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TECHNOLOGIE D’EXTRACTION A HAUTE PRESSION

Dr. Khalil ZAGHDOUDI

Année universitaire : 2018/2019


TECHNOLOGIE D’EXTRACTION A
HAUTE PRESSION
TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Acquérir des connaissances en terme de molécules bioactives, famille, classe &


activité, ainsi que leur comportement physique et chimique.

Connaître les différentes techniques d’extraction soit conventionnel soit à haute


pression,

Savoir déterminer la technique adéquate pour une extraction ciblé,

Connaître les verrous des procédés d’extraction ainsi que les paramètres physique
/ chimique influençant l’extraction.

Définir les applications industrielles,

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Qu’est ce qu’on veut dire par


extraction ?

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Définition:

L’extraction est, par définition, une méthode ou procédé utilisé dans le but de
l’obtention de composés à partir d’un mélange de solide ou d’une solution (liquide).
Ce procédé d'extraction consiste à épuiser la matrice végétale ou autre en molécules
extractibles par un solvant qui va être ensuite éliminé par évaporation.

L’extraction consiste à transférer un composé d’une phase à une autre:


•D’une phase liquide à une autre phase liquide.

• D’une phase solide à une phase liquide.

• C’est une opération qui consiste à séparer certains composés d’un organisme

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Principe de base :

Cette technique est basée sur le principe de la diffusion du solvant à travers la matrice
et la solubilisation du composé ciblé.

Modèle proposé :

Un modèle proposé par Pawlizym, décrit le processus d’extraction d’un échantillon


hétérogène, postule que la partie poreuse d’un échantillon est entourée par une
couche organique. L’extraction du composé à partir de l’échantillon est réalisée selon
les étapes suivantes :

• Le composé est désorbé de son site au niveau de la matrice,


• Il diffuse ensuite à travers la matrice pour atteindre l’interface matrice-fluide au
niveau des pores de la matrice solide,
• La troisième étape est la diffusion du composé dans le solvant d’extraction à travers
les pores,
• Enfin le composé ciblé atteint la phase d’extraction par convection.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

La localisation du composé au niveau de la matrice


représente un facteur critique dans l’extraction par
solvant : cinq situations ont été identifiées/postulées
(Figure I),
(1) : le composé est adsorbé sur la surface d’analyse,
(2) : il est dissous dans les pores,
(3) : il est dissous/adsorbé dans les micro/nanopores
de la matrice,
(4) : il est chimiquement lié à la matrice,
(5) : il est dissout dans la solution.

Remarque : Dans le cas des matrices végétales,


l’étape limitante est celle de la solubilisation ou de la
diffusion

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

La majorité des techniques d’extraction fait appel à la diffusion du composé désiré à partir
de la matrice par perturbation des tissus suivie par une élimination des composés
indésirables (purification) via une extraction liquide-liquide ou solide-liquide.

La nature du composé à extraire ainsi que la nature de la matrice sont d’une grande
importance en vue d’une extraction efficace.

La polarité des solutés affecte leur solubilité dans le solvant d’extraction et donc
l’extraction elle-même.

Remarques :

L’extraction est une étape cruciale. La grande diversité des composés ainsi que la grande
variabilité des matrices contenant ces analytes fait de l’extraction une étape clé qui doit
être sensible, peu coûteuse et reste différente d’une molécule à une autre. Malgré les
progrès en chimie analytique, la préparation de l’extrait avant l’analyse finale demeure
très complexe.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Définition:

L’extraction est, par définition, une méthode ou procédé utilisé dans le but de
l’obtention de composés à partir d’un mélange de solide ou d’une solution (liquide).
Ce procédé d'extraction consiste à épuiser la matrice végétale ou autre en molécules
extractibles par un solvant qui va être ensuite éliminé par évaporation.

La majorité des techniques d’extraction fait appel à la diffusion du composé désiré à


partir de la matrice par perturbation des tissus suivie par une élimination des
composés indésirables (purification) via une extraction liquide-liquide ou solide-
liquide.

