Tro Chimie Sol 2E ch05 Solutionnaire Sans Unites

CHAPITRE 5

RÉACTIONS ACIDOBASIQUES
Les calculs faisant intervenir les masses molaires utilisent toutes les décimales figurant dans le tableau périodique
(voir l’endos de la couverture du manuel). Cependant, dans ce solutionnaire, seules les deux premières décimales
sont affichées.
PROBLÈMES PAR SUJET

Effet d'ion commun et tampons (5.1 à 5.3)
5.1 La seule solution dans laquelle HNO2 s'ionisera moins que dans l'eau est (d), NaNO2 0,10 mol/L.
C'est la seule solution qui génère l'ion NO2 commun avec l'acide nitreux.
5.2 L'acide formique est HCOOH, qui se dissocie en H+ et en HCOO. La seule solution qui génère un ion
commun (HCOO) avec l'acide formique est (c), HCOONa. L’ion HCOO étant une base, il augmentera
le pH de la solution de HCOOH. Le HCl, un acide fort, diminuerait le pH et les deux autres substances,
NaBr et KCl, sont formées d’ions spectateurs qui ne peuvent modifier le pH d’une solution.
5.3 (a) Données: HCOOH 0,15 mol/L et HCOONa 0,10 mol/L Information recherchée: pH
Autre: Ka HCOOH = 1,8  104 mol/L
Plan conceptuel: CHCOONa → CHCOO− puis CHCOOH, CHCOO− → [H3O+] → pH
HCOOH(aq) → Na+(aq) + HCOO(aq) tableau IRE pH = log[H3O+]
Solution: étant donné que chaque HCOONa produit un ion HCOO , [HCOO] = 0,10 mol/L HCOO. 
 H3 O  (aq)  HCOO (aq)

HCOOH(aq)  H 2 O(l ) 
[HCOOH] [H3O+] [HCOO]
Initial 0,15  0,00 0,10
Réaction x +x +x
Équilibre 0,15  x x 0,10 + x
[H3O ][H COO ] x(0,10  x)
Ka   1,8 104  . Supposez que x est petit
[HCOOH] 0,15  x
x(0,10  x ) x (0,10)
(x << 0,10 < 0,15), par conséquent,  1,8  104 
0,15  x 0,15
et x = 2,7  104 mol/L = [H3O+]. Confirmez que l'approximation la plus rigoureuse est valide.
2, 7  104
100 %  0, 27 %, donc l'approximation est valide. Enfin,
0,10
pH = log[H3O+] = log(2,7  104) = 3,57
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan
physique parce que le pH doit être supérieur à log(0,15 mol/L) = 0,82 puisqu'il s'agit d'un acide
faible et qu'il y a un effet d'ion commun.
(b) Données: NH3 0,12 mol/L et NH4Cl 0,18 mol/L Information recherchée: pH
Autre: Kb NH3 = 1,8  105 mol/L
Plan conceptuel: CNH4Cl → CNH4+ puis CNH3, CNH4+ → [OH] → [H3O+] → pH
NH4Cl(aq) → NH4+(aq) + Cl(aq) tableau IRE Ke = [H3O+][OH] pH = log[H3O+]
231
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CHIMIE DES SOLUTIONS ● Chapitre 5 – Réactions acidobasiques
Solution: étant donné que chaque NH4Cl produit un ion NH4+, [NH4+] = 0,18 mol/L NH4+.
 NH4+(aq) + OH(aq)
NH3(aq) + H2O(l) 
[NH3] [NH4+] [OH]
Initial 0,12 0,18  0,00
Équilibre 0,12  x 0,18 + x +x
 
[NH 4 ][OH ] (0,18  x) x
Kb   1,8  105  . Supposez que x est petit (x << 0,12 < 0,18),
[NH 3 ] 0,12  x
(0,18  x ) x (0,18) x
par conséquent,  1,8  105 
0,12  x 0,12
5 
et x = 1,2  10 mol/L = [OH ]. Confirmez que l'approximation la plus rigoureuse est valide.
1, 2  105
 100 %  0, 010 % < 5%, donc l'approximation est valide.
0,12
Keau = [H3O+][OH], donc
K eau 1, 0 1014
[H3 O ]    8,33 1010 mol/L
[OH ] 1, 2 105

Enfin, pH = log[H3O+] = log(8,33  1010) = 9,08.

physique parce que le pH doit être inférieur à 14,00 + log(0,12 mol/L) = 13,08 puisqu'il s'agit
d'une base faible et qu'il y a un effet d'ion commun.
(c) Données: CH3COOH 0,175 mol/L et CH3COOK 0,110 mol/L Information recherchée: pH
Autre: Ka CH3COOH = 1,8  105 mol/L
Plan conceptuel: CCH3COOK → CCH3COO− puis CCH3COOH, C CH3COO− → [H3O+] → pH
CH3COOK(aq) → K+(aq) + CH3COO(aq) tableau IRE pH = log[H3O+]
Solution: étant donné que chaque CH3COOK produit un ion CH3COO, [CH3COO] = 0,110 mol/L
CH3COO.
 H3 O (aq)  CH3 COO (aq)
CH3COOH(aq)  H 2 O(l ) 
[CH3COOH] [H3O+] [CH3COO]
Initial 0,175  0,000 0,110
Équilibre 0,175  x x 0,110 + x
[H 3 O  ][CH 3 COO  ] x(0,110  x)
Ka   1,8  10 5  . Supposez que x est petit
[CH 3 COOH] 0,175  x
x(0,110  x ) x(0,110)
(x << 0,110 < 0,175), par conséquent,  1,8  10 5 
0,175  x 0,175
5 +
et x = 2,86  10 mol/L = [H3O ]. Confirmez que l'approximation la plus rigoureuse est valide.
2,86  105
 100 %  0, 016 %, donc l'approximation est valide. Enfin,
0,175
pH = log[H3O+] = log(2,86  105) = 4,54
physique parce que le pH doit être supérieur à log(0,110) = 0,96 puisqu'il s'agit d'un acide faible et
qu'il y a un effet d'ion commun.
232
(d) Données: CH3NH2 0,195 mol/L et CH3NH3Br 0,105 mol/L Information recherchée: pH
Autre: Kb CH3NH2 = 4,4  104 mol/L
Plan conceptuel: CCH3NH3Br → CCH3NH3+ puis
CH3NH3Br(aq) → CH3NH3+(aq) + Br(aq)
CCH3NH2, CCH3NH3+ → [OH] → [H3O+] → pH
tableau IRE Keau = [H3O+][OH] pH = log[H3O+]
Solution: étant donné que chaque CH3NH3Br produit un ion CH3NH3+, [CH3NH3+] = 0,105 mol/L
CH3NH3+.
 CH3NH3+(aq) + OH(aq)
CH3NH2(aq) + H2O(l) 
[CH3NH2] [CH3NH3+] [OH]
Initial 0,195 0,105  0,000
Équilibre 0,195  x 0,105 + x x
[CH3 NH 3 ][OH  ] (0,105  x) x
Kb   4, 4  104  . Supposez que x est petit
[CH 3 NH 2 ] 0,195  x
(0,105  x ) x (0,105) x
(x << 0,105 < 0,195), par conséquent,  4, 4  10 4 
0,195  x 0,195
et x = 8,17  104 mol/L = [OH]. Confirmez que l'approximation la plus rigoureuse est valide.
8,17 104
 100 %  0, 78 %, donc l'approximation est valide.
0,105
Keau = [H3O+][OH], donc
K 1, 0  1014
[H 3 O  ]  eau   1, 22  1011 mol/L
[OH ] 8,17 105
Enfin, pH = log[H3O+] = log(1,22  1011 mol/L) = 10,91.
5.4 Données: C6H5COOH 0,15 mol/L dans l'eau pure et dans C6H5COONa 0,10 mol/L
Informations recherchées: %ionisation dans les deux solutions Autre: Ka C6H5COOH = 6,5  105 mol/L
Plan conceptuel: eau pure: CC6H5COOH → [H3O+] → %ionisation puis dans la solution C6H5COONa:
[H 3O  ]équilibre
tableau IRE % ionisation =  100 %
[C 6 H 5COOH]0
CC6H5COONa → CC6H5COO puis CC6H5COOH, CC6H5COO → [H3O+] → %ionisation
C6H5COONa(aq) → Na+(aq) + C6H5COO(aq) tableau IRE %ionisation =  100 %
[C6 H 5COOH]0
Solution: dans l'eau pure:
 H3O (aq)  C6 H5 COO (aq)
C6 H5 COOH(aq)  H 2 O(l ) 
[C6H5COOH] [H3O+] [C6H5COO]
Initial 0,15  0,00 0,00
Équilibre 0,15  x x x
233
[H 3 O  ][C6 H 5 COO  ] x2
Ka   6,5  105  . Supposez que x est petit (x << 0,15), par conséquent,
[C6 H 5 COOH] 0,15  x
x2 x2
 6, 5  10 5  et x = 3,12  103 = [H3O+]. Puis
0,15  x 0,15
[H 3 O  ]équilibre
3,12  10 3
% ionisation =  100 % 
 100 % = 2,1 %, ce qui confirme également
[C 6 H 5 COOH]0 0,15
que l'approximation est valide (parce que le rapport est inférieur à 5%).
Dans la solution de C6H5COONa: étant donné que chaque C6H5COONa produit un ion C6H5COO,
[C6H5COO] = 0,10 mol/L C6H5COO.
 H3 O (aq)  C6 H5 COO (aq)
C6 H5 COOH(aq)  H 2 O(l ) 
[C6H5COONa] [H3O+] [C6H5COO]
Initial 0,15  0,00 0,10
 
[H3O ][C6 H5 COO ] x(0,10  x)
Ka   6,5  105  . Supposez que x est petit
[C6 H5 COOH] 0,15  x
x(0,10  x ) x(0,10)
(x << 0,10 < 0,15), par conséquent,  6,5  10 5  et x = 9,75  105 mol/L = [H3O+].
0,15  x 0,15
9, 75  10 5
Puis % d'ionisation =  100 % 
 100 % = 0,065 %, ce qui confirme
[C 6 H 5 COOH]0 0,15
également que l'approximation est valide (parce que le rapport est inférieur à 5%). Le pourcentage
d'ionisation dans la solution de benzoate de sodium est inférieur à celui dans l'eau pure à cause de l'effet
d'ion commun. Une augmentation d'un des produits (ion benzoate) déplace l'équilibre vers la gauche
de sorte que moins d'acide se dissocie.
Vérifier: les unités (%) sont correctes. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan physique
parce que l'acide est faible, de sorte que le pourcentage d'ionisation est faible. La présence d'un ion
commun diminue le pourcentage d'ionisation.
5.5 Données: HCOOH 0,13 mol/L dans l'eau pure et dans HCOOK 0,11 mol/L
Informations recherchées: %ionisation dans les deux solutions Autre: Ka HCOOH = 1,8  104 mol/L
Plan conceptuel: eau pure: CHCOOH → [H3O+] → %ionisation puis dans la solution HCOOK:
tableau IRE %ionisation =  100 %
[HCOOH]0
CHCOOK→ CHCOO− puis CHCOOH, CHCOO− → [H3O+] → %ionisation
HCOOK(aq) → K+(aq) + HCOO(aq) tableau IRE %ionisation =  100 %
[HCOOH]0
Solution: dans l'eau pure:
 H3 O  (aq)  HCOO (aq)
Initial 0,13  0,00 0,00
234
[H3 O ][HCOO ] x2
Ka   1,8 104  . Supposez que x est petit (x << 0,13), par conséquent,
[HCOOH] 0,13  x
x2 x2
 1,8  104  et x = 4,84  103 mol/L = [H3O+]. Puis
0,13  x 0,13
[H 3 O  ]équilibre4,84  10 3
% ionisation =  100 % 
 100 % = 3,7 %, ce qui confirme également
[HCOOH]0 0,13
que l'approximation est valide (parce que le rapport est inférieur à 5%).
Dans la solution de HCOOK: étant donné que chaque HCOOK produit un ion HCOO,
[HCOO] = 0,11 mol/L HCOO.
 H3O (aq)  HCOO (aq)
Initial 0,13  0,00 0,11
 
[H3O ][HCOO ] x(0,11  x)
Ka   1,8 104  . Supposez que x est petit (x << 0,11 < 0,13),
[HCOOH] 0,13  x
x (0,11  x ) x (0,11)
par conséquent,  1,8  10 4  et x = 2,13  104 mol/L = [H3O+].
0,13  x 0,13
2,13  104
Puis %ionisation =  100 % 
 100 % = 0,16 %,
[HCOOH]0 0,13
ce qui confirme également que l'approximation est valide (parce que le rapport est inférieur à 5%).
Le pourcentage d'ionisation dans la solution de formiate de potassium est inférieur à celui dans l'eau pure
à cause de l'effet d'ion commun. Une augmentation d'un des produits (ion formiate) déplace l'équilibre
vers la gauche de sorte que moins d'acide se dissocie.
Vérifier: les unités (%) sont correctes. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan physique
parce que l'acide est faible, de sorte que le pourcentage d'ionisation est faible. La présence d'un ion
commun diminue le pourcentage d'ionisation.
5.6 (a) Donnée: HF 0,15 mol/L Information recherchée: pH Autre: Ka HF = 3,5  104 mol/L
Plan conceptuel: CHF → [H3O+] → pH
tableau IRE pH = log[H3O+]
Solution:
 H3 O (aq)  F (aq)
HF(aq)  H 2 O(l ) 
[HF] [H3O+] [F]
Initial 0,15  0,00 0,00
  2
[H3 O ][F ] x
[HF] 0,15  x
x2 x2
 3, 5  10 4  et x = 7,246 103 mol/L = [H3O+]. Confirmez que l'approximation la
0,15  x 0,15
plus rigoureuse est valide.
7, 246  103
 100 %  4,8 %  5 % donc l'approximation est valide.
0,15
235
physique parce que le pH doit être supérieur à log(0,15 mol/L) = 0,82 puisqu'il s'agit d'un acide
faible.
(b) Données: NaF 0,15 mol/L Information recherchée: pH Autre: Kb HF = 3,5  104 mol/L
Plan conceptuel: CNaF → CF et Ka → Kb puis CF → [OH] → [H3O+] → pH
NaF(aq) → Na+(aq) + F(aq) Ke = KaKb tableau IRE Keau = [H3O+][OH] pH = log[H3O+]
Solution: étant donné que chaque NaF produit un ion F , [F] = 0,15 mol/L F. Étant donné

que Keau = KaKb, réarrangez l'équation pour trouver Kb.

K 1, 0  10 14
K b  eau   2,86  1011
Ka 3,5  104
F(aq) + H2O(l)   HF(aq) + OH(aq)

[F ] [HF] [OH]
Initial 0,15 0,00  0,00
Équilibre 0,15  x +x +x
[HF][OH  ] x2
Kb  
 2,86 1011  . Supposez que x est petit (x << 0,15), par conséquent,
[F ] 0,15  x
x2 x 2 et x = 2,07  106 mol/L = [OH]. Confirmez que l'approximation est
 2,86  1011 
0,15  x 0,15
6
2, 07  10
valide. 100 %  0, 0014 %  5 % donc l'approximation est valide.
0,15
14
Keau = [H3O+][OH], donc [H 3 O  ]  K eau  1, 0  10 6  4,83  10 9 mol/L .
[OH ] 2, 0702  10
physique parce que le pH doit être légèrement basique puisque l'ion fluorure est une base très faible.
(c) Données: HF 0,15 mol/L et NaF 0,15 mol/L Information recherchée: pH
Autre: Ka HF = 3,5  104 mol/L
Plan conceptuel: CNaF → CF puis CHF, CF → [H3O+] → pH
NaF(aq) → Na+(aq) + F(aq) tableau IRE pH = log[H3O+]
Solution: étant donné que chaque NaF produit un ion F, [F] = 0,15 mol/L F.
 H3 O (aq)  F (aq)
HF(aq)  H 2 O(l ) 
[HF] [H3O+] [F]
Initial 0,15  0,00 0,15
 
[H3 O ][F ] x(0,15  x)
[HF] 0,15  x
x(0,15  x ) x( 0,15 )
 3,5  104  et x = 3,5  104 mol/L
0,15  x 0,15
3,5  104
= [H3O+]. Confirmez que l'approximation est valide.  100 %  0, 23 % < 5 %, donc
0,15
l'approximation est valide.
236
physique parce que le pH doit être supérieur à celui de la partie (a) (2,14) à cause de l'effet d'ion
commun qui empêche la dissociation de l'acide faible.
(d) Donnée: CH3NH2 0,18 mol/L Information recherchée: pH
Plan conceptuel: CCH3NH3Br → [OH] → [H3O+] → pH
tableau IRE Ke = [H3O+][OH] pH = log[H3O+]
Solution:
 CH3NH3+(aq) + OH(aq)
CH3NH2(aq) + H2O(l) 
Initial 0,18 0,00  0,00
  2
[CH3 NH ][OH ] x
Kb  3
 4, 4  104  . Supposez que x est petit (x << 0,18), par conséquent,
[CH 3 NH 2 ] 0,18  x
x2 x 2 et x = 8,8994  103 mol/L = [OH]. Confirmez que l'approximation est
 4, 4  104 
0,18  x 0,18
3
8,8994 10
valide. 100 %  4,9 % < 5 % donc l'approximation est valide.
0,18
14
Keau = [H3O+][OH], donc [H 3 O  ]  K eau  1, 0  10 5  1,12  10 12 mol/L .
[OH ] 8,8994  10
physique parce que le pH doit être inférieur à 14,00 + log(0,18 mol/L) = 13,26 puisque c'est une base
faible.
(e) Donnée: CH3NH3Cl 0,18 mol/L Information recherchée: pH
Plan conceptuel: CCH3NH3Cl → CCH3NH3+ et Kb → Ka puis CCH3NH3+ → [H3O+] → pH
CH3NH3Cl(aq) → CH3NH3+(aq) + Cl(aq) tableau IRE Keau = [H3O+][OH] pH = log[H3O+]
+ +
Solution: étant donné que chaque CH3NH3Cl produit un ion CH3NH3 , [CH3NH3 ] = 0,18 mol/L
CH3NH3+.
Étant donné que Ke = KaKb, réarrangez l'équation pour trouver Kb.
K 1, 0  10 14
K a  eau   2, 27  10 11
Kb 4, 4  10 4
 H O+(aq) + CH NH (aq)
CH3NH3+ (aq) + H2O(l)  3 3 2
+
[CH3NH3 ] [H3O+] [CH3NH2]
Initial 0,18  0,00 0,00
237
[H3O  ][CH3 NH 2 ] 11 x2

