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Connaître les verrous des procédés d’extraction ainsi que les paramètres physique
/ chimique influençant l’extraction.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Définition:
L’extraction est, par définition, une méthode ou procédé utilisé dans le but de
l’obtention de composés à partir d’un mélange de solide ou d’une solution (liquide).
Ce procédé d'extraction consiste à épuiser la matrice végétale ou autre en molécules
extractibles par un solvant qui va être ensuite éliminé par évaporation.
• C’est une opération qui consiste à séparer certains composés d’un organisme
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Principe de base :
Cette technique est basée sur le principe de la diffusion du solvant à travers la matrice
et la solubilisation du composé ciblé.
Modèle proposé :
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
La majorité des techniques d’extraction fait appel à la diffusion du composé désiré à partir
de la matrice par perturbation des tissus suivie par une élimination des composés
indésirables (purification) via une extraction liquide-liquide ou solide-liquide.
La nature du composé à extraire ainsi que la nature de la matrice sont d’une grande
importance en vue d’une extraction efficace.
La polarité des solutés affecte leur solubilité dans le solvant d’extraction et donc
l’extraction elle-même.
Remarques :
L’extraction est une étape cruciale. La grande diversité des composés ainsi que la grande
variabilité des matrices contenant ces analytes fait de l’extraction une étape clé qui doit
être sensible, peu coûteuse et reste différente d’une molécule à une autre. Malgré les
progrès en chimie analytique, la préparation de l’extrait avant l’analyse finale demeure
très complexe.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Définition:
L’extraction est, par définition, une méthode ou procédé utilisé dans le but de
l’obtention de composés à partir d’un mélange de solide ou d’une solution (liquide).
Ce procédé d'extraction consiste à épuiser la matrice végétale ou autre en molécules
extractibles par un solvant qui va être ensuite éliminé par évaporation.
La nature du composé à extraire ainsi que la nature de la matrice sont d’une grande
importance en vue d’une extraction efficace.
La polarité des solutés affecte leur solubilité dans le solvant d’extraction et donc
l’extraction elle-même.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Molécule cible
Choix de la méthode ou
technique
Purification
Choix du solvant/ Condition
expérimentales (T°, Temps, autres…)
Analyse
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Procédés d’extraction
Industrie chimique
Acides organiques Santé
Molécules bioactives Antibiotiques
Agriculture
Huiles essentiel Vitamines
Insecticides
HAPs …. Acides aminés
Pesticides
Protéines…..
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Extraction
Extraction Extraction
Liquide/Liquide Solide/ Liquide
- Percolation
- La décoction
- L’infusion
- La macération
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Extraction Liquide/Liquide
L’extraction liquide/liquide est une méthode de séparation basée sur la différence de solubilité
d’un soluté dans deux phases non miscibles. C’est une technique d’extraction isotherme en
milieu liquide hétérogène.
Extraction Solide/Liquide
Principe:
Les processus d’extraction et de séparation des molécules spécifiques dans un milieu solide,
l’opération fait souvent appel à la diffusion au sein du solide d’un fluide porteur, l’extraction se
présente ainsi comme une interaction solide-liquide.
-Le solvant, est capable de mettre en solution un ou plusieurs composants solides, cristallisés ou
liquides dénommé soluté génère un extrait (Solvant + Soluté).
-Le transfert de ces molécules actives recherchées, vers le milieu extérieur a lieu grâce à une
diffusion ayant pour élément moteur le gradient de concentration en soluté entre la solution au
voisinage intime de la phase solide (plus concentrée) et la phase liquide.
-A la fin de l‘opération, le système tend vers l‘équilibre et la diffusion est quasi nulle. Par contre
si la phase liquide est continuellement renouvelée, la diffusion se poursuit jusqu‘à épuisement
de la phase solide.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Extraction
Solide/ Liquide
Les opérations d‘extraction solide-liquide regroupent
plusieurs méthodes différentes consistant toutes à faire
interagir le solvant sur le matériau solide afin de dissoudre - Percolation
ses composants solubles : - La décoction
- L’infusion
- La macération
- La digestion
- L’elution
Extraction par
Percolation
C’est une décoction durant laquelle le solvant est chauffé sans être mie en
ébullition, suivie du refroidissement du mélange. La préparation du thé est
l‘exemple type de cette opération.