La nature du composé à extraire ainsi que la nature de la matrice sont d’une grande
importance en vue d’une extraction efficace.

La polarité des solutés affecte leur solubilité dans le solvant d’extraction et donc
l’extraction elle-même.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Molécule cible

Choix de la méthode ou
technique

Matrice contenant la molécule


cible

Purification
Choix du solvant/ Condition
expérimentales (T°, Temps, autres…)

Analyse

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Industries alimentaires Energie et environnement


Aromes Traitement des eaux usées
Conservateurs naturel Valorisation de la biomasse
Colorants Traitement des déchets ……
Lipides
Fibres
Sucres

Procédés d’extraction

Industrie chimique
Acides organiques Santé
Molécules bioactives Antibiotiques
Agriculture
Huiles essentiel Vitamines
Insecticides
HAPs …. Acides aminés
Pesticides
Protéines…..

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Extraction

Extraction Extraction
Liquide/Liquide Solide/ Liquide

- Percolation
- La décoction
- L’infusion
- La macération

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Extraction Liquide/Liquide

L’extraction liquide/liquide est une méthode de séparation basée sur la différence de solubilité
d’un soluté dans deux phases non miscibles. C’est une technique d’extraction isotherme en
milieu liquide hétérogène.

Souvent phase aqueuse et phase organique


La méthode repose sur l’existence d’une
différence de solubilité d’une substance
dans deux liquides non miscibles.
Le procédé comporte trois étapes:
1. - mélange des deux liquides non
miscibles, l’un d’entre eux contenant le
soluté,
2. - obtention de l’équilibre physico-
chimique, conduisant à une démixtion,
3. - séparation des deux nouvelles phases
liquides obtenues basée sur la
différence des masses volumiques.
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Extraction Solide/Liquide

Principe:

Les processus d’extraction et de séparation des molécules spécifiques dans un milieu solide,
l’opération fait souvent appel à la diffusion au sein du solide d’un fluide porteur, l’extraction se
présente ainsi comme une interaction solide-liquide.

-Le solvant, est capable de mettre en solution un ou plusieurs composants solides, cristallisés ou
liquides dénommé soluté génère un extrait (Solvant + Soluté).
-Le transfert de ces molécules actives recherchées, vers le milieu extérieur a lieu grâce à une
diffusion ayant pour élément moteur le gradient de concentration en soluté entre la solution au
voisinage intime de la phase solide (plus concentrée) et la phase liquide.
-A la fin de l‘opération, le système tend vers l‘équilibre et la diffusion est quasi nulle. Par contre
si la phase liquide est continuellement renouvelée, la diffusion se poursuit jusqu‘à épuisement
de la phase solide.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Extraction
Solide/ Liquide
Les opérations d‘extraction solide-liquide regroupent
plusieurs méthodes différentes consistant toutes à faire
interagir le solvant sur le matériau solide afin de dissoudre - Percolation
ses composants solubles : - La décoction
- L’infusion
- La macération
- La digestion
- L’elution
Extraction par
Percolation

Consiste à laisser couler un solvant (généralement très chaud) sur un lit de


solides finement divisés. La préparation du café relève de cette opération
Extraction par
décoction
Opération dans laquelle le solide est plongé dans le solvant liquide mis en
ébullition. Il s‘agit d‘une opération brutale qui doit être réservée à l‘extraction
de principes actifs non thermolabiles. Elle est cependant très rapide et parfois
indispensable.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Extraction par Infusion

C’est une décoction durant laquelle le solvant est chauffé sans être mie en
ébullition, suivie du refroidissement du mélange. La préparation du thé est
l‘exemple type de cette opération.