Kb   2, 27  10  . Supposez que x est petit
[CH3 NH3 ] 0,18  x
x2 x2
(x << 0,18), par conséquent,  2, 27  1011  et
0,18  x 0,18
x = 2,02  106 mol/L = [H3O+]. Confirmez que l'approximation est valide.
2, 02 106
100 %  0, 0011 % < 5 % donc l'approximation est valide.
0,18
physique parce que le pH doit être légèrement acide puisque le cation méthylammonium est un acide
très faible.
(f) Données: CH3NH2 0,18 mol/L et CH3NH3Cl 0,18 mol/L Information recherchée: pH
Plan conceptuel: CCH3NH3Cl → CCH3NH3+ puis
CH3NH3Cl(aq) → CH3NH3+(aq) + Cl(aq)
CCH3NH2, CCH3NH3+ → [OH] → [H3O+] → pH
Solution: étant donné que chaque CH3NH3Cl produit un ion CH3NH3+, [CH3NH3+] = 0,18 mol/L
CH3NH3+.
 CH NH +(aq) + OH(aq)
CH3NH2(aq) + H2O(l)  3 3
Initial 0,18 0,18  0,00
Équilibre 0,18  x 0,18 + x x
 
[CH 3 NH ][OH ] (0,18  x) x
Kb  3
 4, 4  10 4  . Supposez que x est petit
[CH 3 NH 2 ] 0,18  x
(0,18  x ) x ( 0,18 ) x
(x << 0,18), par conséquent,  4, 4 104 
0,18  x 0,18
et x = 4,4  104 mol/L = [OH].
4, 4  104
Confirmez que l'approximation est valide.  100 %  0, 24 %  5 % donc l'approximation
0,18
K eau 1, 0  10 14
est valide. Keau = [H3O+][OH], donc [H 3 O  ]    2, 27  1011 mol/L
[OH  ] 4, 4  10 4
5.7 Lorsqu'un acide (comme HCl) est ajouté, il réagit avec la base conjuguée du système tampon de la façon
suivante: H3O+ + CH3COO- → CH3COOH + H2O. Lorsqu'une base (comme NaOH) est ajoutée,
elle réagit avec l'acide faible du système tampon de la façon suivante: OH- + CH3COOH → H2O +
CH3COO-. La réaction produit l'autre constituant du système tampon.
5.8 Lorsqu'un acide (comme HCl) est ajouté, il réagit avec la base conjuguée du système tampon de la façon
suivante: H3O+ + NH3 → NH4+ + H2O. Lorsqu'une base (comme NaOH) est ajoutée, elle réagit avec
l'acide faible du système tampon de la façon suivante: OH- + NH4+ → H2O + NH3. La réaction produit
l'autre constituant du système tampon.
238
5.9 (a) Données: HCOOH 0,15 mol/L et HCOONa 0,10 mol/L Information recherchée: pH
Autre: Ka HCOOOH = 1,8  104 mol/L
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis CHCOONa → CHCOO puis
acide = HCOOH base = HCOO HCOONa(aq) → Na+(aq) + HCOO(aq)
Ka, CHCOOH, CHCOO → pH.
[base]
pH = pKa  log
[acide]
Solution: acide = HCOOH, donc [acide] = [HCOOH] = 0,15 mol/L. Base = HCOO. Étant donné
que chaque HCOONa produit un ion HCOO, [HCOO] = 0,10 mol/L = [base]. Puis
[base] 0,10
pH = pK a  log   log(1,8  10 4 )  log = 3,57
[acide] 0,15
Notez que pour utiliser l'équation de Henderson-Hasselbalch, l'approximation «x est petit» doit être
valide, ce qui a été confirmé dans le problème 5.3.
physique parce que le pH doit être inférieur au pKa de l'acide puisqu'il y a plus d'acide que de base.
La réponse est en accord avec celle du problème 5.3.
(b) Données: NH3 0,12 mol/L et NH4Cl 0,18 mol/L Information recherchée: pH
5
Autre: Kb NH3 = 1,76  10 mol/L
Plan conceptuel:
Identifiez les constituants acide et base puis CNH4Cl → CNH4+ et Kb → pKb → pKa
acide = NH4+ base = NH3 NH4Cl(aq) → NH4+(aq) + Cl(aq) pKb = logKb 14,00 = pKa + pKb
puis pKb, C NH3, CNH4+ → pH.
[base]
pH = pKa  log
[acide]
Solution: base = NH3, [base] = [NH3] = 0,12 mol/L. Acide = NH4+. Étant donné que chaque NH4Cl
produit un ion NH4+, [NH4+] = 0,18 mol/L = [acide].
Étant donné que Kb NH3 = 1,8  105 mol/L, pKb = log Kb = log (1,8  105 mol/L) = 4,74. Puisque
14,00 = pKa + pKb, pKa = 14,00  pKb = 14,00  4,74 = 9,26. Puis
[base] 0,12
pH = pK a  log  9, 26  log = 9,08
[acide] 0,18
La réponse est en accord avec celle du problème 5.3 à l'intérieur des limites d'erreur sur la valeur.
(c) Données: CH3CH2COOH 0,175 mol/L et CH3CH2COOK 0,110 mol/L
Information recherchée: pH Autre: Ka CH3CH2COOH = 1,8  105 mol/L
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis CCH3CH2COOK → CCH3CH2COO puis
acide = CH3CH2COOH base = CH3CH2COO CH3CH2COOK (aq) → K+(aq) + CH3CH2COO(aq)

CCH3CH2COOH, C CH3CH2COO → pH.
[base]
pH = pKa  log
[acide]
Solution: acide = CH3CH2COOH, donc [acide] = [CH3CH2COOH] = 0,175 mol/L.
Base = CH3CH2COO. Étant donné que chaque CH3CH2COOK produit un ion CH3CH2COO,
[CH3CH2COO] = 0,110 mol/L = [base]. Puis
[base] 0,110
  log(1,8  105 )  log
pH = pK a  log = 4,54
[acide] 0,175
239
(d) Données: CH3NH2 0,195 mol/L et CH3NH3Br 0,105 mol/L Information recherchée: pH
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis CCH3NH2Br → CCH3NH3+
acide = CH3NH3+ base = CH3NH2 CH3NH3Br(aq) → CH3NH3+(aq) + Br(aq)
et Kb → pKb → pKa puis pKa, CNH3, CNH4+ → pH.
[base]
pKb = logKb 14,00 = pKa + pKb pH = pKa  log
[acide]
Solution: base = CH3NH2, donc [base] = [CH3NH2] = 0,195 mol/L. Acide = CH3NH3+. Étant donné
que chaque CH3NH3Br produit un ion CH3NH3+, [CH3NH3+] = 0,105 mol/L = [acide].
Étant donné que Kb CH3NH2 = 4,4  104 mol/L, pKb = log Kb = log (4,4  104 mol/L) = 3,36.
Puisque 14,00 = pKa + pKb, pKa = 14,00  pKb = 14,00  3,36 = 10,64. Puis
[base] 0,195
pH = pK a  log  10, 64  log = 10,91
[acide] 0,105
physique parce que le pH doit être supérieur au pKa de l'acide puisqu'il y a plus de base que d'acide.
5.10 (a) Données: HClO 0,125 mol/L et KClO 0,150 mol/L Information recherchée: pH
Autre: Ka HClO = 2,9  108 mol/L
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis CKClO → CClO puis
acide = HClO base = ClO KClO(aq) → K+(aq) + ClO(aq)

CHClO, CClO → pH.
[base]
pH = pKa  log
[acide]
Solution: acide = HClO, donc [acide] = [HClO] = 0,125 mol/L. Base = ClO. Étant donné
que chaque KClO produit un ion ClO, [ClO] = 0,150 mol/L = [base]. Puis
[base] 0,150
pH = pK a  log   log(2,9  108 )  log = 7,62
[acide] 0,125
(b) Données: CH3NH2 0,175 mol/L et CH3NH3Br 0,150 mol/L Information recherchée: pH
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis CCH3NH3Br → CCH3NH3+
acide = CH3NH3+ base = CH3NH2 CH3NH3Br(aq) → CH3NH3+(aq) + Br(aq)
et Kb → pKb → pKa puis pKa, CNH3, CNH4+ → pH.
[base]
[acide]
Solution: base = CH3NH2, donc [base] = [CH3NH2] = 0,175 mol/L. Acide = CH3NH3+. Étant donné
que chaque CH3NH3Br produit un ion CH3NH3+, [CH3NH3+] = 0,150 mol/L = [acide].
Étant donné que KbCH3NH2 = 4,4  104 mol/L, pKb = log Kb = log (4,4  104 mol/L) = 3,36.
[base] 0,175
pH = pK a  log  10, 64  log = 10,71
[acide] 0,150
240
(c) Données: 10,0 g CH3COOH et 10,0 g CH3COONa dans 150,0 mL de solution
Information recherchée: pH Autre: Ka CH3COOH = 1,8  105 mol/L
Plan conceptuel:
identifiez les constituants acide et base puis VmL → VL et masseCH3COOH → nCH3COOH
1L 1 mol CH 3COOH
acide = CH3COOH base = CH3COO
1000 mL 60,05 g CH 3COOH
puis nCH3COOH, VL → CCH3COOH et masseCH3COONa → nCH3COONa puis
n 1 mol CH 3COONa
C
V 82,03 g CH 3COONa
nCH3COONa, VL → CCH3COONa → CCH3COO puis CCH3COOH, CCH3COOH → pH.
n [base]
C CH3COONa(aq) → Na+(aq) + CH3COO(aq) pH = pKa  log
V [acide]
1L
Solution: 150, 0 mL   0,1500 L et
1000 mL
1 mol CH 3 COOH
10, 0 g CH 3 COOH   0,1665 mol CH 3 COOH
60, 05 g CH 3 COOH
n 0,1665 mol CH 3 COOH
puis C    1,110 mol/L CH 3 COOH et
V 0,1500 L
1 mol CH 3 COONa
10, 0 g CH 3 COONa   0,1219 mol CH 3 COONa puis
82,03 g CH 3 COONa
n 0,1219 mol CH 3 COONa
C   0,8127 mol/L CH 3 COONa. Acide = CH3COOH, donc
V 0,1500 L
[acide] = [CH3COOH] = 1,110 mol/L et base = CH3COO. Étant donné que chaque CH3COONa
produit un ion CH3COO, [CH3COO] = 0,8127 mol/L = [base].
[base] 0,8127
Puis, pH = pK a  log   log(1,8  10 5 )  log = 4,61.
[acide] 1,110
(d) Données: CH3CH2COOH (acide propanoïque) 0,155 mol/L et CH3CH2COOK 0,110 mol/L
(propanoate de potassium)
Information recherchée: pH Autre: Ka CH3CH2COOH = 1,3  105 mol/L
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis CCH3CH2COOK → CCH3CH2COO puis
acide = CH3CH2COOH base = CH3CH2COO CH3CH2COOK(aq) → K+(aq) + CH3CH2COO(aq)
CCH3CH2COOH, CCH3CH2COO → pH.
[base]
pH = pKa  log
[acide]
Solution: acide = CH3CH2COOH, donc [acide] = [CH3CH2COOH] = 0,155 mol/L. Base =
CH3CH2COO. Étant donné que chaque CH3CH2COOK produit un ion CH3CH2COO,
[CH3CH2COO] = 0,110 mol/L = [base]. Puis
[base] 0,110
pH = pK a  log   log(1,3  10 5 )  log = 4,74
[acide] 0,155
241
(e) Données: C5H5N 0,15 mol/L et C5H5NHCl 0,10 mol/L Information recherchée: pH
Autre: Kb C5H5N = 1,9  109 mol/L
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis CC5H5NHCl → CC5H5NH+
acide = C5H5NH+ base = C5H5N C5H5NHCl(aq) → C5H5NH+ (aq) + Cl(aq)
et Kb → pKb → pKa puis pKa, CC5H5N, CC5H5NH+ → pH.
[base]
[acide]
Solution: base = C5H5N, donc [base] = [C5H5N] = 0,15 mol/L. Acide = C5H5NH+. Étant donné que
chaque C5H5NHCl produit un ion C5H5NH+, [C5H5NH+] = 0,10 mol/L.
Étant donné que Kb C5H5N = 1,7  109 mol/L, pKb = log Kb = log (1,7  109 mol/L) = 8,77.
[base] 0,15
pH = pK a  log  5, 23  log = 5,41
[acide] 0,10
(f) Données: 15,0 g HF et 25,0 g NaF dans 125,0 mL de solution
Information recherchée: pH Autre: Ka HF = 3,5  104 mol/L
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis VmL → VL et masseHF → nHF
1L 1 mol HF
acide = HF base = F
1000 mL 20,01 g HF
puis nHF, VL → CHF et masseNaF → nNaF puis
n 1 mol NaF
C
V 41,99 g NaF
nNaF, VL → CNaF → CF puis CHF, CF → pH.
n [base]
C NaF(aq) → Na+(aq) + F(aq) pH = pKa  log
V [acide]
1L 1 mol HF
Solution: 125, 0 mL   0,125 L et 15, 0 g HF   0, 7498 mol HF
1000 mL 20, 01 g HF
n 0, 7497 mol HF 1 mol NaF
puis C    5,998mol/L HF et 25, 0 g NaF   0,5954 mol NaF
V 0,125 L 41,99 g NaF
n 0, 5954 mol NaF
puis C    4, 763 mol/L NaF. Acide = HF, donc [acide] = [HF] = 5,998 mol/L
V 0,125 L
et base = F. Étant donné que chaque NaF produit un ion F, [F] = 4,763 mol/L = [base].
[base] 4, 763
Puis pH = pK a  log   log(3,5  10 4 )  log = 3,36.
[acide] 5, 998
5.11 (a) Données: 50,0 mL HCOOH 0,15 mol/L et 75,0 mL HCOONa 0,13 mol/L
Information recherchée: pH Autre: Ka HCOOH = 1,8  104 mol/L
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis VmL HCOOH, VmL HCOONa → VmL
total puis
acide = HCOOH base = HCOO VmL total = VmL HCOOH + VmL HCOONa
VmL HCOOH, CHCOOH, VmL total → tampon CHCOOH et
C1V1 = C2V2
242
VmL HCOONa, CHCOONa, VmL total → tampon CHCOONa → tampon CHCOO puis
C1V1 = C2V2 HCOONa(aq) → Na+(aq) + HCOO(aq)
Ka, CHCOOH, CHCOO → pH.
[base]
pH = pKa  log
[acide]
Solution: VmL total = VmL HCOOH + VmL HCOONa = 50,0 mL + 75,0 mL = 125,0 mL. Puis
étant donné que C1V1 = C2V2, réarrangez l'équation pour trouver C2.
CV (0,15 mol/L)(50,0 mL )
C2  1 1   0, 060 mol/L HCOOH et
V2 125, 0 mL
C1V1 (0,13 mol/L)(75,0 mL )
C2    0, 078 mol/L HCOONa. Acide = HCOOH, donc
V2 125, 0 mL
[acide] = [HCOOH] = 0,060 mol/L. Base = HCOO. Étant donné que chaque HCOONa produit
un ion HCOO, [HCOO] = 0,078 mol/L = [base].
[base] 0, 078
Puis pH = pK a  log   log(1,8  10 4 )  log = 3,86.
[acide] 0, 060
(b) Données: 125,0 mL NH3 0,10 mol/L et 250,0 mL NH4Cl 0,10 mol/L
Information recherchée: pH Autre: Kb NH3 = 1,8  105 mol/L
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis VmL NH3, VmL NH4Cl → VmL total puis
acide = NH4+ base = NH3 VmL total = VmL NH3 + VmL NH4Cl
VmL NH3, C NH3, VmL total → tampon CNH3 et
C1V1 = C2V2
VmL NH4Cl, CNH4Cl, VmL total → tampon CNH4Cl → tampon CNH4+ et Kb → pKb → pKa puis
C1V1 = C2V2 NH4Cl(aq) → NH4+(aq) + Cl(aq) pKb = logKb 14,00 = pKa + pKb
pKa, CNH3, CNH4+ → pH.
[base]
pH = pKa  log
[acide]
Solution: VmL total = VmL NH3 + VmL NH4Cl = 125,0 mL + 250,0 mL = 375,0 mL. Puis
CV (0,10 mol/L)(125,0 mL )
C2  1 1   0, 0333 mol/L NH 3 et
V2 375, 0 mL
C1V1 (0,10 mol/L)(250,0 mL )
C2    0, 0667 mol/L NH 4 Cl
V2 375, 0 mL
Base = NH3, [base] = [NH3] = 0,0333 mol/L. Acide = NH4+. Étant donné que chaque NH4Cl produit
un ion NH4+, [NH4+] = 0,066 67 mol/L = [acide]. Étant donné que Kb NH3 = 1,8  105 mol/L,
pKb = log Kb = log (1,8  105 mol/L) = 4,74. Puisque 14,00 = pKa + pKb,
[base] 0, 0333
pKa = 14,00  pKb = 14,00  4,74 = 9,26, puis pH = pK a  log  9, 26  log = 8,95.
[acide] 0, 0667
(c) Données: 150,0 mL HF 0,25 mol/L et 225,0 mL NaF 0,30 mol/L.
Information recherchée: pH Autre: Ka HF = 3,5  104 mol/L
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis VmL HF, VmL NaF → VmL total puis
acide = HF base = F VmL total = VmL HF + VmL NaF
243
VmL HF, CHF, VmL total → tampon CHF et

