République Algérienne Démocratique et Populaire

Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique

UNVERSITE DE GUELMA
FACULTE DES SCIENCES ET DE
LA TECHNOLOGIE
Département de Génie de Procédés

Chapitre II: Généralités et traitement

chimique des combustibles

Master II, Génie Chimique

I. Généralités

Les combustibles sont des composés naturels ou artificiels utilisés comme

source d’énergie ou comme matières premières pour les industries chimiques.
Ils sont classés selon leur état physique:

Combustibles:
- Solides (bois, charbon, …)
- Liquide (pétrole et ses dérivés)
- Gazeux (gaz naturel, gaz de pétrole, …)

Le tableau suivant donne l’évolution de la consommation mondiale de l’énergie:

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Tableau: Répartition de la consommation mondiale

Source
1900 1960 1980 2004
d’énergie
Charbon 94.2% 52% 39% 25%
Pétrole 3.8% 31.2% 42% 35.5%
Gaz naturel 1.5% 14.6% 18% 21%
Hydraulique 0.5% 2.2% 2.5% 2.2%

Dans la production mondiale d’énergie primaire, de nos jours le pétrole représente la

source la plus importante . Le gaz et le charbon viennent juste après. Ces 3
combustibles fossiles représentent le plus importantes productions mondiales d’énergie
(près de 80%).

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Tableau: Réserves mondiales d'énergies et production annuelle 2017 par sources d’énergie

Réserves Nombre
Réserves Réserves Production
mondiales d'années
mondiales mondiales annuelle
(en unité de production
(en Gtep) (en %) (en Gtep)
physique) à ce rythme
Pétroles 1,N 1 1 697 Gbbl 239 23 % 4,4 50
Gaz naturels 2,N
2. 193 Tm3 168 17 % 3,2 53
Charbons 3,N 3 1 035 GtN 4 505 50 % 3,8 134
Total fossiles 912 90 % 11,4 80
UraniumN 5,2 5,7 Mt 50 5% 0,60s 4 84
ThoriumN 6,3 6,4 Mt 56 5,5 % ns ns
Total conventionnel 1018 100 % 12,0 85
Hydroélectriqu
8,9 PWh 2,0 0,92s 5 ns
e4
Énergie
39 PWh 8,8 0,25s 6 ns
éolienne5,N 7
SolaireN 8 1 070 000 PWh 92 000 0,10s 7 ns
Biomasse6 3 1021 J 70 1,347 ns

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Les principales caractéristiques des combustibles sont la chaleur de combustion et la
quantité d’énergie.
- La chaleur de combustion: est la quantité de chaleur dégagée par la combustion d’une
unité de volume ou de masse du combustible.
- La quantité d’énergie: c’est l’énergie contenue dans un volume (m3) d’un combustible
correspondant à une tonne de combustible conventionnelle dont la chaleur de combustion
est de 7000 kcal/kg.

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II. Composition et caractéristiques du pétrole
II.1. Composition

Le pétrole brut et les fractions pétrolières sont des hydrocarbures. Ce sont des
molécules composées essentiellement de carbone et d’hydrogène. Toutefois,
une petite quantité de soufre à l’état de combinaisons organiques, des traces de
composés azotés ou oxygénés et des composés métalliques ont été mis en
évidence.
On trouve dans le pétrole brut 03 classes d’hydrocarbures:

II.1.1. Paraffiniques: Hydrocarbures saturés

CnH2n+2

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7
a. Hydrocarbures paraffiniques normaux:
Ce sont des hydrocarbures à chaines linaires ouvertes.

- De C1 à nC4: Gazeux à température ambiante

- De nC5 à nC16: Liquide

- De nC17: Semi-solide et solide

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b. Hydrocarbures paraffiniques ramifiés ou iso-paraffiniques:
Ce sont des isomères des paraffiniques normaux. Ils ont des structures ramifiées.

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II.1.2. Hydrocarbures cycliques (Naphtènes)

a. Saturés:
De formule générale CnH2n (naphtène).