Extraction par
Macération

froid L‘opération bien que généralement


C’est une infusion dans un solvant à froid.
longue et à rendement souvent médiocre, est la seule méthode utilisable
dans le cas de l‘extraction d‘un ensemble de molécules fragiles. Pour être
efficace, une macération, peut durer de 4 à 10 jours environ ; ceci peut
présenter quelques inconvénients, en termes de fermentation, ou de
contamination bactérienne notamment si le solvant utilisé est l‘eau. Ces
phénomènes peuvent entraîner une dégradation rapide des molécules
actives. En vue d‘éviter ou de réduire ces inconvénients, la macération peut
être opérée dans un récipient couvert, le tout à l‘abri de la lumière et, dans
certains cas, maintenue dans un réfrigérateur.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Extraction par digestion

C’est une macération à chaud. Cette opération et la macération sont utilisées


particulièrement en pharmacie et en parfumerie. Il s‘agit là d‘une opération plus
rapide que la précédente, ne posant généralement aucun problème de
conservation ni de contamination bactérienne.
Extraction par Elution

Consiste à enlever un soluté fixé à la surface d‘un solide par simple contact avec un
solvant. Elle est fréquemment utilisée dans les méthodes d‘analyse.

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Mécanisme de l’extraction solide/liquide:

L‘extraction solide/liquide est réalisée par contact entre le solide et le solvant.


Au cours de l‘extraction, la concentration du soluté dans le solide varie de façon
continue, ce qui explique un état non stationnaire de transfert de matière. Une série
de processus successifs a lieu traduisant l‘interaction entre le solide contenant
initialement le soluté, et le solvant effectuant la séparation ; ces processus sont décrit
par le modèle proposé par Pawlizym :
• Le composé est désorbé de son site au niveau de la matrice,
• Il diffuse ensuite à travers la matrice pour atteindre l’interface matrice
matrice-fluide au
niveau des pores de la matrice solide,
• La troisième étape est la diffusion du composé dans le solvant d’extraction à travers
les pores,
• Enfin le composé ciblé atteint la phase d’extraction par convection.
L‘extraction, souvent étudiée comme une opération unifiée, elle peut être analysée en
termes de cinétique et de rendement total. La cinétique est généralement exprimée
en termes de concentration du soluté dans le solide par unité de temps (dx/dt). La
nature séquentielle de ces quatre processus fait que l‘opération globale d‘extraction se
déroule à la vitesse du processus le plus lent, qualifiée alors du processus limitant du
procédé.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Remarques :

Dans le cas de la plupart des matrices végétales, c‘est l‘étape du transfert du solvant à
travers la matrice solide qui constitue l‘étape limitante. En effet, la microstructure
naturelle des végétaux génère une mauvaise aptitude quant à la diffusion interne des
liquides. Une relation étroite existe alors entre la vitesse d‘extraction et la structure de
la matière. Pour mieux analyser cet aspect, il faudrait commencer par aborder les
notions théoriques du transfert de masse.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Quels sont les paramètres


influençant l’extraction ?

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Procédés d’extraction

Tailles de
particules Nature de
solvant

Pouvoir de
solubilisation
Pouvoir
Extractant
T°C / P
bar Temps
d’extraction Degré
d’agitation

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Procédés d’extraction

Intensification des phénomènes


Broyage
de transfert du solvant
Tailles de
particules

1/ Augmentation de la surface d’échange


2/ Réduction de la distance de pénétration dans la matrice

Le gradient de concentration
Loi de Fick
quand la taille de particule

Un bon broyage mène à un Rendement d’extraction meilleur


Exemple : Les rendements d’extraction les plus élevés ont été enregistrer
pour des granulométries fine dans le cas des polyphénols, anthocyanes,
caroténoïdes, huiles essentielles… 23
TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

NB : La dimension optimum peut être choisie, cas par cas, en considérant la teneur
en eau de la matrice solide et la quantité de composés liquides extractables qui
produisent un phénomène de coalescence entre les particules. Ceci favorise une
extraction irrégulière. Ainsi, une faible taille de particules engendre la perte des
composés volatiles au cours du procédé d’extraction.