C1V1 = C2V2
VmL NaF, CNaF, Vml total → tampon CNaF → tampon CF
C1V1 = C2V2 NaF(aq) → Na+(aq) + F(aq)
puis Ka, CHF, CF → pH.
[base]
pH = pKa  log
[acide]
Solution: VmL total = VmL HF + VmL NaF = 150,0 mL + 225,0 mL = 375,0 mL. Puis
CV (0, 25 mol/L)(150,0 mL )
C2  1 1   0,10 mol/L HF et
V2 375, 0 mL
C1V1 (0, 30 mol/L)(225,0 mL )
C2    0,18 mol/L NaF. Acide = HF, donc [acide] = [HF]
V2 375, 0 mL
= 0,10 mol/L. Base = F. Étant donné que chaque NaF produit un ion F, [F] = 0,18 mol/L = [base].
[base] 0,18
Puis pH = pK a  log   log(3,5  104 )  log = 3,71.
[acide] 0,10
(d) Données: 175,0 mL C2H5NH2 0,10 mol/L et 275,0 mL C2H5NH3Cl 0,20 mol/L.
Information recherchée: pH Autre: Kb C2H5NH2 = 5,6  104 mol/L
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis VmL C2H5NH2, VmL C2H5NH3Cl→ VmL total puis
acide = C2H5NH3+ base = C2H5NH2 VmL total = VmL C2H5NH2 + VmL C2H5NH3Cl
VmL C2H5NH2, CC2H5NH2, VmL total → tampon CC2H5NH2 et
C1V1 = C2V2
VmL C2H5NH3Cl, CC2H5NH3Cl, Vml total → tampon CC2H5NH3Cl → tampon CC2H5NH3+ et
C1V1 = C2V2 C2H5NH3Cl(aq) → C2H5NH3+ (aq) + Cl(aq)
Kb → pKb → pKa puis pKa, CC2H5NH2, CC2H5NH3+→ pH.
[base]
[acide]
Solution: VmL total = V mL C2H5NH2 + VmL C2H5NH3Cl = 175,0 mL + 275,0 mL = 450,0 mL
Puis, étant donné que C1V1 = C2V2, réarrangez l'équation pour trouver C2.
CV (0,10 mol/L)(175,0 mL )
C2  1 1   0, 0389 mol/L C 2 H 5 NH 2 et
V2 450, 0 mL
C1V1 (0, 20 mol/L)(275,0 mL )
C2    0,122 mol/L C 2 H 5 NH 3 Cl. Base = C2H5NH2, donc
V2 450, 0 mL
[base] = [C2H5NH2] = 0,0389 mol/L. Acide = C2H5NH3+. Étant donné que chaque C2H5NH3Cl produit
un ion C2H5NH3+, [C2H5NH3+] = 0,122 mol/L = [acide]. Puisque Kb C2H5NH2 = 5,6  104 mol/L
pKb = log Kb = log (5,6  104 mol/L) = 3,25. Puisque 14,00 = pKa + pKb,
[base] 0, 0389
pKa = 14,00  pKb = 14,00  3,25 = 10,75. Puis pH = pK a  log  10, 75  log = 10,25.
[acide] 0,122
244
5.12 (a) Données: tampon F−/HF (NaF/HF) à pH = 4,00. Information recherchée: [F−]/[HF]
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis pH, Ka → [F−]/[HF].
[base]
acide = HF base = F pH = pKa  log
[acide]
Solution:
[base] [F  ]
pH = pK a  log   log(3, 5  10 4 )  log  4, 00. Résolvez l’équation pour trouver [F−]/[HF].
[acide] [HF]
[F  ] [F  ]
log  4, 00  3, 46  0,54   100,54  3,5
[HF] [HF]
physique parce que le pH est supérieur au pKa de l'acide; par conséquent, il doit y avoir plus de base
que d'acide.
(b) Données: tampon CH3NH2/CH3NH3Cl à pH 10,24.
Information recherchée: [CH3NH2]/[CH3NH3Cl] Autre: Kb CH3NH2 = 4,4  104 mol/L
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base et Kb → pKb → pKa puis
acide = CH3NH3+ base = CH3NH2 pKb = log Kb 14,00 = pKa + pKb
pH, Ka → [CH3NH2]/[CH3NH3Cl].
[base]
pH = pKa  log
[acide]
Solution: étant donné que Kb CH3NH2 = 4,4  104 mol/L, pKb = log Kb = log (4,4  104 mol/L) = 3,36.
[base] [CH 3 NH 2 ]
pH = pK a  log  10, 64  log = 10,24. Résolvez l'équation pour trouver
[acide] [CH3 NH 3 Cl]
[CH3NH2]/[CH3NH3Cl].
[CH 3 NH 2 ] [CH 3 NH 2 ]
log  10, 24  10, 64  0, 40   100,40  0, 40
[CH 3 NH 3 Cl] [CH 3 NH 3 Cl]
physique parce que le pH est inférieur au pKa de l'acide; par conséquent, il doit y avoir moins de base
que d'acide.
5.13 (a) Données: tampon 250,0 mL CH3COOH 0,250 mol/L et CH3COONa 0,250 mol/L
Information recherchée: pH initial Autre: Ka CH3COOH = 1,8  105 mol/L
Plan conceptuel:
identifiez les constituants acide et base puis CCH3COONa → CCH3COO puis
acide = CH3COOH base = CH3COO CH3COONa(aq) → Na+(aq) + CH3COO(aq)
CCH3COOH, CCH3COO → pH.
[base]
pH = pKa  log
[acide]
Solution: acide = CH3COOH, donc [acide] = [CH3COOH] = 0,250 mol/L. Base = CH3COO. Étant
donné que chaque CH3COONa produit un ion CH3COO, [CH3COO] = 0,250 mol/L = [base]. Puis
[base] 0, 250
pH = pK a  log   log(1,8  10 5 )  log = 4,74
[acide] 0, 250
physique parce que le pH est égal au pKa de l'acide puisque les quantités d'acide et de base sont
identiques.
245
(b) Données: tampon 250,0 mL CH3COOH 0,250 mol/L et CH3COONa 0,250 mol/L, ajout 0,0050 mol HCl
Plan conceptuel: partie I: stœchiométrie:
VmL → VL puis [CH3COONa], VL → nCH3COONa et [CH3COOH], VL → nCH3COOH
1L n n
C C
1000 mL V V
Sachant que HCl est un acide fort et qu’il s’ionise complètement et que Na+ et Cl− sont des ions
spectateurs, écrivez une équation équilibrée puis
H3O+ + CH3COO → CH3COOH + H2O
nCH3COO, nCH3COOH, nH3O+ → nCH3COO, nCH3COOH puis
dressez un tableau des calculs stœchiométriques.
Partie II: équilibre:
nCH3COO, nCH3COOH, VL, Ka → pH
[base]
pH = pKa  log
[acide]
1L
Solution: 250, 0 mL   0, 2500 L puis
1000 mL
0, 250 mol CH 3 COOH
 0, 250 L = 0,0625 mol CH 3 COOH et
1 L
0, 250 mol CH3 COO 
 0, 250 L = 0,0625 mol CH3 COO
1 L
Dressez un tableau (en mol) pour suivre les changements:
H3O+(aq) + CH3COO(aq) → CH3COOH(aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,0000 0,0625 0,0625 –
Ajout 0,0050 – – –
Initial 0,0050 0,0625 0,0625 0,0000
Réaction −0,0050 −0,0050 +0,0050 +0,0050
État final 0,0000 0,0575 0,0675 0,0050
Étant donné que la quantité de H3O+ (HCl) est petite, il reste encore des quantités importantes
des deux constituants du tampon, de sorte que l'équation de Henderson-Hasselbalch peut être
utilisée pour calculer le nouveau pH.
0, 0575
[base] 0, 250
pH = pK a  log   log(1,8  105 )  log = 4,68
[acide] 0, 0675
0, 250
physique étant donné que le pH a diminué légèrement lorsque l'acide a été ajouté.
(c) Données: tampon 250,0 mL CH3COOH 0,250 mol/L et CH3COONa 0,250 mol/L, ajout 0,0050 mL
NaOH
VmL → VL puis [CH3COONa], VL → nCH3COONa et [CH3COOH], VL → nCH3COOH
1L n n
C C
1000 mL V V
Sachant que NaOH est une base forte et qu’elle se dissocie complètement et que Na+ est un ion
spectateur, écrivez une équation équilibrée puis
OH + CH3COOH → H2O + CH3COO
246
nCH3COO, nCH3COOH, nOH → nCH3COO, nCH3COOH puis

[base]
pH = pKa  log
[acide]
1L
1000 mL
0, 250 mol CH 3 COOH
 0, 250 L = 0,0625 mol CH 3 COOH et
1 L
0, 250 mol CH3 COO 
 0, 250 L = 0,0625 mol CH3 COO
1 L
OH (aq) + CH3COOH(aq) → CH3COO(aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,0000 0,0625 0,0625 –
Ajout 0,0050 – – –
Initial 0,0050 0,0625 0,0625 –
Réaction −0,0050 −0,0050 +0,0050 –
État final 0,0000 0,0575 0,0675 –
Étant donné que la quantité de OH (NaOH) est petite, il reste encore des quantités importantes
0, 0675
[base] 0, 2500
pH = pK a  log   log(1,8  10 5 )  log = 4,81
[acide] 0, 0575
0, 2500
physique étant donné que le pH a augmenté légèrement lorsque la base a été ajoutée.
5.14 (a) Données: tampon 100,0 mL HClO 0,175 mol/L et NaOCl 0,150 mol/L
Information recherchée: pH initial Autre: Ka HClO = 2,9  108 mol/L
Plan conceptuel:
Identifiez les constituants acide et base puis CNaOCl → CClO puis
acide = HClO base = ClO NaClO(aq) → Na+(aq) + ClO(aq)
CHClO, CClO → pH.
[base]
pH = pKa  log
[acide]
Solution: acide = HClO, donc [acide] = [HClO] = 0,175 mol/L. Base = ClO. Étant donné
que chaque produit un ion ClO, [ClO] = 0,150 mol/L ClO = [base]. Puis
[base] 0,150
pH = pK a  log   log(2,9  108 )  log = 7,47
[acide] 0,175
physique parce que le pH est inférieur au pKa de l'acide parce qu'il y a plus d'acide que de base.
(b) Données: tampon 100,0 mL HClO 0,175 mol/L et NaOCl 0,150 mol/L, ajout 150,0 mg HBr
Information recherchée: pH initial Autre: Ka HClO = 2,9  108 mol/L
VmL → VL puis [NaClO], VL → nNaClO et [HClO], VL → nHClO
1L n n
C C
1000 mL V V
247
massemg HBr → masseg HBr → nHBr. Sachant que HBr est un acide fort et qu’il s’ionise
complètement et que Br− est un ion spectateur, écrivez une équation équilibrée puis
1 g HBr 1 mol HBr H O+ + ClO → HClO + H O
3 2
1000 mg HBr 80,91 g HBr
nClO, nHClO, nH3O+ → nClO, nHClO puis
nClO−, nHClO, VL, Ka → pH
[base]
pH = pKa  log
[acide]
Solution: 100, 0 mL  1L
 0,1000 L puis
1000 mL
0,175 mol HClO
 0,1000 L = 0,0175 mol HClO et
1L
0,150 mol ClO 
 0,1000 L = 0,0150 mol ClO  et
1L
1g HBr 1 mol HBr
150,0 mg HBr    1,8539  103 mol HBr  1,8539  103 mol H 3O +
1000 mg HBr 80,91g HBr
H3O+(aq) + ClO(aq) → HClO(aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,0000 0,0150 0,0175
Ajout 1,8539  103 – – –
Initial 1,8539  103 0,0150 0,0175 –
Réaction −1,8539  103 −1,8539  103 +1,8539  103 –
État final 0,0000 0,013 146 0,019 35 –
Étant donné que la quantité de H3O+ (HBr) est petite, il reste encore des quantités importantes des
deux constituants du tampon, de sorte que l'équation de Henderson-Hasselbalch peut être utilisée pour
calculer le nouveau pH.
0, 013146
[base] 0,1000
pH = pK a  log   log(2,9  108 )  log = 7,37
[acide] 0, 019 35
0,1000
physique étant donné que le pH a diminué légèrement lorsque l'acide a été ajouté. Le pH est plus près
du pKa de l'acide qu'au début.
(c) Données: tampon 100,0 mL HClO 0,175 mol/L et NaOCl 0,150 mol/L ajout 85,0 mg NaOH
Information recherchée: pH Autre: Ka HClO = 2,9  108 mol/L
VmL → VL puis [NaClO], VL → nNaClO et [HClO], VL → nHClO et
1L n n
C C
1000 mL V V
massemg NaOH → masseg NaOH → nNaOH. Sachant que NaOH est une base forte et qu’elle se dissocie
complètement et que Na+ est un ion spectateur, écrivez une équation équilibrée puis
1 g NaOH 1 mol NaOH
OH + HClO → H2O + ClO
1000 mg NaOH 40,00 g NaOH
nClO, nHClO, nOH −→nClO, nHClO puis
248

nClO−, nHClO, VL, Ka → pH
[base]
pH = pKa  log
[acide]
1L
Solution: 100, 0 mL   0,1000 L puis
1000 mL
0,175 mol HClO
 0,1000 L = 0,0175 mol HClO et
1L
0,150 mol ClO 
 0,1000 L = 0,0150 mol ClO  et
1L
1g NaOH 1 mol NaOH
85,0 mg NaOH    0,002 125 mol NaOH  0,002 125 mol OH 
1000 mg NaOH 40,00 g NaOH
OH (aq) + HClO(aq) → ClO (aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,0000 0,0175 0,0150 –
Ajout 0,002 125 – – –
Initial 0,002 125 0,0175 0,0150 –
Réaction −0,002 125 −0,002 125 +0,002 125 –
État final 0,0000 0,0154 mol 0,0171 mol –
Étant donné que la quantité de OH (NaOH) est petite, il reste encore des quantités importantes
0, 0171
[base] 0,1000
pH = pK a  log   log(2,9  108 )  log = 7,58
[acide] 0, 0154
0,1000
physique étant donné que le pH a augmenté légèrement lorsque la base a été ajoutée.
5.15 (a) Données: 500,0 mL d'eau pure Information recherchée: pH initial et après l'ajout de 0,010 mol HCl
Plan conceptuel: l'eau pure a un pH de 7,00 puis VmL → VL puis nHCl, VL → [H3O+] → pH.
1L n
C pH =  log[H3O+]
1000 mL V
Solution: l'eau pure a un pH de 7,00, donc le pH initial est de 7,00,
1L n 0, 010 mol HCl
500, 0 mL   0,5000 L, puis C    0, 020 mol/L HCl. Étant donné
1000 mL V 0,5000 L
que HCl est un acide fort, il s’ionise complètement; par conséquent pH = log[H3O+] = log(0,020
mol/L) = 1,70.
physique parce que le pH est neutre au départ et qu’il diminue de façon importante lorsque l'acide
est ajouté et qu'aucun tampon n'est présent.
(b) Données: 500,0 mL de solution tampon de CH3COOH 0,125 mol/L et CH3COONa 0,115 mol/L
Information recherchée: pH initial et après l'ajout de 0,010 mol HCl
Plan conceptuel: pH initial
Identifiez les constituants acide et base puis CCH3COONa → CCH3COO puis
acide = CH3COOH base = CH3COO CH3COONa(aq) → Na+(aq) + CH3COO(aq)

CCH3COOH, CCH3COO → pH.
249
[base]
pH = pKa  log
[acide]
pH après l'ajout de HCl: partie I: stœchiométrie:
VmL → VL puis [CH3COONa], VL → nCH3COONa et [CH3COOH2], VL → nCH3COOH.
1L n n
C C
1000 mL V V
Sachant que HCl est un acide fort et qu’il s’ionique complètement et que Na+ et Cl− sont
des ions spectateurs, écrivez une équation équilibrée puis
H3O+ + CH3COO → CH3COOH + H2O
nCH3COO, nCH3COOH, nH3O+ → nCH3COO, nCH3COOH puis
[base]
pH = pKa  log
[acide]
Solution: pH initial: acide = CH3COOH, donc [acide] = [CH3COOH] = 0,125 mol/L.
Base = CH3COO. Étant donné que chaque CH3COONa produit un ion CH3COO, [CH3COO] =
[base] 0,115
0,115 mol/L = [base]. Puis pH = pK a  log   log(1,8  10 5 )  log = 4,71
[acide] 0,125
pH après l'ajout de HCl:
1L
500, 0 mL   0,5000 L puis
1000 mL
0,125 mol CH 3 COOH
 0,5000 L = 0,0625 mol CH 3 COOH et
1 L
0,115 mol CH 3 COO 
 0,5000 L = 0,0575 mol CH 3 COO 
1 L
Avant l'ajout 0,0000 0,0575 0,0625 –
Ajout 0,010 – – –
Initial 0,010 0,0575 0,0625 –
Réaction −0,010 −0,010 +0,010 –
État final 0,000 0,0475 0,0725 mol –
0, 0475
[base] 0,5000
pH = pK a  log   log(1,8  105 )  log = 4,56
[acide] 0, 0725
0,5000
physique parce que le pH au début était inférieur au pKa de l'acide et il a diminué légèrement lorsque
l'acide a été ajouté.
(c) Données: 500,0 mL tampon C2H5NH2 0,155 mol/L et C2H5NH3Cl 0,145 mol/L
Informations recherchées: pH initial et après l'ajout de 0,010 mol HCl
Autre: Kb C2H5NH2 = 5,6  104 mol/L
250

