+ + 3e-
à l’électrode de référence. Le circuit de commande électronique • [H2]: H2è 2H+ + 2e-
connecté à la cellule réduit cette différence de potentiel par le
passage de courant entre l’électrode de travail et la contre-électrode, • [HCN]: 2HCN + Au è HAu(CN)2 + H+ + e-
• Le courant mesuré étant proportionnel à la concentration du gaz Reactions Cathodiques
cible.
• [O2]: O2 + 4H+ + 4e-è 2H2O
• Une autre réaction électrochimique se produit dans la contre le • [NO2]: NO2 + 2H+ + 2e-è NO + H2O
électrode (ex. réduction de l’oxygene) • [Cl2]: Cl2 + 2H+ + 2e-è 2HCl
• Le gaz entre dans la cellule par une barrière de diffusion externe • [O3]: O3 + 2H+ + 2e-è O2 + H2O
perméable au gaz mais pas au liquide.
A. Outzourhit, MQ Humidité 20
Exemple: Capteurs électrochimiques de CO

Oxydation de CO sur l’électrode de travail

CO + H2O → CO2 2H+ + 2e- … 1


Electrons passe de l'électrode de travail à la contre-
électrode à travers le circuit externe ou la rection de
réduction de O2 de l’air.
1/2 O2 + 2H+ + 2e- → H2O … 2

Pour une réduction les électrons passeront de la contre-


électrode à l'électrode de travail.
Ce type capteurs agit comme une pile à
Le flux d'électrons crée un courant électrique dont combustible (gaz est la matière active) la rection
l’intensité est proportionnelle à la concentration du gaz. globale est.
CO + 1/2 O2 → CO2 … 3
L’intensité de courant (limité par la diffusion) est
I = F × (A/σ) × D × C × n
Une certaine forme de compensation de température doit être
F: Faraday=e NA effectuée pour les lectures les plus précises
A: Surface active de l’électrode
s : épaisseur de la couches de diffusion
D: coefficient de diffusion du Gas
C: concentration du Gas
n: nombre d’électrons échangés dans la réaction (2) .
21
A. Outzourhit, MQ Humidité
Electrode ionique spécifique (ISE)

• Une électrode ionique spécifique (ISE) est un transducteur (ou capteur) qui convertit
l’activité d’un ion spécifique dissous dans une solution en un potentiel électrique, qui
peut être mesurée par un voltmètre.
• Les électrodes ioniques permettent de mesurer la concentration d'un ion spécifique dans
un échantillon aqueux.
électrode pH
Activité - «concentration effective»: La concentration est liée à l’activité en utilisant le
coefficient d'activité g, où [a] = g (c) (g=1 pour les solution diluée)

• Elles utilisent les membranes sélectives aux ions


• La Surface externe de la membrane est exposé à solution dont la concentration et à
mesurée alors que la surface interne est exposé à une solution de référence (tampon)

• Aucun processus redox ne se produit à l’ISE.


• un processus d'échange d'ions ou d'un processus de transport d'ions se produit à
chaque interface: Membrane solution à mesurer et membrane solution de référence (ou
tampon) dans l’électrodes

• La membrane acquiert donc des charges de part et d’autre entrainant une différence de
potentiel à travers la membrane

A. Outzourhit, MQ Humidité 22
Différence de potentiel
• Une différence de potentiel se développe à n'importe quelle interface, ou
jonction, où il y a séparation de charges de part et d’autre de celle-ci
• Ce potentiel est mesuré par rapport à une électrode stable de référence.
• La différence de potentiel entre les deux électrodes dépend de l'activité de l'ion
spécifique dans une solution(méthode potentiométrique) est (loi de Nerst) Ecell = EISE - ERef
Ecell = const + S · (log (ax) + (zx/zy) · log (Kxy · ay)) (loi d Nerst)