La présence de fines induit une


exagération dans ce sens et
implique une réduction notable
de la perméabilité du lit de
solides au solvant, ce qui
entraîne l‘établissement de
courants préférentiels bloquant
ainsi le processus d‘extraction
dans certains endroits où le
solvant ne peut plus circuler. Simulation des courbes de rendement
d’extraction d’huiles végétales pour des grains
génériques à différents diamètres de
particules
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Broyage

Le but d’un broyage et de diviser la matière pour augmenter la surface d‘échange


entre le solide et le solvant d‘extraction afin de faciliter l‘extraction de l‘intérieur
des tissus végétaux, ceci par la cassure des tissus et des parois cellulaires.

La division mécanique d‘une particule solide peut être réalisée suivant différents
procédés ; par compression, percussion ou choc, abrasion ou encore par
frottement, cisaillement, ou arrachement.
arrachement
On distinguera les appareils utilisés dans l‘industrie et ceux utilisés dans les
laboratoires.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Equipements à l’échelle Equipements à l’échelle


laboratoire industrielle
Le mortier classique en porcelaine est à la Les meules : du type meule de moulins pour céréales
base du broyage à l‘échelle du laboratoire, verticales ou horizontales.
mais n‘est utilisé que pour des solides Le concasseur à mâchoire : les mouvements sont réglés
relativement friables. par un excentrique qui diminue rythmiquement
Les broyeurs à hélice, de type « moulin à l‘espace qui sépare les mâchoires entre lesquelles
café électrique » ou « mixer », ils sont le produit à broyer doit passer.
d‘une utilisation pratique, faciles à Les broyeurs à cylindre, cannelés ou non : la grosseur
nettoyer. Le seul inconvénient est que leur des particules est réglée par l‘écartement des deux
capacité est assez restreinte et ils ne cylindres dont les cannelures viennent s‘emboîter en
peuvent broyer des parties coriaces comme tournant. Des substances sont entraînées et écrasées
par exemple les grosses racines végétales. dans l‘intervalle qui les sépare.
Ces broyeurs à hélice peuvent être utilisés
soit en milieu sec (broyage classique), soit
en milieu humide ou liquide. Cette dernière
opération permet de réaliser le broyage
d‘éléments coriaces.
Les moulins de type moulin à poivre,
permettent de broyer des organes très
robustes ; ils sont cependant limités par
leur faible contenance.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

1/Comment on peut broyer une matrice solide?

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

1/Comment on peut broyer une matrice solide?

Mortier avec Pilon Broyeur Mécanique à


billes
-Granulométrie hétérogène, -Granulométrie homogène,
- Risque de dégradation/ oxydation - Risque de dégradation/ oxydation de
de la matrice, la matrice minimale
- Risque de contamination, - Risque de contamination minimale
- Absorption de l’humidité…. - Pas d’absorption de l’humidité….
- Opération contrôlée.

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Billes Agrégats
ou
Grains de particules
poudre

Broyeur Mécanique à
billes

Rq:
La granulométrie du broyage est
contrôlée par la taille des billes
utilisés en acier inoxydable.

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1/Comment on peut contrôler la taille des


particules?
Le tamisage consiste à fractionner au moyen d'une série
de tamis un matériau en plusieurs classes granulaires de
tailles décroissantes.
On l’appelle aussi analyse granulométrique , cette analyse
permet de déterminer et d’observer les différents
diamètres de grains selon leur diamètre. Les grains ainsi
isolé peuvent être pesés pour déterminer la proportion
dans chacun dans le granulat.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Procédés d’extraction

Définition

Nature de Un solvant est une substance qui a le pouvoir de former avec


solvant d’autres substances une solution homogène. Les solvants sont
ainsi utilisés pour extraire (industrie chimique, pétrochimique,
pharmaceutique et alimentaire), dissoudre (dégraissage) et
suspendre (peintures) des substances généralement insolubles
dans l’eau ou pour modifier les propriétés physiques d’un
matériau.