Identifiez les constituants acide et base puis CC2H5NH3Cl → CC2H5NH3+
acide = C2H5NH3+ base = C2H5NH2 C2H5NH3Cl(aq) → C2H5NH3+(aq) + Cl(aq)
et Kb → pKb → pKa puis pKa, CC2H5NH2, CC2H5NH3+ → pH.
[base]
[acide]
pH après l'ajout de HCl: partie I: stœchiométrie:
VmL → VL puis [C2H5NH2], VL → nC2H5NH2 et
1L n
C
1000 mL V
[C2H5NH3Cl], VL→ nC2H5NH3Cl. Sachant que HCl est un acide fort et qu’il s’ionise complètement
et que Na+ et Cl sont des ions spectateurs, écrivez une équation équilibrée puis
n
C H3O+ + C2H5NH2 → C2H5NH3+ + H2O
V
nC2H5NH2, nC2H5NH3Cl, nH3O+ → nC2H5NH2, nC2H5NH3Cl puis
nC2H5NH2, nC2H5NH3Cl, VL, Ka → pH
[base]
pH = pKa  log
[acide]
Solution: base = C2H5NH2, donc [base] = [C2H5NH2] = 0,155 mol/L. Acide = C2H5NH3+. Étant
donné que chaque C2H5NH2Cl produit un ion C2H5NH3+, [C2H5NH3+] = 0,145 mol/L = [acide].
Puisque Kb C2H5NH2= 5,6  104 mol/L, pKb = log Kb = log (5,6  104 mol/L) = 3,25.
Puisque 14,00 = pKa + pKb, pKa = 14,00  pKb = 14,00  3,25 = 10,75.
[base] 0,155
Puis pH = pK a  log  10, 75  log = 10,78.
[acide] 0,145
1L
pH après l'ajout de HCl: 500, 0 mL   0,5000 L puis
1000 mL
0,155 mol C2 H5 NH 2
 0,5000 L = 0,0775 mol C 2 H 5 NH 2 et
1L
0,145 mol C2 H5 NH3
 0,5000 L = 0,0725 mol C2 H5 NH3
1 L
H3O+(aq) + C2H5NH2(aq) → C2H5NH3+(aq)
Avant l'ajout 0,0000 0,0775 0,0725
Ajout 0,010 – –
Initial 0,010 0,0775 0,0725
Réaction −0,010 −0,010 +0,010
État final 0,000 0,0675 0,0825
0, 0675
[base] 0,5000
pH = pK a  log  10, 75  log = 10,66
[acide] 0, 0825
0,5000
251
physique parce que le pH au début doit être supérieur au pKa de l'acide puisqu'il y a plus de base
que d'acide et que le pH diminue légèrement lorsque l'acide est ajouté.
5.16 (a) Donnée: 250,0 mL eau pure
Informations recherchées: pH initial et après l'ajout de 0,010 mol NaOH
Plan conceptuel: l'eau pure a un pH de 7,00 puis VmL → VL puis nNaOH, VL → [OH] → [H3O+] → pH.
1L n
C Keau = [H3O+][OH] pH =  log[H3O+]
1000 mL V
Solution: l'eau pure a un pH de 7,00, donc le pH initial est de 7,00, puis
1L n 0, 010 mol HCl
250, 0 mL   0, 2500 L, puis C    0, 040 mol/L NaOH.
1000 mL V 0, 2500 L
Étant donné que NaOH est un base forte, elle se dissocie complètement; par conséquent
[OH] = 0,040 mol/L. Keau = [H3O+][OH], donc
K eau 1, 0  1014
[H 3 O  ] =   2,5  1013 mol/L et
[OH  ] 0, 040
pH = log[H3O+] = log(2,5  1013 mol/L) = 12,60
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. L'ordre de grandeur des réponses a du sens sur le plan
physique parce que le pH est neutre au départ et il augmente de façon importante lorsque la base
est ajoutée et qu'aucun tampon n'est présent.
(b) Données: 250,0 mL de solution tampon de HCOOH 0,195 mol/L et HCOOK 0,275 mol/L
Autre: Ka HCOOH = 1,8  104 mol/L
Identifiez les constituants acide et base puis CHCOOK → CHCOO puis
acide = HCOOH base = HCOO HCOOK(aq) → K+(aq) + HCOO(aq)

CHCOOH, CHCOO → pH.
[base]
pH = pKa  log
[acide]
pH après l'ajout de NaOH: partie I: stœchiométrie:
VmL → VL puis [HCOOK], VL → nHCOOK et [HCOOH], VL → nHCOOH.
1L n n
C C
1000 mL V V
Sachant que NaOH est une base forte et qu’elle se dissocie complètement et que Na+ est
un ion spectateur, écrivez une équation équilibrée puis
OH + HCOOH → HCOO + H2O
nHCOO, nHCOOH, nOH → nHCOO, nHCOOH puis
nHCOO, nHCOOH, VL, Ka → pH
[base]
pH = pKa  log
[acide]
Solution: pH initial: acide = HCOOH, donc [acide] = [HCOOH] = 0,195 mol/L. Base = HCOO.
Étant donné que chaque HCOOK produit un ion HCOO, [HCOO] = 0,275 mol/L = [base]. Puis
[base] 0, 275
pH = pK a  log   log(1,8  104 )  log = 3,89
[acide] 0,195
252
1L
pH après l'ajout de NaOH: 250, 0 mL   0, 2500 L puis
1000 mL
0,195 mol HCOOH
 0, 2500 L = 0,04875 mol HCOOH et
1 L
0, 275 mol HCOO
 0, 2500 L = 0,06875 mol HCOO
1 L
OH(aq) + HCOOH(aq) → HCOO(aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,000 0,048 75 0,068 75 –
Ajout 0,010 – – –
Initial 0,010 0,048 75 0,068 75 –
Réaction −0,010 −0,010 +0,010
Après l'ajout 0,000 0,0388 mol 0,0788 mol –

Étant donné que la quantité de OH (NaOH) est petite, il reste encore des quantités importantes
0, 0788
[base] 0, 2500
pH = pK a  log   log(1,8  10 4 )  log = 4,05
[acide] 0, 0388
0, 2500
physique étant donné que le pH au début était supérieur au pKa de l'acide et qu'il a augmenté
légèrement lorsque la base a été ajoutée.
(c) Données: 250,0 mL tampon C2H5NH2 0,255 mol/L et C2H5NH3Cl 0,235 mol/L
Autre: Kb C2H5NH2 = 5,6  104 mol/L
Identifiez les constituants acide et base puis CC2H5NH2 → CC2H5NH3+
acide = C2H5NH3+ base = C2H5NH2 C2H5NH3Cl(aq) → C2H5NH3+(aq) + Cl(aq)
et Kb → pKb → pKa puis pKa, CC2H5NH2, CC2H5NH3+ → pH.
[base]
[acide]
pH après l'ajout de NaOH: partie I: stœchiométrie:
VmL → VL puis [C2H5NH2], VL → CC2H5NH2 et
1L n
C
1000 mL V
[C2H5NH3Cl], VL → nC2H5NH3Cl. Sachant que NaOH est une base forte et qu’elle se dissocie
complètement et que Na+ est un ion spectateur, écrivez une équation équilibrée puis
n
C OH + C2H5NH3+ → C2H5NH2 + H2O
V
nC2H5NH2, nC2H5NH3+, nOH → nC2H5NH2, nC2H5NH3+.
Dressez un tableau des calculs stœchiométriques.
nC2H5NH2, nC2H5NH3+, VL, Ka → pH
[base]
pH = pKa  log
[acide]
253
Solution: base = C2H5NH2, donc [base] = [C2H5NH2] = 0,255 mol/L. Acide = C2H5NH3+. Étant
donné que chaque C2H5NH2Cl produit un ion C2H5NH3+, [C2H5NH3+] = 0,235 mol/L = [acide].
Puisque Kb C2H5NH2 = 5,6  104 mol/L, pKb = log Kb = log (5,6  104 mol/L) = 3,25.
[base] 0, 255
pH = pK a  log  10, 75  log = 10,78
[acide] 0, 235
1L
pH après l'ajout de NaOH: 250, 0 mL   0, 2500 L puis
1000 mL
0, 255 mol C 2 H 5 NH 2
 0, 2500 L = 0,06375 mol C 2 H 5 NH 2 et
1L
0, 235 mol C2 H5 NH3
 0, 2500 L = 0,05875 mol C2 H5 NH3
1 L
OH(aq) + C2H5NH3+(aq) → C2H5NH2(aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,000 0,058 75 0,063 75 –
Ajout 0,010 – – –
Initial 0,010 0,058 75 0,063 75
Réaction −0,010 −0,010 +0,010
Après l'ajout 0,000 mol 0,0488 mol 0,0738 mol –

Étant donné que la quantité de OH (NaOH) est petite, il reste encore des quantités importantes
0, 0738
[base] 0, 2500
pH = pK a  log  10, 75  log = 10,93
[acide] 0, 0488
0, 2500
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. L'ordre de grandeur des réponses a du sens sur le plan
physique étant donné que le pH au début doit être supérieur au pKa de l'acide parce qu'il y a plus
de base que d'acide et que le pH augmente légèrement lorsque la base est ajoutée.
5.17 Données: 350,0 mL tampon de HF 0,150 mol/L et NaF 0,150 mol/L
Informations recherchées: masse de NaOH pour élever le pH à 4,00 et masse de NaOH pour élever
le pH à 4,00 si les concentrations initiales des constituants du tampon étaient de 0,350 mol/L.
Plan conceptuel:
Identifiez les constituants acide et base. Étant donné que [NaF] = [HF], le pH initial = pKa
acide = HF base = F pH = pKa
pH final, pKa → [NaF]/[HF] et VmL → VL puis [HF], VL → nHF et [NaF], VL → nNaF
[base] 1L n n
pH = pKa  log C C
[acide] 1000 mL V V
puis écrivez une équation équilibrée puis
OH + HF → F + H2O
nHF, nF, [F]/[HF] → nOH → masseg NaOH.
40,00 g NaOH
Dressez un tableau stœchiométrique.
1 mol NaOH
Enfin, si les concentrations initiales du tampon sont de 0,350 mol/L, multipliez simplement la masse
de NaOH par le rapport des concentrations (0,350 mol/L / 0,150 mol/L).
254
Solution: pH initial = pKa = log (3,5  104 mol/L) = 3,46 puis

[base] [F ]
pH = pK a  log   log(3,5 104 mol/L)  log = 4,00. Résolvez l'équation pour trouver
[acide] [HF]
[NaF]/[HF].
[NaF] [NaF] 1L
log  4, 00  3, 46  0,54   100,54  3,5. 350, 0 mL   0,3500 L puis
[HF] [HF] 1000 mL
0,150 mol HF 0,150 mol F
 0,3500 L = 0,0525 mol HF et  0,3500 L  0,0525 mol F .
1L 1L
OH(aq) + HF(aq) → F(aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,0000 0,0525 0,0525 –
Ajout x – – –
Initial x 0,0525 0,0525
Réaction −x −x +x
État final 0,0000 (0,0525  x) (0,0525 + x) –
Étant donné que
[F ] (0, 0525  x) mol
 3,5  , résolvez l'équation pour trouver x. Notez que le rapport entre les moles
[HF] (0, 0525  x) mol
est le même que le rapport entre les concentrations parce que le volume des deux termes est le même.
3,5(0,0525  x) = (0,0525 + x) →
0,184  3,5x = 0,0525 + x → 0,131 = 4,5x → x = 0,0292 mol NaOH puis
40, 00 g NaOH
0, 0292 mol NaOH   1,17 g NaOH = 1,2 g NaOH
1 mol NaOH
Pour proportionner la quantité de NaOH si les solutions de HF et de NaF sont de 0,350 mol/L, multipliez
0,350 mol/L
la masse de NaOH par le rapport des concentrations. 1,17 g NaOH   2, 7 g NaOH .
0,150 mol/L
Vérifier: les unités (g) sont correctes. L'ordre de grandeur des réponses a du sens sur le plan physique
parce qu'il y a beaucoup moins qu'une mole des chacun des constituants de la solution tampon; donc
il doit y avoir beaucoup moins qu'une mole de NaOH. Plus les concentrations de la solution tampon
sont élevées, plus la capacité tampon et la quantité de NaOH qu'il peut neutraliser sont grandes.
5.18 Données: 100,0 mL tampon de NH3 0,100 mol/L et NH4Br 0,125 mol/L
Informations recherchées: masse de HCl pour abaisser le pH à 9,00 et masse de HCl pour abaisser
pH à 9,00 avec des concentrations des constituants du tampon de 0,250 mol/L pour NH3 et 0,400 mol/L
pour NH4Br.
Autre: Kb NH3 = 1,8  105 mol/L
Plan conceptuel:
Identifiez les constituants acide et base puis Kb → pKb → pKa puis
acide = NH4+ base = NH3 pKb = log Kb 14,00 = pKa + pKb
+
pH final, pKa → [NH3]/[NH4 ] et VmL → VL puis [NH3 ], VL → nNH3 et
[base] 1L n
pH = pKa  log C
[acide] 1000 mL V
[NH4+], VL → nNH4+ puis écrivez une équation équilibrée puis
n
C H3O+ + NH3 → NH4+ + H2O
V
nNH3, nNH4+, [NH3]/[NH4+] → nHCl → masseg HCl.
36,46 g HCl
1 mol HCl
255
Solution: étant donné que Kb NH3 = 1,8  105 mol/L, pKb = log Kb = log (1,8  105 mol/L) = 4,75.
Puisque 14,00 = pKa + pKb, pKa = 14,00  pKb = 14,00  4,75 = 9,25 puis
[base] [NH 3 ]
pH = pK a  log  9, 25  log = 9,00
[acide] [NH 4 ]
[NH 3 ] [NH 3 ] [NH 3 ]
Résolvez l'équation pour trouver 
. log 
 9, 00  9, 25  0, 25   100,25  0,556.
[NH 4 ] [NH 4 ] [NH 4 ]
1L 0,100 mol NH 3
100, 0 mL   0,1000 L puis  0,1000 L = 0,0100 mol NH 3 et
1000 mL 1L
0,125 mol NH 4 Br
 0,1000 L  0,0125 mol NH 4 Br = 0,0125 mol NH 4 . Étant donné que HCl est un acide
1L
fort, [HCl] = [H3O+], et dressez un tableau (en mol) pour suivre les changements:
H3O+(aq) + NH3(aq) → NH4+(aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,0000 0,0100 0,0125 –
Ajout x – – –
Initial x 0,0100 0,0125 –
Réaction −x −x +x –
État final 0,0000 (0,0100  x) (0,0125 + x) –
[NH 3 ] (0, 0100  x ) mol
Étant donné que  0,556  , résolvez l'équation pour trouver x. Notez que
[NH 4 ] (0, 0125  x ) mol
le rapport entre les moles est le même que le rapport entre les concentrations parce que le volume
des deux termes est identique. 0,556(0,0125 + x) = (0,0100  x) →
0,006 94 + 0,556x = 0,0100  x → 1,556x = 0,003 06 → x = 0,001 96 mol HCl, puis
36,46 g HCl
0, 001 96 mol HCl   0, 0716 g HCl = 0,072 g HCl
1 mol HCl
Pour la solution tampon à concentration plus élevée, répétez une partie des calculs précédents.
0, 250 mol NH 3
 0,1000 L = 0,0250 mol NH 3 et
1 L
0, 400 mol NH 4 Br
 0,1000 L = 0,0400 mol NH 4 Br = 0,0400 mol NH 4
1 L
Étant donné que HCl est un acide fort, [HCl] = [H3O+], et dressez un tableau (en mol) pour suivre
les changements:
Avant l'ajout 0,0000 0,0250 0,0400 –
Ajout x – – –
Initial x 0,0250 0,0400 –
État final 0,0000 (0,0250  x) (0,0400 + x) –
[NH 3 ] (0, 0250  x) mol
Étant donné que 
 0,556  , résolvez l'équation pour trouver x. Notez
[NH 4 ] (0, 0400  x) mol
que le rapport entre les moles est le même que le rapport entre les concentrations parce que le volume
des deux termes est identique. 0,556(0,0400 + x) = (0,0250  x) →
0,0222 + 0,556x = 0,0250  x → 1,556x = 0,0028 → x = 0,001 79 mol HCl, puis
36,46 g HCl
0, 001 79 mol HCl   0, 065 g HCl = 0,07 g HCl
1 mol HCl
256
Vérifier: les unités (g) sont correctes. L'ordre de grandeur des réponses a du sens sur le plan physique
parce qu'il y a beaucoup moins qu'une mole de chacun des constituants de la solution tampon; donc il doit
y avoir beaucoup moins qu'une mole de HCl. De plus, le pH de la solution tampon initiale est inférieur
au pKa de l'acide, par conséquent, encore moins d'acide est nécessaire pour abaisser le pH en deçà de 9,00.
La solution tampon à concentration plus élevée exige environ la même quantité d'acide parce que le pH
initial de ce tampon est plus près de 9,00 que la solution tampon à concentration plus faible.
5.19 (a) Oui, ce mélange donne un tampon parce que NH3 est une base faible et NH4+ est son acide conjugué.
Le rapport de la base à l'acide est de 0,10 mol/L / 0,15 mol/L = 0,67, de sorte que le pH se situera
à 1 unité de pH du pKa.
(b) Non, ce mélange ne forme pas une solution tampon parce que HCl est un acide fort et NaOH
une base forte.
(c) Oui, ce mélange donne un tampon parce que HF est une acide faible et NaOH convertit
20,0 mL / 50,0 mL = 40% de l'acide en sa base conjuguée.
(d) Non, ce mélange ne forme pas une solution tampon parce que les deux constituants sont des bases.
(e) Non, ce mélange ne forme pas une solution tampon parce que les deux constituants sont des bases.
(f) Oui, ce mélange donne un tampon parce que HF est un acide faible et F est sa base conjuguée.
Le rapport de la base à l'acide est de (55,0 mL  0,15 mol/L) / (75,0 mL  0,10 mol/L) = 1,1,
de sorte que le pH se situera à 1 unité de pH du pKa.
(g) Non, ce mélange ne forme pas une solution tampon parce que les deux constituants sont des acides.
(h) Oui, ce mélange donne un tampon parce que HF est un acide faible et KOH convertit
(135,0 mL  0,050 mol/L) / (165,0 mL  0,10 mol/L) = 41% de l'acide en sa base conjuguée.
(i) Oui, ce mélange donne un tampon parce que CH3NH2 est une base faible et CH3NH3+ est son acide
conjugué. Le rapport de la base à l'acide est de (125,0 mL  0,15 mol/L) / (120,0 mL  0,25 mol/L)
= 0,63, de sorte que le pH se situera à 1 unité de pH du pKa.
(j) Oui, ce mélange donne un tampon parce que CH3NH2 est une base faible et HCl convertit
(95,0 mL  0,10 mol/L) / (105,0 mL  0,15 mol/L) = 60% de la base en son acide conjugué.
5.20 (a) Données: sang tamponné par HCO3 0,024 mol/L et H2CO3 0,0012 mol/L, pKa = 6,1
Information recherchée: pH initial
Plan conceptuel:
Identifiez les constituants acide et base puis CHCO3 → CH2CO3 → pH.
[base]
acide = H2CO3 base = HCO3 pH = pKa  log
[acide]
Solution: acide = H2CO3, donc [acide] = [H2CO3] = 0,0012 mol/L. Base = HCO3,
[base] 0, 024
donc [base] = [HCO3] = 0,024 mol/L. Puis pH = pK a  log  6,1  log = 7,4.
[acide] 0, 0012
physique parce que le pH est supérieur au pKa de l'acide parce qu'il y a plus de base que d'acide.
(b) Donnée: 5,0 L du système tampon du sang
Information recherchée: masse HCl pour abaisser le pH à 7,0
Plan conceptuel: pH final, pKa → [HCO3]/[H2CO3] puis [HCO3], VL → nHCO3 et
[base] n
[acide] V
[H2CO3], VL → nH2CO3 puis écrivez une équation équilibrée puis
n
C H3O+ + HCO3 → H2CO3 + H2O
V
nHCO3, nH2CO3, [HCO3]/[H2CO3] → nHCl → masseg HCl.
36,46 g HCl
1 mol HCl
257
[base] [HCO 3 ]
Solution: pH = pK a  log  6,1  log = 7,0. Résolvez l'équation pour trouver
[acide] [H 2 CO 3 ]
[HCO3]/[H2CO3].
[HCO 3 ] [HCO 3 ]
log = 7,0  6,1= 0,9   100,9  7, 9. Puis
[H 2 CO 3 ] [H 2 CO 3 ]
0, 024 mol HCO3 0, 0012 mol H 2 CO3
 5, 0 L = 0,12 mol HCO3 et  5, 0 L = 0,0060 mol H 2 CO3 .
1L 1L
les changements:
H3O+(aq) + HCO3(aq) → H2CO3(aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,00 0,12 0,0060 –
Ajout x – – –
Initial x 0,12 0,0060 –
État final 0,00 (0,12  x) (0,0060 + x) –
[HCO3 ] (0,12  x ) mol
Étant donné que  7,9  , résolvez l'équation pour trouver x. Notez que
[H 2 CO3 ] (0, 0060  x ) mol
le rapport entre les moles est le même que le rapport entre les concentrations parce que le volume
des deux termes est identique.
7,9(0,0060 + x) = (0,12  x) → 0,048 + 7,9x = 0,12  x → 8,9x = 0,072 →
36,46 g HCl
x = 0, 0081 mol HCl puis 0, 0081 mol HCl   0, 29 g HCl = 0,3 g HCl.
1 mol HCl
Vérifier: les unités (g) sont correctes. La quantité d'acide requise est petite parce que les concentrations
des constituants de la solution tampon sont très faibles et le pH du tampon au début n'est qu'à
0,4 unité de pH au-dessus du pH final.
(c) Donnée: 5,0 L du système tampon du sang
Information recherchée: masse NaOH pour élever le pH à 7,8
Plan conceptuel: pH final, pKa → [HCO3]/[H2CO3] puis [HCO3], VL → nHCO3 et
[base] n
[acide] V
[H2CO3], VL → nH2CO3 puis écrivez une équation équilibrée puis
n
C OH + H2CO3 → HCO3 + H2O
V
nHCO3, nH2CO3, [HCO3]/[H2CO3] → nNaOH → masseg NaOH.
40,00 g NaOH
1 mol NaOH
[base] [HCO 3 ]
Solution: pH = pK a  log  6,1  log = 7,8.
[acide] [H 2 CO 3 ]
Résolvez l'équation pour trouver [HCO3]/[H2CO3].
[HCO3 ] [HCO3 ]
log = 7,8  6,1= 1,7   101,7  50. Puis
[H 2 CO3 ] [H 2 CO3 ]
0, 024 mol HCO3 0, 0012 mol H 2 CO3
 5, 0 L = 0,12 mol HCO3 et  5, 0 L = 0,0060 mol H 2 CO3 .
1L 1L
Étant donné que NaOH est une base forte, [NaOH] = [OH], et dressez un tableau (en mol) pour
suivre les changements:
258
OH(aq) + H2CO3 (aq) → HCO3 (aq) + H2O