Décaline

cyclopropane cyclobutane cyclopentane

cycloheptane cyclohexane cyclooctane

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b. Insaturés:
Les plus fréquents sont les aromatiques (recherchés dans l’industrie des parfums
et des colorants). Ces molécules offrent les avantages:
- de présenter des propriétés indétonantes.
- une facilité de condensation de plusieurs cycles donnant des molécules lourdes
et compactes recherchées dans l’industrie des colorants.

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II.1.3. Hydrocarbures mixtes

Ce sont des alkyles-aryles. Les propriétés de la molécule mixte seront fonction de

l’importance relative des noyaux et des chaines dans la structure.

Dodécyl benzene: utilisé comme matière première

pour la synthèse des détergents.

Ces types de molécules sont très abondants dans les pétroles bruts. Elles rentrent
dans la composition des fractions lourdes.
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II.1.4. Les autres composés

a. Les composés soufrés ou sulfurés: (0.05% à 6% en masse)

Les composés soufrés sont présents dans le pétrole brut sous forme de
composés organiques soufrés complexes, le sulfure d’hydrogène H2S est le
seul composé non organique présent dans le brut. La présence des
composés soufrés dans le brut est nuisible à cause de leurs caractères
corrosifs.
Les composés organiques soufrés sont généralement classés en composés
acides et les composés non acides.
• Les composés acides R-SH : sont les thiols (mercaptans) :

Les thiols sont des composés corrosifs de forte odeur. 13

 •Les composés non acides : Ce sont les thiophènes, les sulfides et les disulfides ainsi que
les sulfures cycliques.

Les composés non acides

sont non corrosifs et peu
odorants.

•Les sulfures oxygénés : De structure très variée puisque le soufre intervient avec une
valence > 2., soit 4 et 6. on peut les trouver dans les fractions lourdes sous forme de traces.

Sulfoxyde Acide sulfonique 14

La teneur en soufre varie considérablement d'un gisement à l'autre et donc
d'un mélange commercial à l'autre. Le soufre est un polluant que les raffineurs
doivent retirer (du moins dans les pays ayant des lois contre les pluies acides), il
diminue donc la valeur du brut. On place en général à 1,5 % de soufre la limite
entre pétrole « doux » et « acide ». Un brut peut être :
✓TBTS (très basse teneur en soufre) < 0.5 % en S
✓BTS (basse teneur en soufre) < 1% en S
✓MTS (moyenne teneur en soufre) < 2% en S
✓HTS (haute teneur en soufre) <3 % en S
✓THTS (très haute teneur en soufre) > 3 % en S

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•Les composés oxygénés : 0.05 à 1.5% en masse
Généralement les acides carboxyliquse, les esters et les cétones.

•Les composés azotés : 0.1 à 2% en masse

Pyridine Quinoline
Carbazole

•Les métaux : 0.005 à 0.015 % en masse (dont 75% du Nickel et de Vanadium), on

peut aussi trouver le Sodium, Calcium, Magnésium, Aluminium et le fer.

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III. Classification des pétroles bruts

On classe le pétrole brut en trois catégories selon la fraction prédominante dans

les fractions légères:
- Pétrole paraffinique
- Pétrole naphténique
- Pétrole asphaltique

1. Pétrole paraffinique
- Teneur en paraffine: 48%
- Teneur naphtène: 40%
- Teneur aromatique: 10% 3. Pétrole asphaltique
- Teneur asphaltène: 2% - Teneur en paraffine: 5%
- Teneur naphtène: 15%
2. Pétrole naphténique
- Teneur aromatique: 20%
- Teneur en paraffine: 12%
- Teneur asphaltène: 60%
- Teneur naphtène: 75%
- Teneur aromatique: 10%
- Teneur asphaltène: 3%
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 IV. Facteur de caractérisation Kuop
Nelson, Watson et Murphy de la société UOP «Univers OilProducts Co» ont
proposé le facteur de caractérisation Kuop pour classer les bruts selon la
prédominance d’une famille chimique, et il est directement lié à la température
d'ébullition moyenne et la masse volumique du produit pétrolier selon la formule :

Où
Téb: la température d’ébullition exprimée en degrés Rankine (°R).
Est converti à °C selon la formule :

°R = 1,8°C + 491,7 °F = 1,8°C + 32

sp.gr : la densité 60/60°F ( 𝑑15) qui se calcule selon la formule :

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La connaissance du facteur de caractérisation Kuop permet de situer les tendances
des pétroles bruts et de des fractions pétrolières soit sa nature chimique:

▪ Kuop = 13 pour les paraffines normales et iso;

▪ Kuop= 12 pour les hydrocarbures mixtes où le poids relatifs des chaînes et cycles

sont équivalents;

▪ Kuop = 11 pour les aromatiques et les naphténiques légèrement substitués;

▪ Kuop = 10 pour les aromatiques purs.