Extraction par
Macération
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Consiste à enlever un soluté fixé à la surface d‘un solide par simple contact avec un
solvant. Elle est fréquemment utilisée dans les méthodes d‘analyse.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Remarques :
Dans le cas de la plupart des matrices végétales, c‘est l‘étape du transfert du solvant à
travers la matrice solide qui constitue l‘étape limitante. En effet, la microstructure
naturelle des végétaux génère une mauvaise aptitude quant à la diffusion interne des
liquides. Une relation étroite existe alors entre la vitesse d‘extraction et la structure de
la matière. Pour mieux analyser cet aspect, il faudrait commencer par aborder les
notions théoriques du transfert de masse.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
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Procédés d’extraction
Tailles de
particules Nature de
solvant
Pouvoir de
solubilisation
Pouvoir
Extractant
T°C / P
bar Temps
d’extraction Degré
d’agitation
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Procédés d’extraction
Le gradient de concentration
Loi de Fick
quand la taille de particule
NB : La dimension optimum peut être choisie, cas par cas, en considérant la teneur
en eau de la matrice solide et la quantité de composés liquides extractables qui
produisent un phénomène de coalescence entre les particules. Ceci favorise une
extraction irrégulière. Ainsi, une faible taille de particules engendre la perte des
composés volatiles au cours du procédé d’extraction.
Broyage
La division mécanique d‘une particule solide peut être réalisée suivant différents
procédés ; par compression, percussion ou choc, abrasion ou encore par
frottement, cisaillement, ou arrachement.
arrachement
On distinguera les appareils utilisés dans l‘industrie et ceux utilisés dans les
laboratoires.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Billes Agrégats
ou
Grains de particules
poudre
Broyeur Mécanique à
billes
Rq:
La granulométrie du broyage est
contrôlée par la taille des billes
utilisés en acier inoxydable.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Procédés d’extraction
Définition
Propriétés
Un solvant est un liquide qui a la propriété de dissoudre et de
diluer d’autres substances sans les modifier chimiquement et
sans lui-même se modifier. C’est un liquide qui permet, après
ajouts des réactifs, d’obtenir une phase liquide homogène.
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Classification
• Solvants hydrocarbures
• Solvants oxygénés
• Solvants halogénés
Classification
Selon leur structure moléculaire, les solvants sont classés aussi en:
Solvants portiques polaires (solvants protogènes): possédant un ou plusieurs
atomes d’hydrogène susceptible(s) de former des liaisons hydrogène. Par exemple,
l’eau, le méthanol, l’éthanol, etc.
Solvants aprotiques polaires: possédant un moment dipolaire non nul et dénués
d’atomes d’hydrogène susceptibles de former des liaisons hydrogène. Par exemple,
l’acétonitrile (CH3CN), le diméthylsulfoxyde (DMSO, (CH3)2SO), le tétrahydrofurane
(THF, C4H8O), etc.
Solvants aprotiques apolaires: possédant un moment dipolaire permanent nul.
nul Par
exemple, le benzène, les hydrocarbures: alcanes linéaires ou ramifiés, alcanes
cycliques, alcènes, etc.
Toxicité des solvants
Aucun solvant n’est inoffensif. Ils ont tous des effets sur la santé, variables selon les
produits et la nature de l’exposition professionnelle, qui peuvent être locaux
(picotements: sensations de piqûres, irritations) ou généraux (ou encore systémiques:
vertiges, états ébrieux, intoxications aiguës, coma…).
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Les homologues supérieurs du benzène (toluène, xylène) ont été incriminés dans la
survenue d’un syndrome psycho-organique. Le toluène, le xylène et le styrène sont des
narcotiques et des irritants cutanés et respiratoires. Le benzène est particulièrement
toxique vis à vis de la moelle osseuse, d’où l’interdiction de son utilisation à des
concentrations supérieures à 1%.