Avant l'ajout 0,00 0,0060 0,12 
Ajout x – –
Initial x 0,0060 0,12 –
État final 0,00 (0,0060  x) (0,12 + x)
[HCO3 ] (0,12  x) mol
Étant donné que  50  , résolvez l'équation pour trouver x. Notez que le
[H 2 CO3 ] (0, 0060  x) mol
rapport entre les moles est le même que le rapport entre les concentrations parce que le volume des
deux termes est identique.
50(0,0060  x) = (0,12 + x) → 0,30 + 50x = 0,12 + x → 51x = 0,18 → x = 0,0035 mol NaOH puis
40,00 g NaOH
0, 0035 mol NaOH   0,14 g NaOH = 0,1 g NaOH
1 mol NaOH
Vérifier: les unités (g) sont correctes. La quantité de base requise est petite parce que les
concentrations des constituants de la solution tampon sont très faibles.
5.21 (a) Données: tampon HPO42/H2PO4 à pH 7,1
Information recherchée: [HPO42]/[H2PO4] Autre: K a 2 H3PO4 = 6,2 108 mol/L
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis pH, K a2 → [HPO42]/[H2PO4].
[base]
acide = H2PO4 base = HPO42 pH = pKa  log
[acide]
[base] [HPO 24  ]
Solution: pH = pK a  log   log(6, 2  10 8 )  log = 7,1.
[acide] [H 2 PO 4 ]
Résolvez l'équation pour trouver [HPO42]/[H2PO4].
[HPO 24  ] [HPO 24  ]
log 
= 7,1  7, 2 = -0,1   10 0,1  0, 79  0,8
[H 2 PO 4 ] [H 2 PO 4 ]
physique parce que le pH est très près du pKa de l'acide, mais inférieur.
(b) Non, H3PO4 et H2PO4 ne peuvent pas être utilisés comme tampon à l'intérieur des cellules parce
que K a1 H3PO4  7,5 103 mol/L ; par conséquent le pK a = 2,1. Pour avoir un tampon efficace,
1
le pKa doit se situer à 1 unité de pH près du pH voulu (et non 5,0 unités de pH).
5.22 Données: systèmes tampons potentiels pour obtenir un tampon ayant un pH de 7,20:
CH3COOH/CH3COOK, HClO2/KClO2, NH3/NH4Cl et HClO/KClO
Informations recherchées: meilleur système tampon et rapport des masses des constituants.
Autres: Ka CH3COOH = 1,8  105 mol/L, Ka HClO2 = 1,8  104 mol/L, Kb NH3 = 1,8  105 mol/L,
Ka HClO = 2,9  108 mol/L
Plan conceptuel:
Calculez pKa de tous les acides des systèmes tampons potentiels; pour la base Kb → pKb → pKa et
pKa = log Ka pKb = log Kb 14,00 = pKa + pKb
choisissez le pKa le plus près de 7,20. Puis pH, Ka → [base]/[acide] → massebase/masseacide.
[base] M base
pH = pKa  log
[acide] M acide
Solution: pour CH3COOH/CH3COOK: pKa = log Ka = log (1,8  105) = 4,74;
Pour HClO2/KClO2: pKa = log Ka = log (1,8  104) = 3,74;
Pour NH3/NH4Cl: pKb = log Kb = log (1,8  105) = 4,74; étant donné que 14,00 = pKa + pKb,
pKa = 14,00  pKb = 14,00  4,74 = 9,26;
259
Et pour HClO/KClO: pKa = log Ka = log (2,9  108 mol/L) = 7,54. Par conséquent, le pKa du système
tampon HClO/KClO est le plus près de 7,20.
[base] [KClO]
Donc pH = pK a  log  7, 54  log  7, 20. Résolvez l'équation pour trouver
[acide] [HClO]
[KClO] [KClO]
[HClO]/[KClO]. log  7, 20  7,54  034   100,34  0, 4596. Puis convertissez en
[HClO] [HClO]
90,55 g KClO
M base mol g KClO
rapport de masses en utilisant , 0, 4596  0, 79
M acide 52, 46 mol HClO g HClO
mol
Vérifier: les unités (aucune et g base/g acide) sont correctes. Le système tampon dont la Ka est le plus
près de 107 est le meilleur choix. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan physique
parce que le tampon nécessite plus d'acide que de base (et la masse molaire plus élevée de la base
ne l'emporte pas sur ce fait).
5.23 Données: systèmes tampons potentiels pour obtenir un tampon ayant un pH de 9,00 HF/KF,
HNO2/KNO2, NH3/NH4Cl et HClO/KClO
Informations recherchées: meilleur système tampon et rapport des masses des constituants.
Autres: Ka HF = 3,5  104 mol/L, Ka HNO2 = 4,6  104 mol/L, Kb NH3 = 1,8  105 mol/L, Ka HClO = 2,9  108 mol/L
Plan conceptuel:
Calculez pKa de tous les acides des systèmes tampons potentiels pour la base Kb → pKb → pKa et
choisissez le pKa le plus près de 9,00. Puis pH, Ka → [base]/[acide] → masse base/masse acide.
[base] M base
pH = pK a  log
[acide] M acide
Solution: pour HF/KF: pKa = log Ka = log (3,5  104) = 3,46;
Pour HNO2/KNO2: pKa = log Ka = log (4,6  104) = 3,34;
Pour NH3/NH4Cl: pKb = log Kb = log (1,8  105) = 4,74; étant donné que 14,00 = pKa + pKb,
pKa = 14,00  pKb = 14,00  4,74 = 9,26;
Et pour HClO/KClO: pKa = log Ka = log (2,9  108) = 7,54.
Par conséquent, le pKa du système tampon NH3/NH4Cl est le plus près de 9,00.
[base] [NH 3 ]
Donc pH = pK a  log  9, 26  log  9, 00. Résolvez l'équation pour trouver NH3/NH4Cl.
[acide] [NH 4 Cl]
[NH 3 ] [NH 3 ]
log  9, 00  9, 25  0, 25   10 0,25  0,556. Puis convertissez en rapport de masses
[NH 4 Cl] [NH 4 Cl]
mol NH3
17,03 g NH 3
M base L mol g NH 3
en utilisant : 0,556   0,18
M acide mol NH 4 Cl 53, 49 g NH 4 Cl g NH 4 Cl
L mol
Vérifier: les unités (aucune et g base/g acide) sont correctes. Le système tampon dont la Ka est le plus
près de 109 est le meilleur choix. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan physique
parce que le tampon nécessite plus d'acide que de base.
5.24 Données: 500,0 mL d'une solution tampon constituée de HNO2 0,100 mol/L et de KNO2 0,150 mol/L
et (a) 250 mg NaOH, (b) 350 mg KOH, (c) 1,25 g HBr et (d) 1,35 g HI
Informations recherchées: le pouvoir de neutralisation du tampon est-il dépassé?
Plan conceptuel: VmL → VL puis [HNO2], VL → nHNO2 et [KNO2], VL → nKNO2
1L n n
C C
1000 mL V V
260
puis calculez les moles d'acide ou de base qu'il faut ajouter au tampon massemg → masseg → n puis
1g masse
1000 mg M
n
comparez la quantité ajoutée à la quantité du constituant opposé dans le tampon. Le rapport
base/acide doit être compris entre 0,1 et 10 pour maintenir l'intégrité du tampon.
1L 0,100 mol HNO 2
Solution: 500, 0 mL   0,5000 L puis  0,5000 L = 0,0500 mol HNO 2 et
1000 mL 1L
0,150 mol KNO2
 0,5000 L = 0,0750 mol KNO2
1 L
1g NaOH 1 mol NaOH
(a) Pour NaOH: 250 mg NaOH    0, 006 250 mol NaOH.
1000 mg NaOH 40, 00 g NaOH
Étant donné que la solution tampon contient 0,0500 mol d'acide, la quantité d'acide est réduite
de 0,006 250 mol/0,0500 mol = 12,5% et le rapport base/acide se situe toujours entre 0,1 et 10.
Le pouvoir de neutralisation du tampon n'est pas dépassé.
1g KOH 1 mol KOH
(b) Pour KOH: 350 mg KOH    0, 006 238 mol KOH. Étant
1000 mg KOH 56,11g KOH
donné que la solution tampon contient 0,0500 mol d'acide, la quantité d'acide est réduite de
0,006 238 mol/0,0500 mol = 12,5% et le rapport base/acide se situe toujours entre 0,1 et 10.
Le pouvoir de neutralisation du tampon n'est pas dépassé.
1 mol HBr
(c) Pour HBr: 1, 25 g HBr   0, 015 449 mol HBr. Étant donné que la solution tampon
80, 91 g HBr
contient 0,0750 mol de base, la quantité de base est réduite de 0,015 449 mol/0,0750 mol = 20,6%
et le rapport base/acide se situe toujours entre 0,1 et 10. Le pouvoir de neutralisation du tampon
n'est pas dépassé.
1 mol HI
(d) Pour HI: 1, 35 g HI   0, 010 55 mol HI. Étant donné que la solution tampon contient
127, 91 g HI
0,0750 mol de base, la quantité de base est réduite de 0,010 55 mol/0,0750 mol = 14,1% et le rapport
base/acide se situe toujours entre 0,1 et 10. Le pouvoir de neutralisation du tampon n'est pas dépassé.
5.25 Données: 1,0 L d'une solution tampon constituée de HNO2 0,125 mol/L et de NaNO2 0,145 mol/L
et (a) 1,5 g HCl, (b) 1,5g NaOH, (c) 1,5 g HI et (d) 1,35 g HI
Informations recherchées: [HNO2] et [NaNO2] après l'ajout Autre: Ka HNO2 = 4,6  104 mol/L
Plan conceptuel: [HNO2], VL → nHNO2 et [NaNO2], VL → nNaNO2 (= nNO2 )
n n
C C
V V
puis calculez les moles d'acide ou de base qu'il faut ajouter au tampon masse → n
M
puis écrivez une équation équilibrée puis nHNO2, nNO2, nespèce ajoutée → nHNO2, nNO2 .
H3O+ + NO2 → HNO2 + H2O Dressez un tableau des calculs stœchiométriques.
OH + HNO2 → NO2 + H2O

nHNO2, VL → [HNO2] et nNO2 (= nNaNO2), VL → [NaNO2]

n n
C C
V V
0,125 mol HNO 2 0,145 mol KNO 2
Solution:  1, 0 L = 0,125 mol HNO 2 et  1, 0 L = 0,145 mol KNO 2
1L 1 L
261
1 mol HCl
(a) Pour HCl: 1,5 g HCl   0, 0411 mol HCl. Étant donné que HCl est un acide fort,
36, 46 g HCl
[HCl] = [H3O+], et dressez un tableau (en mol) pour suivre les changements:
H3O+(aq) + NO2(aq) → HNO2(aq) + H2O (l)
Avant l'ajout 0,000 0,145 0,125 –
Ajout 0,0411 – – –
Initial 0,0411 0,145 0,125 –
Réaction −0,0411 −0,0411 +0,0411 –
État final 0,000 0,104 mol 0,166 mol –
Étant donné que les concentrations des constituants acide et base n'ont pas changé beaucoup,
le tampon peut encore remplir son rôle. Enfin, parce qu'il y a 1,0 L de solution, [HNO2] = 0,17 mol/L
et [NaNO2] = 0,10 mol/L.
1 mol NaOH
(b) Pour NaOH: 1, 5 g NaOH   0, 0375 mol NaOH. Étant donné que NaOH est
40, 00 g NaOH
une base forte, [NaOH] = [OH], et dressez un tableau (en mol) pour suivre les changements:
OH(aq) + HNO2(aq) → NO2(aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,000 0,125 0,145 –
Ajout 0,0375 – – –
Initial 0,0375 0,125 0,145 –
Réaction −0,0375 −0,0375 +0,0375
État final 0,000 0,0875 0,1825 –
1 mol HI
(c) Pour HI: 1, 5 g HI   0, 0117 mol HI. Étant donné que HI est un acide fort, [HI] = [H+],
127,91 g HI
et dressez un tableau (en mol) pour suivre les changements:
H+(aq) + NO2(aq) → HNO2(aq)
Avant l'ajout 0,000 0,145 0,125
Ajout 0,0117 – –
Initial 0,0117 0,145 0,125
Réaction −0,0117 −0,0117 +0,0117
État final 0,000 0,133 0,137
Vérifier: les unités (mol/L) sont correctes. Étant donné que le nombre de moles ajoutées est petit
comparé aux constituants du tampon, ce tampon, reste actif. L'ajout d'acide augmente la quantité
de base conjuguée. L'ajout de base augmente la quantité d'acide faible.
Préparation de solutions tampons à l'aide des substances disponibles (5.4)