Propriétés
Un solvant est un liquide qui a la propriété de dissoudre et de
diluer d’autres substances sans les modifier chimiquement et
sans lui-même se modifier. C’est un liquide qui permet, après
ajouts des réactifs, d’obtenir une phase liquide homogène.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Classification

On peut classer les solvants organiques en trois familles :

• Solvants hydrocarbures
• Solvants oxygénés
• Solvants halogénés

1/ Hydrocarbures aliphatiques (alcanes,


alcène) Exemple :
2/ Hydrocarbures aromatiques (benzène, chlorométhane,
toluène, xylène) dichlorométhane,
3/ Mélanges pétroliers complexes chloroéthane,
1/Les alcools R-OH chloroéthylène,
2/ Les glycols bromométhane
3/ Les cétones
4/ Les esters organiques
5/ Les éthers R-O-R’
6/ Les éthers de glycol 32
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Classification

Selon leur structure moléculaire, les solvants sont classés aussi en:
Solvants portiques polaires (solvants protogènes): possédant un ou plusieurs
atomes d’hydrogène susceptible(s) de former des liaisons hydrogène. Par exemple,
l’eau, le méthanol, l’éthanol, etc.
Solvants aprotiques polaires: possédant un moment dipolaire non nul et dénués
d’atomes d’hydrogène susceptibles de former des liaisons hydrogène. Par exemple,
l’acétonitrile (CH3CN), le diméthylsulfoxyde (DMSO, (CH3)2SO), le tétrahydrofurane
(THF, C4H8O), etc.
Solvants aprotiques apolaires: possédant un moment dipolaire permanent nul.
nul Par
exemple, le benzène, les hydrocarbures: alcanes linéaires ou ramifiés, alcanes
cycliques, alcènes, etc.
Toxicité des solvants

Aucun solvant n’est inoffensif. Ils ont tous des effets sur la santé, variables selon les
produits et la nature de l’exposition professionnelle, qui peuvent être locaux
(picotements: sensations de piqûres, irritations) ou généraux (ou encore systémiques:
vertiges, états ébrieux, intoxications aiguës, coma…).

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Les homologues supérieurs du benzène (toluène, xylène) ont été incriminés dans la
survenue d’un syndrome psycho-organique. Le toluène, le xylène et le styrène sont des
narcotiques et des irritants cutanés et respiratoires. Le benzène est particulièrement
toxique vis à vis de la moelle osseuse, d’où l’interdiction de son utilisation à des
concentrations supérieures à 1%.
Les hydrocarbures chlorés sont potentiellement hépato- et néphrotoxiques et ont une
action déprimante sur le système nerveux central. Certains d’entre eux sont aussi toxiques
pour le système nerveux périphérique. Certains dérivés des hydrocarbures aliphatiques
(donnants naissance dans l’organisme à des époxydes) sont mutagènes et cancérigènes.
Les alcools exercent une action narcotique et irritante.
irritante Leur inhalation peut provoquer
des vertiges et des céphalées. Les vapeurs de butanol peuvent léser la cornée (membrane
de l’oeil).
Bien que les cétones soient modérément toxiques, elles ont une action narcotique. Le
méthyl-n-butylcétone provoque des neuropathies périphériques.
Les éthers ont des propriétés anesthésiques et narcotiques. Certains sont
hépatotoxiques. Les dérivés chlorés du méthyléther sont cancérigènes.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Choix du
solvant
Un solvant d‘extraction est choisi en
fonction de :

Ses propriétés physiques : densité, viscosité, point


d‘ébullition, chaleur spécifique, etc. déterminant les
conditions de l‘épuisement, vitesse d‘écoulement et de
filtration, conditions de distillation et de concentration,
pertes par volatilisation, …
La nature des principes à dissoudre,

Ses caractéristiques économiques et son prix de revient.