Les hydrocarbures chlorés sont potentiellement hépato- et néphrotoxiques et ont une
action déprimante sur le système nerveux central. Certains d’entre eux sont aussi toxiques
pour le système nerveux périphérique. Certains dérivés des hydrocarbures aliphatiques
(donnants naissance dans l’organisme à des époxydes) sont mutagènes et cancérigènes.
Les alcools exercent une action narcotique et irritante.
irritante Leur inhalation peut provoquer
des vertiges et des céphalées. Les vapeurs de butanol peuvent léser la cornée (membrane
de l’oeil).
Bien que les cétones soient modérément toxiques, elles ont une action narcotique. Le
méthyl-n-butylcétone provoque des neuropathies périphériques.
Les éthers ont des propriétés anesthésiques et narcotiques. Certains sont
hépatotoxiques. Les dérivés chlorés du méthyléther sont cancérigènes.
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Choix du
solvant
Un solvant d‘extraction est choisi en
fonction de :
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Procédés d’extraction
Définition
La capacité extractive des solvants se justifie pour les substrats végétaux dont la teneur
en eau peut atteindre 80% en matières fraîches.
• L‘affinité eau/solvant conditionne la diffusion dans les tissus riches en eau interstitielle et
dans les cellules où l‘eau libre est abondante.
Exemple : Et-OH
L‘éthanol, qui présente une grande affinité pour l‘eau. Il déstabilise les interactions
hydrophobes responsables de la structure tertiaire des molécules protéiques ou
lipoprotéiques présentes dans les membranes cellulaires.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
L‘éthanol modifie donc la structure des tissus ligneux ainsi que le contenu cellulaire des
matières traitées.
HO O
OH
R1 R2
OH O
R2
R3= HO R1
OH OH
R3O O O OH
Hydroxycinnamiques R1 R2 Hydroxybenzoïques R1 R2
acides acides
p-coumarique H H p-hydro benzoïque H H
Caféique OH H Procatéchique H OH
Ferrique OCH H Gallique OH OH
3 Vanillique OCH3 H
Sinapique OCH OCH Synergique OCH3 OCH3
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Classe Structure
Phénols simple, bénzoquinones C6
Acides hydroxybenzoïques C6-C1
Acétophénones acides, acides C6-C2
phénylacétiques
Acides hydroxycinnamiques,
phénylpropanoides C6-C
C3
(coumarines, iso coumarines,
chromons, chroménes)
Naphta quinones C6-C4
Xanthines C6-C1-C6
Stilbéne, anthraquinones C6-C2-C6
Flavonoïdes, iso flavonoïdes C6-C3-C6
Lignans, neolignans (C6-C3)2
Bi flavonoïdes (C6-C3-C6)2
Lignines (C6-C3) n
Tannins condensés (C6-C3-C6) n
(proanthocyanidines ou flavolans) 39
TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Remarques :
•La solubilité du solvant dans l‘eau et la solubilité de l‘eau dans le solvant. Ces facteurs
interviendront vraisemblablement sur la diffusion des produits à l‘intérieur du
contenu cellulaire, notamment la solubilité dans l‘eau pour la circulation du solvant
dans les milieux hydratés. La solubilité de l‘eau et sa polarité seront plus
particulièrement déterminantes pour prévoir le pouvoir du solvant vis-à-vis des
composés hydrophiles dans un milieu hydrophile.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
On ne peut établir la capacité extractive d‘un solvant vis-à-vis d‘un soluté donné en se
basant sur la seule solubilité (ou l‘insolubilité) des corps purs dans le solvant.
La solubilité d‘un corps peut être complètement modifiée par la présence des diverses
substances dans la plante :
Une substance insoluble dans l‘eau à l‘état pur pourra se trouver en abondance dans un
soluté aqueux végétal.