5.26 Données: 150,0 mL tampon acide benzoïque 0,15 mol/L à pH 4,25
Information recherchée: masse de benzoate de sodium Autre: Ka (C6H5COOH) = 6,5  105 mol/L
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis pH, Ka, [C6H5COOH] → [C6H5COONa]
[base]
acide = C6H5COOH base = C6H5COO pH = pKa  log
[acide]
VmL → VL puis [C6H5COONa], VL → nC6H5COONa → masseC6H5COONa.
1L n 144,11 g C 6 H 5COONa
C
1000 mL V 1 mol C 6 H 5COONa
262
[base] [C H COONa]
Solution: pH = pK a  log   log(6,5  105 )  log 6 5 = 4,25.
[acide] 0,15
Résolvez l'équation pour trouver [C6H5COONa].
[C H COONa] [C H COONa]
log 6 5 = 4,25  4,187  0, 063  6 5  100,063  1,16  [C6H5COONa] = 0,173 mol/L
0,15 0,15
n
Convertir en moles à l'aide de C  .
V
0,173 mol C6 H 5 COONa 144,11 g C6 H 5 COONa
 0,150 L = 0,0260 mol C 6 H 5 COONa   3, 7 g C6 H 5 COONa
1L 1 mol C 6 H 5 COONa
Vérifier: les unités (g) sont correctes. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan physique
parce que le volume de la solution est petit et la concentration est faible; par conséquent, beaucoup moins
d'une mole est nécessaire.
5.27 Données: 2,55 L tampon NH3 0,155 mol/L à pH 9,55
Information recherchée: masse de chlorure d'ammonium Autre: Kb NH3 = 1,8  105 mol/L
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis Kb → pKb → pKa puis
acide = NH4+ base = NH3 pKb = logKb 14,00 = pKa + pKb
pH, Ka, [NH3] → [NH4Cl] puis [NH4Cl], VL → nNH4Cl → masseNH4Cl.
[base] n 53,49 g NH 4 Cl
[acide] V 1 mol NH 4Cl
Solution: étant donné que Kb NH3= 1,8  105 mol/L, pKb = logKb = log(1,8  105) = 4,74.
Puisque 14,00 = pKa + pKb, pKa = 14,00  pKb = 14,00  4,74 = 9,26.
[base] 0,155
Puis pH = pK a  log  9, 26  log = 9,55. Résolvez l'équation pour trouver [NH4Cl].
[acide] [NH 4 Cl]
0,155 0,155
log = 9,55  9, 26  0, 29   100,29  1,971  [NH4Cl] = 0,078 63 mol/L
[NH 4 Cl] [NH 4 Cl]
n
Convertir en moles à l'aide de C  .
V
0, 078 63 mol NH 4 Cl 53, 49 g NH 4 Cl
 2,55 L = 0,2005 mol NH 4 Cl   10, 7 g NH 4 Cl
1L 1 mol NH 4 Cl
parce que le volume de la solution est grand et la concentration est faible; par conséquent, moins
d'une mole est nécessaire.
5.28 Données: solutions disponibles pour faire une solution tampon de 250,0 mL ayant un pH de 2,20:
NaHCO3 0,150 mol/L, NaHSO4 0,200 mol/L, Na2SO4 0,150 mol/L et CH3COOH 0,300 mol/L
Informations recherchées: quantité à utiliser pour faire le meilleur système tampon.
Autres: Ka2 HCO3 = 5,6  1011 mol/L, Ka2 HSO4 = 1,2  102 mol/L, Ka CH3COOH = 1,8  105 mol/L
Plan conceptuel:
Calculez pKa de tous les acides des systèmes tampons potentiels Ka → pKa et
pKa = log Ka
choisissez le pKa le plus près de 2,20. Puis pH, Ka → [base]/[acide] → Vbase/Vacide.
[base] Vb
pH = pKa  log
[acide] Va
Solution: pour NaHCO3 (HCO3): pKa = log Ka = log (5,6  1011) = 10,25;
Pour NaHSO4/Na2SO4 (HSO4/SO42): pKa2 = log Ka2 = log (1,2  102) = 1,92;
Pour CH3COOH: pKa = log Ka = log (1,8  105) = 4,74.
263
Par conséquent, le pKa du système tampon NaHSO4/Na2SO4 est le plus près de 2,20.
[base] [S O 4 2  ]
Donc pH = pK a  log  1,92  log  2, 20. Résolvez l'équation pour trouver
[acide] [HSO 4  ]
[S O 4 2  ] [S O 4 2  ]
[NaHSO4]/[ Na2SO4]. log 
 2, 20  1, 92  0, 28   10 0,28  1, 902.
[HSO 4 ] [HSO 4  ]
Calculez les concentrations de la base et de l’acide à l’intérieur du tampon.
SO 4 2  VSO 2 0,150 mol/L  VSO 2  HSO 4   VHSO  0, 200 mol/L  VHSO 
SO 4 2   0 4
 4
et  HSO 4    0 4
 4
tampon Vtampon 250, 0 mL tampon Vtampon 250, 0 mL

[SO 4 2  ]
Puisque  1,902
[HSO 4  ]
0,150 mol/L  VSO 2
4
250, 0 mL
 1,902
0, 200 mol/L  VHSO 
4
250, 0 mL
VSO 2
0, 750  4
 1,902
VHSO 
4
VSO 2 250, 0 mL  VHSO 

4
 4
 2,535
VHSO  VHSO 
4 4
250, 0 mL  VHSO   2,535VHSO 

4 4
250, 0 mL  3,535VHSO 
4
VHSO   70, 70 mL  70, 7 mL et VSO 2  250,0 mL  70,70 mL  179, 295 mL  179,3 mL

4 4
Pour préparer une solution tampon de pH 2,20, 70,7 mL de NaHSO4 0,200 mol/L et 179,3 mL de Na2SO4
0,150 mol/L devront être mélangés.
Vérifier: les unités (mL) sont correctes. Le système tampon dont la pKa est le plus près de 2,20 est
le meilleur choix. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan physique parce que le tampon
nécessite plus de la solution la moins concentrée.
5.29 Données: solutions disponibles pour faire une solution tampon de 500,0 mL ayant un pH
de 10,00: NaHCO3 0,150 mol/L, NaHSO4 0,200 mol/L, Na2SO4 0,150 mol/L, CH3COOH
0,300 mol/L, NaOH 1,00 mol/L et HCl 1,00 mol/L
Informations recherchées: solutions et quantités à utiliser pour faire le meilleur système tampon
Autres: Ka2 HCO3 = 5,6  1011 mol/L, Ka2 HSO4 = 1,2  102 mol/L, Ka CH3COOH = 1,8  105 mol/L
Plan conceptuel:
Calculez pKa de tous les acides des systèmes tampons potentiels pour la base Ka → pKa et
pKa = log Ka
choisissez le pKa le plus près de 10,00. Puis pH, Ka → [base]/[acide] → Vb/Va.
[base] Vb
pH = pKa  log
[acide] Va
Solution: pour NaHCO3 (HCO3): pKa = log Ka = log (5,6  1011) = 10,25;
Pour NaHSO4/Na2SO4 (HSO4/SO42): pKa2 = log Ka2 = log (1,2  102) = 1,92;
Pour CH3COOH: pKa = log Ka = log (1,8  105) = 4,74.
Par conséquent, le pKa du système tampon contenant NaHCO3 est le plus près de 10,00. Cependant,
la base conjuguée de HCO3 n’est pas disponible. Il faut donc la fabriquer avec une petite quantité
de la base forte (NaOH disponible).
264
OH   VOH 1, 00 mol/L  V   HCO3  VHCO  0,150 mol/L  VHCO 

OH    0
 OH
et  HCO3   0 3
 3
tampon Vtampon 500, 0 mL tampon Vtampon 500, 0 mL
HCO3 (aq) + OH (aq) → CO32 (aq) + H2O(l)

Initial 0,150VHCO  1, 00VOH
3
0,000 –
500, 0 500, 0
Réaction 1, 00VOH 1, 00VOH 1, 00VOH
   –
500, 0 500, 0 500, 0
État final 0,150VHCO   1, 00VOH  1, 00VOH 
3
0,000  –
500, 0 500, 0
Les constituants de la solution tampon sont maintenant présents.
[base] [C O 3 2  ]  
pH = pK a  log  10, 25  log  10, 00. Résolvez l'équation pour trouver VHCO3 et VOH .
[acide] [HCO 3  ]
[C O 3 2  ] [C O 3 2  ]
log 
 10, 00  10, 25  0, 25   10 0,25  0, 56
[HCO 3 ] [HCO 3  ]
1, 00 mol/L  VOH 
500, 0 mL
 0,56
0,150 mol/L  VHCO   1, 00 mol/L  VOH 
3
500, 0 mL
 
1, 00 mol/L  VOH   0,56 0,150 mol/L  VHCO   1, 00 mol/L  VOH   0, 084 mol/L  VHCO   0, 56 mol/L  VOH 
3 3
1,56 mol/L  VOH   0, 084 mol/L  VHCO 

3
 
1,56 mol/L  500, 0 mL  VHCO   0, 0840 mol/L  VHCO 
3 3
500, 0 mL  VHCO   0, 0538VHCO 

3 3
500, 0 mL  1, 0538VHCO 
3
474, 45 mL  474, 5 mL  VHCO  et VOH   500,0 mL  474, 45 mL  25,547 mL  25,5 mL

3
Pour préparer une solution tampon de pH 10,00, 25,5 mL de NaOH 1,00 mol/L seront ajoutés à 474,5 mL
de NaHCO3 0,150 mol/L.
le meilleur choix. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan physique parce qu’une faible
quantité de base forte entraîne la formation de la base conjuguée du système tampon.
5.30 Données communes: solutions disponibles pour faire différentes solutions tampon: CH3NH2 0,150
mol/L, HCOOH 0,150 mol/L, CH3COOH 0,150 mol/L, HCN 0,150 mol/L, CH3COONa 0,150 mol/L,
NaCN solide, NaOH solide et HCl 1,00 mol/L
Informations recherchées: solutions et quantités à utiliser pour faire le meilleur système tampon
Autres: Kb CH3NH2 = 4,4  104 mol/L, Ka HCOOH = 1,8  104 mol/L, Ka CH3COOH = 1,8  105 mol/L et
Ka HCN = 4,9  1010 mol/L
Plan conceptuel:
Calculez pKa de tous les acides des systèmes tampons potentiels; pour la base Kb → pKb → pKa et
265
choisissez le pKa le plus près du pH désiré. Puis pH, Ka → [base]/[acide] → Vbase/Vacide

si les constituants sont sous forme liquide. Si un des constituants est sous forme
solide: pH, Ka → [base]/[acide] → [base] → massebase.
[base] n masse
pH = pK a  log C M 
[acide] V n
Solution commune: pour CH3NH2: pKb = log Kb = log (4,4  104) = 3,36. Étant donné
que 14,00 = pKa + pKb, pKa = 14,00  pKb = 14,00  3,36 = 10,64;
Pour HCOOH: pKa = log Ka = log (1,8  104) = 3,74;
Pour CH3COOH/CH3COONa: pKa = log Ka = log (1,8  105) = 4,74;
Pour HCN: pKa = log Ka = log (4,9  1010) = 9,31.
(a) Informations recherchées: solutions et quantités à utiliser pour faire 150 mL d’un tampon de pH 9,50
Solution: Le pKa du système tampon HCN est le plus près de 9,50. La base conjuguée CN est disponible
sous forme solide (NaCN solide). La concentration molaire volumique de NaCN est la seule valeur
inconnue. On connait le volume d’acide puisqu’il s’agit du volume total de la solution (150 mL).
[base] [CN  ] 
pH = pK a  log  9, 31  log  9, 50. Résolvez l'équation pour trouver [CN ].
[acide] [HCN]
[CN  ] [CN  ]
log  9,50  9,31  0,19   100,19  1, 549
[HCN] [HCN]
[CN  ]  1,549[HCN ] = 1,549  0,150 mol/L
[CN  ]  0, 232 mol/L
Connaissant la masse molaire de NaCN (49,01 g/mol) et sachant qu’il faut préparer 150 mL de solution
tampon, calculez la masse de NaCN nécessaire pour préparer cette solution tampon.
mol 1 L g
masse NaCN   NaCN Vtampon M NaCN  0, 232 150 mL   49, 01  1, 71 g  1, 7 g
L 1000 mL mol
Pour préparer 150 mL d’une solution tampon de pH 9,25, 1,7 g de NaCN seront ajoutés et dissous
dans 150 mL de HCN 0,150 mol/L.
Vérifier: les unités (g) sont correctes. Le système tampon dont le pKa est le plus près de 9,25 est
le meilleur choix. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan physique parce qu’une faible
(b) Informations recherchées: solutions et quantités à utiliser pour faire 250 mL d’un tampon de pOH 9,00
Solution: le pH d’un tampon de pOH 9,00 est de 14,00 − 9,00 = 5,00. Ainsi, le pKa du système tampon
CH3COOH/CH3COONa est le plus près de 5,00. Les deux substances sont disponibles. Il faut déterminer
les quantités précises nécessaires de base conjuguée (CH3COO) et d’acide (CH3COOH) à partir
de l’équation de Henderson-Hasselbalch.
[base] [CH 3 COO  ]
pH = pK a  log  4, 74  log  5, 00
[acide] [CH 3 COOH]
Résolvez l'équation pour trouver [CH3COO]/[ CH3COOH].
[CH 3 COO  ] [CH 3 COO  ]
log  5, 00  4, 74  0, 26   100,26  1,8. Calculez les concentrations de
[CH 3 COOH] [CH 3 COOH]
la base et de l’acide à l’intérieur du tampon.
CH 3 COO   VCH COO 0,150 mol/L  VCH COO
CH3 COO    0 3
 3
tampon V tampon 250 mL

CH3 COOH0 VCH3 COOH 0,150 mol/L VCH3 COOH
et  CH3 COOH tampon  
Vtampon 250 mL
266
[CH 3 COO  ]
Puisque  1,8
[CH 3 COOH]
0,150 mol/L  VCH COO 
3
250 mL
 1,8
0,150 mol/L  VCH3 COOH
250 mL
VCH COO  250 mL  VCH3 COOH
3
  1,8
VCH3 COOH VCH3 COOH
250 mL  VCH3 COOH  1,8VCH3 COOH
250 mL  2,8VCH3 COOH
VCH3 COOH  89,3 mL  89 mL et VCH COO 
 250 mL  89,3 mL  160, 7 mL  161 mL
3
Pour préparer une solution tampon de pOH 9,00, 89 mL de CH3COOH 0,150 mol/L et161 mL
de CH3COONa 0,150 mol/L devront être mélangés.
le meilleur choix. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan physique parce que le tampon
nécessite plus de la solution la moins concentrée.
(c) Informations recherchées: solutions et quantités à utiliser pour faire 300 mL d’un tampon de pH 4,00
Solution: le pKa du système tampon HCOOH est le plus près de 4,00. Cependant, la base conjuguée
HCOO n’est pas disponible. Il faut donc la fabriquer avec une petite quantité de la base forte (NaOH
disponible sous forme solide). La concentration molaire volumique de NaOH est la seule valeur inconnue.
On connait le volume d’acide puisqu’il s’agit du volume total de la solution (300 mL).
HCOOH(aq) + OH (aq) → HCOO(aq) + H2O(l)
Initial 0,150 C – –
Réaction −C −C +C –
État final 0,150 − C 0,000 C –
[base] [HCOO  ]
pH = pK a  log  3, 74  log  4, 00. Résolvez l'équation pour trouver C.
[acide] [HCOOH]
[HCOO  ] [HCOO  ]
log  4, 00  3, 74  0, 26   100,26  1,8
[HCOOH] [HCOOH]
C
 1,8
0,150 mol/L  C
C  1,8  0,150 mol/L  C 
C  0, 27 mol/L  1,8C
2,8C  0, 27 mol/L
C  0, 0964 mol/L
Connaissant la masse molaire de NaOH (40,00 g/mol) et sachant qu’il faut préparer 300 mL de solution
tampon, calculez la masse de NaOH nécessaire pour préparer cette solution tampon.
mol 1 L g
masse NaOH   NaOH Vtampon M NaOH  0, 0964  300 mL   40, 00  1,16 g  1, 2 g
L 1000 mL mol
Pour préparer 300 mL d’une solution tampon de pH 4,00, 1,2 g de NaOH seront ajoutés et dissous dans
300 mLde HCOOH 0,150 mol/L.
Vérifier: les unités (g) sont correctes. Le système tampon dont la pKa est le plus près de 4,00 est le
meilleur choix. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan physique parce qu’une faible
267
(d) Informations recherchées: solutions et quantités à utiliser pour faire 250 mL d’un tampon de pOH 4,00
Solution: le pH d’un tampon de pOH 4,00 est de 14,00 − 4,00 = 10,00. Le pKa du système tampon
CH3NH2 est le plus près de 10,00. Cependant, l’acide conjugué CH3NH3+ n’est pas disponible. Il faut
donc le fabriquer avec une petite quantité d’acide fort (HCl 1,00 mol/L).
Les volumes d’acide et de base sont les valeurs inconnues. Cependant, on connait le volume total
de la solution tampon (250 mL).
+
CH3NH2(aq) H3O+(aq) → CH3NH3+ (aq) + H2O(l)
Initial 0,150VCH3 NH2 1, 00VH O+
3
– –
250 250
Réaction 1, 00VH O+ 1, 00VH O+ 1, 00VH O+
 3
 3
 3
–
250 250 250
État final 0,150VCH3 NH 2  1, 00VH O+ 1, 00VH O+
3
0,000  3
–
250 250
[base] [CH 3 NH 2 ]
pH = pK a  log  10, 64  log  10, 00. Résolvez l'équation pour trouver VCH3NH2 et VH3O+.
[acide] [C H 3 NH 3 + ]
[CH 3 NH 2 ] [CH 3 NH 2 ]
log  10, 00  10, 64  0, 64   100,64  0, 229
[C H 3 NH 3+ ] [C H 3 NH 3+ ]
0,150VCH3 NH2  1, 00VH O+
3
250 0,150VCH3 NH2  1, 00VH O+