• où S=sensibilité = -R.T/zF = -0,05916/z V à 25 °C sonde de pH


• (ay) est l'activité d'un ion interférent, (zy) sa charge et (Kxy) le coefficient
de sélectivité (déterminé empiriquement).
• Dans la pratique l'électrode peut être également sensible, dans une
moindre mesure, à d'autres espèces
Caractéristiques principales d'une électrode ionique spécifique (électrode indicatrice) .
1. Sélectivité (interférence)
2. Sensibilité (pente de la réponse logarithmique)
3. Plage de la réponse linéaire
4. Limite de détection
5. Temps de réponse
https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Analytical_Chemistry/Supplemental_Modules_(Analytical_Chemistry)/Analytical_Scienc
es_Digital_Library/JASDL/Courseware/Analytical_Electrochemistry%3A_Potentiometry/03_Potentiometric_Theory/03_Ion-
Selective_Electrodes A. Outzourhit, MQ Humidité 23
Membranes des ISE
• Membrane de verre (silicate) (voir pH)
• Electrodes solide: un sel organique ou un échange d’ion a lieu…
• Exemple: LaF3(s)⇋LaF+2(s)+F−(aq)

• Electrodes à membranes liquides: Un complexant moléculaire ou


ionophore (macrocyclique neutre, sous forme de cage) est dissous
dans une membrane liquide organique visqueuse. Sans l'échangeur
ou l'ionophore, l'ion d'intérêt est incapable de pénétrer la
membrane

• Électrodes à membrane polymère: composée d'un crown ether


polymère tel que le chlorure de polyvinyle (PVC), un
plastifiant et l’ionophore
La réponse de ces électrodes est très sélective et elles ont
remplacé de nombreuses électrodes à membrane liquide. Des ionophores
électrodes en polymère ont été utilisées pour déterminer des
ions tels que K +, Ca2 +, Cl- et NO3-.,
Valinomycine
Un plastifiant est une molécule ou un oligomère, à l'état solide ou à l'état
liquide plus ou moins visqueux, ajouté aux formulations de différents types
de matériaux pour les rendre plus flexibles, plus résistants, plus résilients,
plus faciles à manipuler ou appliquer.
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Ex. Electrode pH
• Utilse une membrane en verre (SiO2, ou en silicates),
• Le mécanisme responsable de la charge de surface de l'oxyde peut être décrit
par l'équilibre entre groupes hydroxyles de surface Si-OH et les ions H + de la
solution selon réactions acide-base suivantes qui se produisent à l'interface
oxyde-électrolyte:
—Si–OH + H2O ↔ —Si–O− + H3O+
—Si–OH + H3O+ ↔ —Si–OH2+ + H2O
• Cette membrane est remplie d'une solution tampon de pH connu
(généralement pH = 7).
• L'extérieur de la membrane en verre est exposé à l'échantillon où une quantité
variable d'ions H+ existe.
• Une telle membrane va acquirer une difference de potential qui depend de la
concentration des ions H+ dans la solution

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Electrodes spécifique pour les gaz

Il existe aussi des électrodes à gaz (CO2, NH3, SO2, NOx) et des électrodes à enzymes (glucose, aminoacides, etc.)
• Elle est constitué d'une électrode spécifique pour un ion particulier (électrode indicatrice) et une électrode de référence
en contact avec un film mince de solution et séparée de l’environnement gazeux par une membrane perméable aux gaz
uniquement.
• La solution intermédiaire réagit avec les espèces gazeuses qui pénètrent à travers la membrane ce qui entraîne un
changement de la concentration d’un ion spécifique (par exemple, H +) de la solution intermédiaire dont la
concentration est mesurée par l'électrode sélective
• La concentration de ces ions est liée à la partielle pression des espèces gazeuses dans l'échantillon (réaction).