Les principes existent le plus souvent sous forme de complexes et ceci est particulièrement
vrai pour la plante fraîche.
C‘est ainsi que les alcaloïdes se présentent sous forme de sels minéraux ou organiques,
que les anthocyanosides peuvent être acétylées, que les acides-phénols complexes sont
majoritaires, qu‘il est souvent fait mention de complexes-tannoïdes, que les glucosides se
trouvent à l‘état colloïdal dans le cytoplasme, que la chlorophylle contracte des liaisons
avec les caroténoïdes-protéines-phospholipides.
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Procédés d’extraction
Définition
C’est la capacité du solvant à pénétrer et à diffuser dans la structure
Pouvoir
Extractant végétale de telle sorte qu‘il rencontre et entraîne les molécules cibles.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Remarque :
Les notions de pouvoir solvant et extractant, ainsi que de sélectivité chimique,
sont liées les unes aux autres par les caractéristiques chimiques et physiques du
solvant.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Remarque :
La diffusion dans un système multiphasique est plus complexe car elle n‘est pas régie par
un simple équilibre de la viscosité au sein du milieu.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
DAB =
Avec :
R: Constante des gaz parfait (8,314 J. mol-1. K-1 )
T : Température exprimé en K
µB : viscosité de B
ɣ A : Rayon d’une molécule de soluté A
Le coefficient de diffusion des solvants dans les matières végétales est impossible à
déterminer selon ce modèle mathématique, car les matières végétales sont des corps
complexes hétérogènes pour lesquels on ne dispose pas des constantes physico-chimiques.
Pour cela : dans le cas des matrices solides on a recourt à la viscosité puisque le coefficient
de diffusion des solvants est lié à leur viscosité.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
La diffusivité d‘un (e) solvant dans une matière végétale dépend de certains facteurs
internes tels que l‘épaisseur et la taille des particules, les teneurs en eau et en
huile,…..
Ainsi la diffusivité est fréquemment corrélée à la viscosité cinématique (ν) définie par :
ν = µ/ρ
µ : viscosité dynamique exprimée en Pa.s ou Kg.m-1.s-1
ρ : La masse volumique exprimée en Kg.m-3
ν : La viscosité cinématique exprimée en m-2.s-1
La vitesse de diffusion de différents solvants dans une matrice végétale est corrélé la
vitesse de diffusion des solvants à leur viscosité cinématique (relation universelle
proportionnelle). Par contre, elle est indépendante de l‘énergie de cohésion moléculaire,
et du volume moléculaire bien que celui-ci soit théoriquement un indicateur du pouvoir
de pénétration du solvant dans une structure poreuse.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Procédés d’extraction
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Remarque :
La limite supérieure de la température est imposée par le point d‘ébullition du
solvant, par les risques de :
D = T/ µ
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Remarque :
La dénaturation des membranes peut se produire à 55-75°C et affecter le processus
d'extraction ; par conséquent la température ne peut pas être augmentée
indéfiniment et un compromis doit alors être déterminée pour optimiser l'extraction.
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TECHNIQUES D’EXTRACTION & TECHNOLOGIE HAUTE PRESSION
Procédés d’extraction
Définition
C’est le temps de séjour de la matrice au sein du solvant (temps nécessaire à
Temps
d’extraction la pénétration du solvant à l‘intérieur des vacuoles, dissolution du composé).
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Procédés d’extraction
Définition
Degré
d’agitation L‘agitation mécanique des particules dans le solvant, qui permet leur
maintien en suspension et l‘homogénéisation du milieu, a un effet toujours
favorable sur l‘opération.
Dans le cas de l‘extraction aqueuse, l‘agitation permet de réduire la
résistance au transfert de solutés au niveau de l‘interface solide liquide
(couche limite) et d‘augmenter Le coefficient de transfert.
Si l‘agitation est maintenue durant une longue période, elle va favoriser les
chocs entre les différentes particules et permettre ainsi l‘éclatement de
certaines cellules qui vont libérer leur contenu cellulaire dans le milieu.
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