 0,229  3
1, 00VH O+ 1, 00VH O+
3 3
250
0, 229(1, 00VH O+ )  0,229VH O+  0,150VCH3 NH2  1, 00VH O+
3 3 3
1,229VH O+  0,150VCH3 NH2

3
VH O+  0,1220VCH3 NH2  0,1220(250 mL  VH O+ )  30,51 mL  0,1220VH O+

3 3 3
1,1220VH O+  30,51 mL
3
VH O+  27,19 mL  27, 2 mL et VCH3 NH2  250 mL  27,19 mL  222,8 mL  223 mL

3
Pour préparer 250 mL d’une solution tampon de pOH 4,00, il faudra rajouter 27,2 mL de H3O+ 1,00
mol/L à 223 mL (ou 222,8 mL) de CH3NH2 0,150 mol/L.
Vérifier: les unités (mL) sont correctes. Le système tampon dont la pKa est le plus près de 10,00 est le
meilleur choix. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan physique parce qu’une faible
quantité d’acide fort entraîne la formation de l’acide conjugué du système tampon.
5.31 Informations recherchées: quantités de HCOOH 0,150 mol/L et de HCOONa 0,150 mol/L à utiliser
pour faire 750,0 mL d’un tampon de pH 4,00
Solution: le pKa du système tampon HCOOH/HCOONa est de −log(1,8  10−4 mol/L) = 3,74. Il faut
déterminer les quantités précises nécessaires de base conjuguée (HCOO) et d’acide (HCOOH) à partir de
l’équation de Henderson-Hasselbalch.
[base] [H COO  ] 
pH = pK a  log  3, 74  log  4, 00. Résolvez l'équation pour trouver [HCOO ]/[HCOOH].
[acide] [H COOH]
[H COO  ] [H COO  ]
log  4, 00  3, 74  0, 26   100,26  1,8. Calculez les concentrations de la base et
[H COOH] [H COOH]
de l’acide à l’intérieur du tampon.
268
 H COO   VH COO 0,150 mol/L  V

H COO 
 H COO    0

tampon Vtampon 750, 0 mL
 H COOH 0 VH COOH 0,150 mol/L  VH COOH
et  CH 3 COOH tampon  
Vtampon 750, 0 mL
[H COO  ]
Puisque  1,8
[H COOH]
0,150 mol/L  VH COO
750, 0 mL
 1,8
0,150 mol/L  VH COOH
750, 0 mL
VH COO 750, 0 mL  VH COOH
  1,8
VH COOH VH COOH
750, 0 mL  VH COOH  1,8VH COOH
750, 0 mL  2,8VH COOH
VH COOH  268 mL  2, 7  102 mL et VH COO  750,0 mL  268 mL  482 mL
Pour préparer 750,0 mL d’une solution tampon de pH 4,00, 2,7  102 mL de HCOOH 0,150 mol/L et
482 mL de HCOONa 0,150 mol/L devront être mélangés.
Vérifier: les unités (mL) sont correctes. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan physique
parce que le tampon nécessite plus de la solution basique étant donné le pH désiré par rapport au pKa.
5.32 Informations recherchées: quantité de NaOH 0,100 mol/L à ajouter à 15,0 mL de CH3COOH 0,150
mol/L pour faire une solution tampon de pH 4,50
Solution: le pKa du système tampon CH3COOH est de −log(1,8  10−5) = 4,74. Il faut déterminer la petite
quantité de NaOH 0,100 mol/L à ajouter à 15,0 mL de CH3COOH 0,150 mol/L pour faire
une solution tampon de pH 4,50.
Le volume de base est la valeur inconnue. Cependant, on connait le volume d’acide (15,0 mL).
CH3COOH(aq) + OH (aq) → CH3COO (aq) + H2O(l)
Initial 0,150  0, 0150 0,100VOH 
– –
15,0  VOH 15,0  VOH
Réaction 0,100VOH 0,100VOH  0,100VOH
   –
15,0  VOH 15,0  VOH  15,0  VOH
État final 2, 25 103  0,100VOH  0,100VOH
0,000 –
15,0  VOH  15,0  VOH
pH = pK a  log  4, 74  log  4, 50
[acide] [CH 3 COOH]
Résolvez l'équation pour trouver [CH3COO]/[CH3COOH].
[CH 3 COO  ] [CH 3 COO  ]
log  4, 50  4, 74  0, 24   10 0,24  0,569
Calculez le volume de NaOH 0,100 mol/L.
0,100 mol/L  VOH  2, 25  103 mol  0,100 mol/L  VOH . Donc,
 CH 3 COO    et  CH 3 COOH tampon 
tampon 15,0 mL  VOH  15,0 mL  VOH
269
0,100 mol/L  VOH 

[CH 3 COO  ] 15,0 mL  VOH
 3
 0,569
[CH 3 COOH] 2, 25  10 mol  0,100 mol/L  VOH
15,0 mL  VOH

0,100 mol/L  VOH   0,569 2, 25  10 3 mol  0,100 mol/L  VOH 
3
0,100 mol/L  VOH   1, 28  10 mol  0, 0569 mol/L  VOH
3
0,1569 mol/L  VOH  1, 28  10 mol
3
VOH  8,16  10 L  8,16 mL  8, 2 mL
Pour préparer une solution tampon de pH 4,50, il faudra ajouter 8,2 mL de NaOH 0,100 mol/L à 15,0 mL
de CH3COOH 0,150 mol/L.
parce que le tampon nécessite plus de la solution la moins concentrée.
5.33 Informations recherchées: quantité de HCl 1,00 mol/L à ajouter à 50,0 mL de C5H5N 0,100 mol/L pour
faire une solution tampon de pH 5,00
Solution: Le pKb du système tampon C5H5N est de −log(1,7  10−9) = 8,77. Ainsi,
pKa = 14,00 − 8,77 = 5,23. Il faut déterminer la petite quantité de HCl 1,00 mol/L à ajouter à 50,0 mL
de C5H3N 0,100 mol/L pour faire une solution tampon de pH 5,00.
Le volume d’acide est la valeur inconnue.
C5H5N(aq) + H3O+(aq) → C5H5NH+(aq) + H2O(l)
Initial 0,100  0, 0500 1, 00VH O
3
– –
50, 0  VH O+ 50, 0  VH O
3 3
Réaction 1, 00VH O 1, 00VH O 1, 00VH O

 3
 3
 3
–
50, 0  VH O
3
50, 0  VH O
3
50, 0  VH O
3
État final 5, 00  10 3  1, 00VH O 1, 00VH O

0,000 –
3 3
50, 0  VH O+ 50, 0  VH O
3 3
[base] [C5 H 5 N] +
pH = pK a  log  5, 23  log  5, 00. Résolvez l'équation pour trouver [C5H5N]/[ C5H5NH ].
[acide] [C5 H 5 NH + ]
[C5 H 5 N] [C5 H 5 N]
log  5, 00  5, 23  0, 23   100,23  0,588 . Calculez le volume de HCl 1,00 mol/L.
[C5 H 5 NH + ] [C5 H 5 NH + ]
5, 00  103 mol  1, 00 mol/L  VH O 1, 00 mol/L  VH O
C5 H5 N tampon  3
et  C5 H 5 NH +   3
50, 0 mL  VH O+ tampon 50, 0 mL  VH O

3 3
[C5 H 5 N]
Puisque  0,588
[C5 H 5 NH + ]
5, 00  103 mol  1, 00 mol/L  VH O
3
50, 0 mL  VH O+
 0,588
3
1, 00 mol/L  VH O
3
50, 0 mL  VH O
3
3
5, 00  10 mol  1, 00 mol/L  VH O  0,588  1, 00 mol/L  VH O
3 3
3
5, 00  10 mol  1,58  1, 00 mol/L  VH O
3
3,148  103 L  VH O  3,1 mL

3
Pour préparer une solution tampon de pH 5,00, il faudra ajouter 3,1 mL de HCl 1,00 mol/L à 50,0 mL
de C5H5N 0,100 mol/L.
270
parce que le tampon nécessite plus de la solution la moins concentrée.
Titrages, courbes de pH et indicateurs (5.5)
5.34 (a) Le point d'équivalence d'un titrage acide-base est atteint lorsque la base ajoutée neutralise exactement
l’acide présent initialement. Ce point est situé au milieu de la partie «verticale» de la courbe
de titrage; dans ces deux graphiques il correspond à un volume de base d’environ 50 mL. Les pH
correspondants sont pour le graphique (i) d’environ 8, et pour le graphique (ii) d’environ 7.
(b) Le graphique (i) représente le titrage d’un acide faible et le graphique (ii), celui d’un acide fort.
La courbe de titrage d'un acide fort commence à un pH plus bas, possède une région initiale plus
plane et augmente plus rapidement au point d'équivalence que dans le cas d'un acide faible. Le pH
au point d'équivalence du titrage d'un acide fort par une base forte est neutre alors que celui du titrage
d'un acide faible par une base forte est basique.
5.35 Données: 25,0 mL HCl 0,100 mol/L et 25,0 mL HF 0,100 mol/L titrés par une solution de KOH 0,200 mol/L
(a) Information recherchée: volume de base pour atteindre le point d'équivalence
Plan conceptuel: la réponse pour les deux titrages sera la même parce que la concentration
initiale et les volumes des acides sont les mêmes et les deux acides sont monoprotiques. Écrivez
une équation équilibrée.
H3O+ + OH− → 2H2O et HF + OH− → F− + H2O
puis, VmL → VL puis [acide], VL → nacide puis posez nacide = nbase et
1L n
C rapport stœchiométrique 1:1 de l'équation équilibrée
1000 mL V
[KOH], n [KOH] → VL KOH → VmL KOH.
n 1000 mL
C
V 1L
1L
Solution: 25, 0 mL acide   0, 0250 L acide puis
1000 mL
0,100 mol acide
 0, 250 L = 0,002 50 mol acide. Donc nacide = 0,002 50 mol = mol KOH
1 L
1 L KOH 1000 mL KOH
puis 0, 002 50 mol KOH    12,5 mL KOH pour les deux titrages.
0,200 mol KOH 1L KOH
Vérifier: les unités (mL) sont correctes. Le volume de la base est la moitié du volume des acides
parce que la concentration de la base est deux fois celle des acides. La réponse pour les deux titrages
est la même parce que la stœchiométrie des deux réactions de titrage est la même.
(b) Le pH au point d'équivalence est neutre pour le titrage de HCl (parce que c'est un acide fort)
et il est basique pour celui de HF (parce que c'est un acide faible et qu'il produit une base conjuguée
lorsqu'il est titré).
(c) Le pH initial est le plus bas pour HCl parce que c'est un acide fort qui se dissocie complètement.
HF (étant un acide faible) ne se dissocie que partiellement et ne diminue pas le pH aussi bas que HCl
à la même concentration.
(d) Les courbes de titrage auront l'allure suivante:
271
Ces graphiques présentent ces caractéristiques importantes: (1) un pH initial faible (pour une concentration
initiale de 0,100 mol/L, le pH est de 1 pour un acide fort et plus élevé pour un acide faible); (2) une région
initiale plane (très plane pour un acide fort, plus inclinée pour un acide faible; dans ce dernier cas, le pH
à mi-chemin du point d'équivalence correspond au pKa de l'acide); (3) une augmentation abrupte au point
d'équivalence (pour un titrage par une base forte, le pH au point d'équivalence est neutre pour un acide fort
et basique pour un acide faible); (4) un aplanissement à pH élevé.
5.36 Données: 20,0 mL KOH 0,200 mol/L et CH3NH2 0,200 mol/L titrés par une solution de HI 0,100 mol/L
(a) Information recherchée: volume de base pour atteindre le point d'équivalence
Plan conceptuel: la réponse pour les deux titrages sera la même parce que la concentration
initiale et les volumes des bases sont les mêmes. Écrivez une équation équilibrée puis VmL → VL
1L
H3O+ + OH− → 2H2O et H3O+ + CH3NH2 → CH3NH3+ + H2O
1000 mL
puis [base], VL → nbase puis posez nbase = nacide et [HI], nHI → VL HI → VmL HI.
n n 1000 mL
C . Rapport stœchiométrique 1:1 de l'équation équilibrée C 
V V 1L
1L
Solution: 20, 0 mL base   0, 0200 L base puis
1000 mL
0, 200 mol base
 0, 0200 L = 0,004 00 mol base. Donc nbase = 0,004 00 mol = mol HI
1 L
1 L HI 1000 mL HI
puis 0, 004 00 mol HI    40, 0 mL HI pour les deux titrages.
0,100 mol HI 1L HI
Vérifier: les unités (mL) sont correctes. Le volume de l'acide est le double du volume des bases
parce que la concentration de la base est deux fois celle de l'acide dans les deux cas. La réponse pour
les deux titrages est la même parce que la stœchiométrie des deux réactions de titrage est la même.
(b) Le pH au point d'équivalence est neutre pour KOH (parce que c'est un titrage d’une base forte par
un acide fort) et il est acide pour CH3NH2 (parce que c'est un titrage d’une base faible par un acide
fort; au point d’équivalence, la base faible produit un acide conjugué qui produit un pH < 7).
(c) Pour des concentrations initiales identiques, le pH initial est le plus bas pour CH3NH2 parce que
c'est une base faible qui se dissocie partiellement et ne peut produire autant d’ions OH− que la base
forte KOH, totalement dissociée.
(d) Les courbes de titrage auront l'allure suivante:
Ces graphiques présentent ces caractéristiques importantes: (1) un pH initial élevé (pour
une concentration initiale de 0,200 mol/L, le pH est de 13,3 pour une base forte et plus faible pour
une base faible); (2) une région initiale plane (très plane pour une base forte, plus inclinée pour
une base faible; dans ce dernier cas, le pH à mi-chemin du point d'équivalence correspond au pKa
de l’acide conjugué); (3) une diminution abrupte au point d'équivalence (pour un titrage par un acide
fort, le pH au point d'équivalence est neutre pour une base forte et acide pour une base faible);
(4) un aplanissement à bas pH.
272
5.37 (a) Le point d’équivalence d’un titrage base-acide est atteint lorsque l’acide ajouté neutralise exactement
la base présente initialement. Ce point est situé au milieu de la partie «verticale» de la courbe
de titrage; dans ces deux graphiques, il correspond à un volume d’acide d’environ 25 mL.
Les pH correspondants sont pour le graphique (a) d’environ 7 et pour le graphique (b) d’environ 5.
(b) Le graphique (i) représente le titrage d’une base forte par un acide fort et le graphique (ii), celui
d’une base faible. Le titrage d'une base forte commence à un pH plus élevé, possède une région
initiale plus plane et montre une diminution plus abrupte au point d'équivalence que celui d'une base
faible. Le pH au point d'équivalence du titrage d'une base forte par un acide fort est neutre;
dans les mêmes conditions, celui d'une base faible est acide.
5.38 (a) Le point d’équivalence d’un titrage acide-base est atteint lorsque la base ajoutée neutralise exactement
l’acide présent initialement. Ce point est situé au milieu de la partie «verticale» de la courbe de titrage.
Le volume de base au point d'équivalence est de ~30 mL. Le pH correspondant est d’environ 9.
(b) À 0 mL, le pH est calculé en effectuant un calcul d'équilibre d'un acide faible dans l'eau (comme
au chapitre 4).
(c) Le pH à mi-chemin du point d'équivalence est égal au pKa de l'acide, soit à un volume
de base ~15 mL.
(d) Le pH au point d'équivalence, ou à Vbase ~30 mL, est calculé en effectuant un problème d'équilibre
avec la Kb de l'acide. Au point d'équivalence, tout l'acide a été converti en sa base conjuguée.
(e) Au-delà du point d'équivalence (30 mL), il y a un excès de base forte. Tout l'acide faible a été
converti en sa base conjuguée, elle aussi faible, de sorte que le pH peut être calculé en prenant
seulement en compte la concentration en excès de la base forte.
5.39 (a) Le point d’équivalence d’un titrage base-acide est atteint lorsque l’acide ajouté neutralise exactement
la base présente initialement. Ce point est situé au milieu de la partie «verticale» de la courbe
de titrage. Le volume d’acide au point d'équivalence est de ~25 mL. Le pH correspondant vaut ~6.
(b) À 0 mL, le pH est calculé en effectuant un calcul d'équilibre d'une base faible dans l'eau (comme
au chapitre 4).
(c) Le pH à mi-course du point d'équivalence est égal à 14,00  pKb = pKa de l’acide conjugué, soit
à un volume de base ~12,5 mL.
(d) Le pH au point d'équivalence, ou à ~25 mL, est calculé en effectuant un problème d'équilibre avec
le Ka de l’acide conjugué. Au point d'équivalence, toute la base a été convertie en son acide conjugué.
(e) Au-delà du point d'équivalence (25 mL), il y a un excès d'acide fort. Toute la base faible a été
convertie en son acide conjugué, lui aussi faible, de sorte que le pH peut être calculé en prenant
seulement en compte la concentration en excès de l'acide fort.
5.40 Données: 35,0 mL de HBr 0,175 mol/L titré par une solution de KOH 0,200 mol/L
(a) Information recherchée: pH initial
Plan conceptuel: étant donné que HBr est un acide fort, il se dissocie complètement;
par conséquent, le pH initial = log[H3O+] = log [HBr].
Solution: pH = log[HBr] = log 0,175 mol/L = 0,757.
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH est raisonnable parce que la concentration est plus
grande que 0,1 mol/L, et lorsque l'acide se dissocie complètement, le pH devient inférieur à 1.
(b) Information recherchée: volume de base requis pour atteindre le point d'équivalence
Plan conceptuel: écrivez une équation équilibrée puis VmL → VL puis [HBr], VL → nHBr puis
1L n
H3O+ + OH− → 2H2O C
1000 mL V
posez nacide (HBr) = nbase (KOH) et [KOH], nKOH → VL KOH → VmL KOH.
n 1000 mL
Rapport stœchiométrique 1:1 de l'équation équilibrée C 
V 1L
273
1L
Solution: 35, 0 mL HBr   0, 0350 L HBr puis
1000 mL
0,175 mol HBr
 0, 0350 L = 0,006 125 mol HBr.
1L
Donc, mol acide = mol HBr = 0,006 125 mol = mol KOH
1 L KOH 1000 mL KOH
puis 0, 006 125 mol KOH    30, 6 mL KOH
0,200 mol KOH 1 L KOH
Vérifier: les unités (mL) sont correctes. Le volume de la base est un peu inférieur au volume
de l'acide parce que la concentration de la base est un peu plus élevée que celle de l'acide.
(c) Information recherchée: pH après l'ajout de 10,0 mL de base
Plan conceptuel: utilisez les calculs de la partie (b). Puis VmL → VL puis [KOH], VL → nKOH puis
1L n
C
1000 mL V
nHBr, nKOH → nHBr en excès et VL HBr, VL KOH → VL total puis
Dressez un tableau des calculs stœchiométriques. VL HBr + VL KOH = VL total
nHBr en excès, VL → [HBr] → pH.
n
C pH = log[HBr]
V
1L
Solution: 10, 0 mL KOH   0, 0100 L KOH puis
1000 mL
0, 200 mol KOH
 0, 0100 L = 0,002 00 mol KOH
1L
Étant donné que KOH est une base forte, [KOH] = [OH]. De son côté, HBr est un acide fort alors
[HBr] = [H3O+] et dressez un tableau (en mol) pour suivre les changements:
OH− (aq) + H3O+(aq) → 2H2O(l)
Avant l'ajout 0,000 0,006 125 –
Ajout 0,002 00 – –
Initial 0,002 00 0,006 125 –
Réaction −0,002 00 −0,002 00 –
État final 0,000 0,004 125 –
Puis 0,0350 L HBr + 0,0100 L KOH = 0,0450 L volume total.
Donc nacide en excès = nHBr = 0,004 125 mol dans 0,0450 L donc
0, 004 125 mol HBr
[HBr] =  0, 091 67 mol/L et
0, 0450 L
pH = log[HBr] = log 0,091 67 = 1,04
Vérifier: les unités (mL) sont correctes. Le pH est un peu supérieur au pH initial, ce qui est prévu
parce qu'il s'agit d'un acide fort.
(d) Information recherchée: pH au point d'équivalence
Solution: étant donné que c'est un titrage d'un acide fort par une base forte, le pH au point
d'équivalence est neutre, ou 7.
(e) Information recherchée: pH après l'ajout de 5,0 mL de base au-delà du point d'équivalence
Plan conceptuel: utilisez les calculs des parties (b) et (c). Puis le pH ne dépend
que de la quantité de la base en excès et des volumes totaux de solution.
VmL excès → VL excès puis [KOH], VL en excès→ nKOH en excès
1L n
C
1000 mL V
puis VL HBr, VL KOH au point d'équivalence, VL KOH en excès → VL total puis
VL HBr + VL KOH au point d'équivalence + VL KOH en excès = VL total
274
nKOH en excès, VL total → [KOH] = [OH] → [H3O+] → pH.