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IV. Température moyenne pondérée (Tmav):
mean average

Un mélange d’hydrocarbures purs (pétroles bruts ou fractions pétrolières) possède

des caractéristiques physiques bien définies: densité, viscosité, nombre d’octane,
poids moléculaire moyen, ….qu’il est possible de connaitre par un travail d’analyse
au laboratoire.
Pour situer un point représentatif du mélange, il faut connaitre deux caractéristiques
physiques:

* Densité: facilement accessible, soit par une mesure au laboratoire, soit par
pondération des densités des constituants

dm = ∑ xi di/∑xi

Xi: fraction volumique du constituant « i »

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•Température: la température d’ébullition n’a pas de sens pour un mélange. Pour
obtenir rapidement une image de composition, on effectue généralement une
distillation ASTM (American Society for Testing and Materials).
Une connaissance plus précise des constituants peut se faire par TBP (True
Boiling Point).

• Les résultats de la distillation sont

traduit graphiquement sous forme de
courbes dans un système portant en
ordonnées les températures en tête
de colonne et en abscisse, le
pourcentage volumétrique du distillat
recueilli.

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• Il existe trois températures moyennes d’ébullition:
- Tv: Température d’ébullition moyenne volumique
- Tp: Température d’ébullition moyenne pondérale
- Tm: Température d’ébullition moyenne massique

Aucune de ces 03 températures moyennes d’ébullition ne donne satisfaction. Par

conséquent, il a été définit une Température Moyenne pondérée (Tmav ou TMP)
qui permet de retrouver les autres caractéristiques du mélange en particulier le
poids moléculaire.
Elle se détermine à partir des courbes de distillation ASTM ou TBP par une
méthode empirique qui fait intervenir les valeurs de la pente S.

Distillation ASTM:
S = (T70 – T10)/60 = °C/%
T10: Température à 10% de distillat
Tv = (T10 + 2T50 + T90)/4
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 Distillation TBP:
S = (T70 – T10)/60 = °C/%
T10: Température à 10% de distillat
Tv = (T0 + 4T50 + T100)/6

ou

Tv = (T20 + T50 + T80)/3

La température moyenne pondérée « Tmav », est reliée aux autres températures

par les relations suivantes:
Tp = Tv ± I
Tm = Tv ± I’
Tmav = Tv ± I’’
Avec: I, I’ et I’’: incréments

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Exemple:
Calcul des températures moyennes d’ébullition et du poids moléculaires d’un
gasoil de densité d=0,84 dont on connait la courbe de distillation ASTM.
T10 = 225°C
T50 = 272°C
T70 = 315°C
T90 = 345°C

On admet l’hypothèse que la d420 = d415

Calcul de la pente S:

S = (T70 – T10)/60 = 315 – 225/60 = 1,5 °C/%

Calcul de Tv:

Tv = (T10 + 2T50 + T90)/4 = 225 + 2*272+ 345/4= 278,5°C

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Détermination des incréments à partir de la courbe 1.27:

I = -12 Tm = Tv – 12 = 266,5°C

I’ = -5 Tmav= Tv – 5 = 273,5°C

I’’= 0 Tp= Tv + 0 = 278,5°C

Détermination du poids moléculaire :

* à partir de la courbe 1.25:

d= 0,84

Tmav= 273,5°C M= 208 g/mol

•à partir de la courbe 1.23:

M= 210 g/mol

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Calcul du facteur de caractérisation Kuop:

•à partir de la courbe 1.23:

On estime K = 11,8

. Par calcul:

Tmav= 1,8 *273,5 + 491,7 = 985°R

Sachant que d= 0,84

Kuop= 11,84

Cette fraction pétrolière est de nature mixte

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