Le solvant doit être sélectif, posséder une grande capacité


de dissolution, une température d‘ébullition peu élevée,
une faible viscosité et être, si possible, non toxique,
ininflammable, et non explosif.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Procédés d’extraction

Définition

Pouvoir de Le pouvoir de solubilisation d‘un solvant est rattaché à ses


solubilisation caractéristiques moléculaires, définissant notamment sa polarité
et son hydrophylie, utilisées en tant qu‘indicateurs de l‘affinité
chimique.

Les caractéristiques de polarité et d‘hydrophylie


1/ La présence de groupes fonctionnels dissociant,

2/ Le potentiel de liaison hydrogène et la faculté de mise en


commun d‘électrons.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

La capacité extractive des solvants se justifie pour les substrats végétaux dont la teneur
en eau peut atteindre 80% en matières fraîches.
• L‘affinité eau/solvant conditionne la diffusion dans les tissus riches en eau interstitielle et
dans les cellules où l‘eau libre est abondante.

Cependant, la solubilisation peut atteindre le milieu interstitiel qui participe à l‘intégrité


des tissus. Cette action prime sur les facteurs intervenant sur le pouvoir extractant, à
travers la diffusion en relation avec les propriétés physiques du solvant.
La qualité déstructurante a pour incidence d‘assurer la diffusion du solvant dans
les tissus végétaux.
Favorise la diffusion
Une forte polarité se traduit soit par une action directe du solvant sur les constituants
polaires du contenu cellulaire, soit par une solubilisation de certains de ces constituants
ou encore par une rupture des interactions.

Exemple : Et-OH
L‘éthanol, qui présente une grande affinité pour l‘eau. Il déstabilise les interactions
hydrophobes responsables de la structure tertiaire des molécules protéiques ou
lipoprotéiques présentes dans les membranes cellulaires.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

• L‘action alcoolisée de l‘éthanol, provoque certaines dégradations au sein des matières


végétales portant notamment sur la rupture des ponts éther des molécules phénoliques, en
particulier des motifs de lignine.

L‘éthanol modifie donc la structure des tissus ligneux ainsi que le contenu cellulaire des
matières traitées.
HO O
OH

R1 R2

OH O
R2
R3= HO R1
OH OH

R3O O O OH

Hydroxycinnamiques R1 R2 Hydroxybenzoïques R1 R2
acides acides
p-coumarique H H p-hydro benzoïque H H
Caféique OH H Procatéchique H OH
Ferrique OCH H Gallique OH OH
3 Vanillique OCH3 H
Sinapique OCH OCH Synergique OCH3 OCH3
3 3
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Les différentes classes des polyphénols

Classe Structure
Phénols simple, bénzoquinones C6
Acides hydroxybenzoïques C6-C1
Acétophénones acides, acides C6-C2
phénylacétiques
Acides hydroxycinnamiques,
phénylpropanoides C6-C
C3
(coumarines, iso coumarines,
chromons, chroménes)
Naphta quinones C6-C4
Xanthines C6-C1-C6
Stilbéne, anthraquinones C6-C2-C6
Flavonoïdes, iso flavonoïdes C6-C3-C6
Lignans, neolignans (C6-C3)2
Bi flavonoïdes (C6-C3-C6)2
Lignines (C6-C3) n
Tannins condensés (C6-C3-C6) n
(proanthocyanidines ou flavolans) 39
TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Remarques :

Quelles que soient les propriétés physiques déterminant la diffusion, l‘éthanol


bénéficie d‘un fort pouvoir extractant dès lors que la majorité des tissus, dont les
tissus structuraux, est d‘origine lignocellulosique. En ce qui concerne l‘affinité vis-à-vis
de l‘eau, deux facteurs sont à prendre en compte :

•La solubilité du solvant dans l‘eau et la solubilité de l‘eau dans le solvant. Ces facteurs
interviendront vraisemblablement sur la diffusion des produits à l‘intérieur du
contenu cellulaire, notamment la solubilité dans l‘eau pour la circulation du solvant
dans les milieux hydratés. La solubilité de l‘eau et sa polarité seront plus
particulièrement déterminantes pour prévoir le pouvoir du solvant vis-à-vis des
composés hydrophiles dans un milieu hydrophile.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