La détection peut aussi


être ampérométrique
ou à conductivité

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Ion Sensitive Field Effect Transistor (ISFET)
Transistor à effet de champ dont la grille est formée par une membrane sélective qui baigne dans la solution à analyser.
La tension de la grille est sensible aux variations de concentration des ions. La tension de la grille affecte la résistance du
canal entre la source et le drain. En effet dans la zone linéaire RDSV=VDS/IDS=f(VGS)
Les matériaux de grille typiques sont SiO2, Si3N4, Al2O3 et Ta2O5.
Comme dans le cas des membranes spécifiques en verre, le mécanisme
responsable de la charge de surface de l'oxyde peut être décrit par
l'équilibre entre groupes hydroxyles de surface -OH et les ions H + dans la
solution. —Si–OH + H O ↔ —Si–O− + H O+
2 3
—Si–OH + H3O+ ↔ —Si–OH2+ + H2O

Une telle membranes va donc acquirer une difference de potential (VGS)


qui depend de la concentration des ions H° de part et d’autres de la
membrane
VGS est mesuré à partir de RDS
Pour les autres ions (Na +, K +, Ca2 +, Cl- et CO32-….) des membranes
polymères basées sur des polymères avec des ionophores sont utilisées.
Les ionophores sont sélectifs vis-à-vis de l'ion principal, mais elles ne
sont pas spécifiques et présentent un certain degré de réponse croisée
avec d'autres ions en solution.

http://microsens.ch/products/pdf/MSFET_Datasheet.pdf zone linéaire


A. Outzourhit, MQ Humidité 27
Mesure de la salinité

• La salinité du sol, de l'eau d'irrigation ou de la solution d'engrais est un paramètre


important qui affecte l'environnement de la zone racinaire des plantes.

• La salinité résultant de l'irrigation peut survenir avec le temps, peu importe l'endroit où l'irrigation est
pratiquée, car presque toute l'eau (même les précipitations naturelles) contient des sels dissous.
• Lorsque les plantes utilisent l'eau, les sels sont laissés dans le sol et commencent à s'accumuler.
• Étant donné que la salinité du sol rend plus difficile l’absorption de l’humidité du sol par les plantes, ces
sels doivent être éliminés par lessivage de la zone racinaire des plantes en ajoutant de l’eau. Cette eau en
excès des besoins de la plante est appelée la fraction de lixiviation.
• La salinisation à partir de l'eau d'irrigation est également considérablement accrue par le mauvais drainage
et l'utilisation d'eau salée pour l'irrigation des cultures agricoles.

• La salinité peut être mesurer par mesure de conductivité électrique d’une solution.
• Dans le cas du sol: un volume standard d’eau (10 ml) est ajouté à un poids standard de sol (10 g). Après 30
minutes, la conductivité électrique de la solution est mesurée et les niveaux de sel dans le sol sont
déterminés (saturated soil-pastes )
https://www.maximumyield.com/definition/113/soil-ph
A. Outzourhit, MQ Humidité 28
Mesure de pH du sol

• Le pH du sol est une mesure de l'acidité ou de la basicité d'un sol.


• Le pH du sol et de l’eau détermine la disponibilité des éléments nutritifs pour les cultures.
• En effet, les plantes absorbent les nutriments du sol lorsque ceux-ci sont dissous dans l'eau.
• Lorsque le pH du sol est trop acide ou trop alcalin, certains de ces nutriments ne peuvent pas se
dissoudre aussi efficacement. En effet:

• Lorsque le sol est trop acide (pH inférieur à environ 6,0), le phosphore, le potassium et l'azote ne
peuvent pas être dissous et absorbés correctement.
• Lorsque le pH est trop alcalin (pH >7,5), le phosphore, le manganèse et le fer ne se dissolvent pas
facilement dans la solution du sol.
• Ainsi, la plupart des plantes se développent mieux dans un sol avec un pH de 6,0 à 7,5

• Le pH est mesuré par des sondes pH (électrodes sélectives aux ions H+) (méthodes standards pour
le sol??)

• Les agriculteurs peuvent ajuster le pH du sol avec des engrais, la rotation des cultures et d'autres
techniques afin d'obtenir un pH idéal pour la croissance de plantes
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