On ne peut établir la capacité extractive d‘un solvant vis-à-vis d‘un soluté donné en se
basant sur la seule solubilité (ou l‘insolubilité) des corps purs dans le solvant.
La solubilité d‘un corps peut être complètement modifiée par la présence des diverses
substances dans la plante :

Une substance insoluble dans l‘eau à l‘état pur pourra se trouver en abondance dans un
soluté aqueux végétal.

Les principes existent le plus souvent sous forme de complexes et ceci est particulièrement
vrai pour la plante fraîche.

C‘est ainsi que les alcaloïdes se présentent sous forme de sels minéraux ou organiques,
que les anthocyanosides peuvent être acétylées, que les acides-phénols complexes sont
majoritaires, qu‘il est souvent fait mention de complexes-tannoïdes, que les glucosides se
trouvent à l‘état colloïdal dans le cytoplasme, que la chlorophylle contracte des liaisons
avec les caroténoïdes-protéines-phospholipides.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Procédés d’extraction

Définition
C’est la capacité du solvant à pénétrer et à diffuser dans la structure
Pouvoir
Extractant végétale de telle sorte qu‘il rencontre et entraîne les molécules cibles.

L‘efficacité d‘un solvant ne peut être juger aux seules propriétés


chimiques de polarité et d‘affinité vis à vis de l‘eau. Il est
impérativement de tenir compte des propriétés physiques
déterminant la capacité du solvant à pénétrer dans une matrice
poreuse

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Remarque :
Les notions de pouvoir solvant et extractant, ainsi que de sélectivité chimique,
sont liées les unes aux autres par les caractéristiques chimiques et physiques du
solvant.

Capacité de pénétration Capacité de diffusion.


Plus la tension superficielle d‘un liquide
dans lequel on immerge un solide poreux Il faut choisir un solvant à faible
est faible, mieux est assuré le mouillage viscosité et à masse volumique peu
des pores, et ce, d‘autant plus que ces élevée (faible ) afin d’accélérer sa
pores sont de petite dimension ; c‘est ainsi diffusion.
qu‘est assurée une efficacité dans la Ainsi faciliter son agitation et améliorer
pénétration du liquide, notamment dans la séparation mécanique.
le cas d‘une matière à organisation
cellulaire.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Plus la viscosité est faible, mieux le La diffusion d‘un composé A dans un


liquide s‘écoule dans les pores et système binaire A-B a généralement
mieux il circule dans les espaces lieu grâce au gradient de concentration
intercellulaires. de A.
Diffusion ordinaire
On distingue d’autre type de diffusion :
• Diffusion sous pression où le mouvement de
A est dû à un gradient de pression,
• Diffusion thermique (la progression de A
découle d‘un gradient thermique),
• Diffusion forcée (la dispersion de A résulte
d‘un apport énergétique externe quelconque)

Remarque :
La diffusion dans un système multiphasique est plus complexe car elle n‘est pas régie par
un simple équilibre de la viscosité au sein du milieu.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

• Soit un système diphasiques AB (avec A et B sont liquide) :

Le coefficient de diffusion (DAB) de A dans B est calculé à partir de l’équation de STOKES


EINSTEIN :

DAB =
Avec :
R: Constante des gaz parfait (8,314 J. mol-1. K-1 )
T : Température exprimé en K
µB : viscosité de B
ɣ A : Rayon d’une molécule de soluté A

Le coefficient de diffusion des solvants dans les matières végétales est impossible à
déterminer selon ce modèle mathématique, car les matières végétales sont des corps
complexes hétérogènes pour lesquels on ne dispose pas des constantes physico-chimiques.

Pour cela : dans le cas des matrices solides on a recourt à la viscosité puisque le coefficient
de diffusion des solvants est lié à leur viscosité.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

La diffusivité d‘un (e) solvant dans une matière végétale dépend de certains facteurs
internes tels que l‘épaisseur et la taille des particules, les teneurs en eau et en
huile,…..

Ainsi la diffusivité est fréquemment corrélée à la viscosité cinématique (ν) définie par :

ν = µ/ρ
µ : viscosité dynamique exprimée en Pa.s ou Kg.m-1.s-1
ρ : La masse volumique exprimée en Kg.m-3
ν : La viscosité cinématique exprimée en m-2.s-1

La vitesse de diffusion de différents solvants dans une matrice végétale est corrélé la
vitesse de diffusion des solvants à leur viscosité cinématique (relation universelle
proportionnelle). Par contre, elle est indépendante de l‘énergie de cohésion moléculaire,
et du volume moléculaire bien que celui-ci soit théoriquement un indicateur du pouvoir
de pénétration du solvant dans une structure poreuse.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Procédés d’extraction

Il est difficile de cerner de façon simple l‘influence de la température sur


l‘extraction. Dans la plupart des cas, les gammes élevées de température
sont favorables au rendement d‘extraction et ceci pour quatre principales
Température raisons :

• La chaleur facilite l‘extraction en perméabilisant les parois cellulaires par


dénaturation,
•La gamme des hautes températures usuelles, augmente la solubilité des
matières à extraire,
•Elle augmente les coefficients de diffusion,
• Elle diminue la viscosité des solvants d‘extraction, ce qui facilite non
seulement le passage du solvant à travers la masse de substrat solide, mais
aussi les opérations ultérieures de séparation.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Remarque :
La limite supérieure de la température est imposée par le point d‘ébullition du
solvant, par les risques de :

1/ Dégradation thermique du soluté


2/ Risques d‘extraire des composés nuisibles

Plusieurs études ont conclu de l‘effet positif de l‘augmentation de la


température sur la cinétique d‘extraction et la diffusivité des composés
phénoliques et des anthocyanes à partir des matrices végétales et de
composés solubles dans l‘eau à partir des fruits. Ces études ont montré que la
diffusion de ces différents composés dépend énormément de la température
et que l‘influence de cette dernière est généralement caractérisée par la
variation du coefficient de diffusion consécutivement à
la variation de la viscosité du milieu, comme établie par l‘équation d‘Einstein :

D = T/ µ

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Remarque :
La dénaturation des membranes peut se produire à 55-75°C et affecter le processus
d'extraction ; par conséquent la température ne peut pas être augmentée
indéfiniment et un compromis doit alors être déterminée pour optimiser l'extraction.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Procédés d’extraction

Définition
C’est le temps de séjour de la matrice au sein du solvant (temps nécessaire à
Temps
d’extraction la pénétration du solvant à l‘intérieur des vacuoles, dissolution du composé).

Généralement, une élévation de la température traduisant l‘agitation


moléculaire permet de diminuer les temps de contact et ce, sans diminution
notable du rendement.
A titre d’exemple une méthode comme la macération dure environ 8 à 10
jours, par contre des méthodes comme la décoction ne nécessitent que des
temps de contact rapides de l‘ordre d‘une dizaine de minutes.

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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION

Procédés d’extraction

Définition

Degré
d’agitation L‘agitation mécanique des particules dans le solvant, qui permet leur
maintien en suspension et l‘homogénéisation du milieu, a un effet toujours
favorable sur l‘opération.
Dans le cas de l‘extraction aqueuse, l‘agitation permet de réduire la
résistance au transfert de solutés au niveau de l‘interface solide liquide
(couche limite) et d‘augmenter Le coefficient de transfert.
Si l‘agitation est maintenue durant une longue période, elle va favoriser les
chocs entre les différentes particules et permettre ainsi l‘éclatement de
certaines cellules qui vont libérer leur contenu cellulaire dans le milieu.

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