n
C Keau = [H3O+][OH] pH = log[H3O+]
V
1L
Solution: 5, 0 mL KOH   0, 0050 L KOH en excès puis
1000 mL
0, 200 mol KOH
 0, 0050 L = 0,0010 mol KOH en excès.
1L
Puis 0,0350 L HBr + 0,0306 L KOH + 0,0050 L KOH = 0,0706 L volume total.
0, 0010 mol KOH en excès
[KOH en excès] =  0, 0142 mol/L KOH en excès
0, 0706 L
Étant donné que KOH est une base forte, [KOH] en excès = [OH], Keau = [H3O+][OH],
par conséquent
K eau 1, 0  1014
[H 3 O  ] =   7, 06  1013 mol/L
[OH  ] 0, 0142
Enfin, pH = log[H3O+] = log(7,06  1013) = 12,15.
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH s'élève rapidement au point d'équivalence, de sorte
que le pH après l'ajout de 5,0 mL après le point d'équivalence doit être très basique.
5.41 Données: 20,0 mL de HNO3 0,125 mol/L titré par une solution de NaOH 0,150 mol/L
Information recherchée: pH pour cinq points différents et graphique de la courbe de titrage
Plan conceptuel: choisissez des points pour calculer (a) le pH initial, (b) le pH après l'ajout
de 5,0 mL, (c) le pH après l'ajout de 10,0 mL (d) le pH au point d'équivalence et (e) le pH après
l’ajout de 25,0 mL. Les points doivent se situer de chaque côté du point d'équivalence.
(a) Étant donné que HNO3 est un acide fort, il se dissocie complètement, par conséquent,
le pH initial = log[H3O+] = log [HNO3].
Solution: pH = log[HNO3] = log (0,125 mol/L) = 0,903.
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH est raisonnable parce que la concentration est plus
grande que 0,1 mol/L, et lorsque l'acide se dissocie complètement, le pH devient inférieur à 1.
(b) Information recherchée: le pH après l'ajout de 5,0 mL de base
Plan conceptuel: écrivez une équation équilibrée puis VmL → VL puis [HNO3], VL → nHNO3 puis
1L n
H3O+ + OH− → 2H2O C
1000 mL V
VmL → VL puis [NaOH], VL → nNaOH puis nHNO3, nNaOH → nHNO3en excès
1L n
C Dressez un tableau des calculs stœchiométriques.
1000 mL V
et VL HNO3, VL NaOH → VL total puis nHNO3 en excès, VL → [HNO3] → pH.
n
VL HNO3 + VL NaOH = VL total C pH = log[HNO3]
V
1L
Solution: 20, 0 mL HNO3   0, 0200 L HNO3 puis
1000 mL
0,125 mol HNO3 1L
 0, 0200 L = 0,002 50 mol HNO3 et 5, 0 mL NaOH   0, 0050 L NaOH
1L 1000 mL
0,150 mol NaOH
puis  0, 0050 L = 0,000 75 mol NaOH .
1L
C'est un titrage d'un acide fort par une base forte, donc dressez un tableau (en mol) pour suivre
les changements:
275
OH− (aq) + H3O+(aq) → 2H2O(l)

Avant l'ajout 0,000 0,002 50 –
Ajout 0,000 75 – –
Initial 0,000 75 0,002 50 –
Réaction −0,000 75 −0,000 75 –
État final 0,000 0,001 75 –
Puis 0,0200 L HNO3 + 0,0050 L NaOH = 0,0250 L volume total.
Donc nacide en excès = nHNO3= 0,001 75 mol dans 0,0250 L donc
0, 001 75 mol HNO3
[HNO3 ] =  0, 0700 mol/L et
0, 0250 L
pH = log[HNO3] = log (0,0700 mol/L) = 1,155
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH demeure très bas avant le point d'équivalence
dans le titrage d’un acide fort par une base forte.
Plan conceptuel: utilisez les calculs de la partie (b). Puis VmL → VL puis [NaOH], VL → nNaOH puis
1L n
C
1000 mL V
nHNO3, nNaOH→ nHNO3 en excès et VL HNO3, VL NaOH → VL total puis
Dressez un tableau des calculs stœchiométriques. VL HNO3 + VL NaOH = VL total
nHNO3 en excès, VL → [HNO3] → pH.
n
C pH = log[HNO3]
V
Solution: 10, 0 mL NaOH  1L
 0, 0100 L NaOH puis
1000 mL
0,150 mol KOH
 0, 0100 L = 0,00150 mol NaOH. Dressez un tableau (en mol) pour suivre
1L
les changements:
OH− (aq) + H3O+(aq) → 2H2O(l)
Avant l'ajout 0,000 0,002 50 –
Ajout 0,001 50 – –
Initial 0,001 50 0,002 50 –
Réaction −0,001 50 −0,001 50 –
État final 0,000 0,001 00 –
Donc, nacide en excès = nHNO3 = 0,001 00 mol dans 0,0300 L donc
0, 001 00 mol HNO3
[HNO3 ] =  0, 033 33 mol/L et
0, 0300 L
pH = log[HNO3] = log (0,033 33 mol/L) = 1,477
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH demeure très bas dans le titrage d’un acide fort
par une base forte avant le point d'équivalence.
(d) Information recherchée: pH au point d'équivalence et le volume de base pour l'atteindre
Plan conceptuel: étant donné que c'est un titrage d'un acide fort par une base forte, le pH au point
d'équivalence est neutre, ou 7. Utilisez les calculs pour le point (b) puis posez nHNO3 = nNaOH et
Rapport stœchiométrique 1:1 de l'équation équilibrée.
[NaOH], nNaOH → VL NaOH → VmL NaOH.
n 1000 mL
C
V 1L
276
d'équivalence est neutre, ou 7. Donc, nacide = nHNO3 = 0,002 50 mol = nNaOH puis
1 L 1000 mL
0, 002 50 mol NaOH    16, 7 mL NaOH
0,150 mol NaOH 1L
Vérifier: les unités (aucune et mL) sont correctes. Le pH au point d'équivalence du titrage d'un acide
fort par une base forte est neutre. Le volume de la base est un peu inférieur au volume de l'acide parce
que la concentration de la base est un peu plus élevée que celle de l'acide.
(e) Information recherchée: pH après l'ajout de 25,0 mL de base
Plan conceptuel: utilisez les calculs de la partie (b), puis VmL → VL puis [NaOH], VL → nNaOH puis
1L n
C
1000 mL V
nHNO3, nNaOH → nHNO3 en excès et VL HNO3, VL NaOH → VL total puis
Dressez un tableau des calculs stœchiométriques. VL HNO3 + VL NaOH = VL total
nNaOH en excès, VL total → [NaOH] = [OH] → [H3O+] → pH.

n Keau = [H3O+][OH] pH = log[H3O+]
C
V
1L
Solution: 25, 0 mL NaOH   0, 0250 L NaOH puis
1000 mL
0,150 mol NaOH
 0, 0250 L = 0,00375 mol NaOH. Dressez un tableau (en mol) pour suivre
1L
les changements:
OH (aq) + H3O+(aq) → 2H2O(l)
Avant l'ajout 0,000 0,002 50 –
Ajout 0,003 75 – –
Initial 0,003 75 0,002 50 –
Réaction −0,002 50 −0,002 50 –
État final 0,001 25 0,000 –
Donc, nacide en excès = nNaOH = 0,001 25 mol dans 0,0450 L, donc
0, 001 25 mol NaOH en excès
[NaOH en excès] =  0, 027 78 mol/L NaOH en excès
0, 0450 L
Étant donné que NaOH est une base forte, [NaOH] en excès = [OH]. Keau = [H3O+][OH],
par conséquent
K eau 1, 0  10 14
[H 3 O  ] =   3, 6  10 13 mol/L
[OH  ] 0, 027 78
Enfin, pH = log[H3O+] = log(3,6  1013) = 12,44
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH s'élève brusquement au point d'équivalence,
de sorte que le pH à 8,3 mL après le point d'équivalence doit être très basique. Enfin, après avoir
porté en graphique ces cinq points, la courbe de titrage a l'allure suivante:
277
5.42 Données: 25,0 mL de RbOH 0,115 mol/L titré par une solution de HCl 0,100 mol/L
Plan conceptuel: étant donné que RbOH est une base forte, elle se dissocie complètement;
par conséquent, [RbOH] = [OH] → [H3O+] → pH.
Keau = [H3O+][OH] pH = log[H3O+]
Solution: étant donné que RbOH est une base forte, [RbOH] en excès = [OH]. Keau = [H3O+][OH], donc,
K eau 1, 0  10 14
[H 3 O  ] = 
  8, 696  10 14 mol/L
[OH ] 0,115
pH = log[H3O+] = log(8,696  1014) = 13,06
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH est raisonnable parce que la concentration est
supérieure à 0,1 mol/L, et lorsque la base se dissocie complètement, le pH devient supérieur à 13.
(b) Information recherchée: volume d'acide requis pour atteindre le point d'équivalence
Plan conceptuel: écrivez une équation équilibrée puis VmL → VL puis [RbOH], VL → nRbOH puis
1L n
H3O+ + OH → 2H2O C
1000 mL V
posez nRbOH = nHCl et [HCl], nHCl → VL HCl → VmL HCl.
n 1000 mL
Rapport stœchiométrique 1:1 de l'équation équilibrée. C 
V 1L
1L
Solution: 25, 0 mL RbOH   0, 0250 L RbOH puis
1000 mL
0,115 mol RbOH
 0, 0250 L = 0,002 875 mol RbOH.
1L
Donc nbase = nRbOH = 0,002 875 mol = nHCl
1 L 1000 mL
puis 0, 002 875 mol HCl    28,8 mL HCl .
0,100 mol HC l 1L
Vérifier: les unités (mL) sont correctes. Le volume d'acide est supérieur au volume de base parce que
la concentration de la base est un peu plus élevée que celle de l'acide.
(c) Information recherchée: pH après l'ajout de 5,0 mL d'acide
Plan conceptuel: utilisez les calculs de la partie (b). Puis VmL → VL puis [HCl], VL → nHCl puis
1L n
C
1000 mL V
nRbOH, nHCl → nRbOH en excès et VL RbOH, VL HCl → VL total puis
Dressez un tableau des calculs stœchiométriques. VL RbOH + VL HCl = VL total
nRbOH en excès, VL → [RbOH] = [OH] → [H3O+] → pH.
n
V
Solution:
1L 0,100 mol HCl
5, 0 mL HCl   0, 0050 L HCl puis  0, 0050 L = 0,000 50 mol HCl.
1000 mL 1L
les changements:
H3O+(aq) + OH (aq) → 2H2O(l)
Avant l'ajout 0,000 0,002 875 –
Ajout 0,000 50 – –
Initial 0,000 50 0,002 875 –
Réaction −0,000 50 −0,000 50 –
État final 0,000 0,002 375 –
Puis 0,0250 L RbOH + 0,0050 L HCl = 0,0300 L volume total.
278
Donc nbase en excès = nRbOH = 0,002 375 mol dans 0,0300 L, donc
0,002 375 mol HBr
[RbOH ] =  0,079 17 mol/L
0,0300 L
Étant donné que RbOH est une base forte, [RbOH] en excès = [OH]. Keau = [H3O+][OH],
par conséquent,
K eau 1, 0  10 14
[H 3 O  ] =   1, 26  10 13 mol/L et
[OH  ] 0, 7917
pH = log[H3O+] = log(1,26  1013) = 12,90
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH est un peu inférieur au pH initial, ce qui est prévu
étant donné qu'il s'agit d'une base forte.
(d) Information recherchée: pH au point d'équivalence
d'équivalence est neutre, ou 7.
(e) Information recherchée: pH après l'ajout de 5,0 mL d'acide au-delà du point d'équivalence
Plan conceptuel: utilisez les calculs des parties (b) et (c). Puis le pH ne dépend que
de la quantité d'acide en excès et des volumes totaux de solution. Puis
VmL excès → VL excès puis [HCl], VL en excès→ nHCl en excès
1L n
C
1000 mL V
puis VL RbOH, VL HCl au point d'équivalence, VL HCl en excès → VL total puis
VL RbOH + VL HCl au point d'équivalence + VL HCl en excès = VL total
nHCl en excès, VL total → [HCl] = [H3O+] → pH.
n
C pH = log[H3O+]
V
1L
Solution: 5, 0 mL HCl   0, 0050 L HCl en excès puis
1000 mL
0,100 mol HCl
 0, 0050 L = 0,000 50 mol HCl en excès.
1L
Puis 0,0250 L RbOH + 0,0288 L HCl + 0,0050 L HCl = 0,0588 L volume total.
0, 000 50 mol HCl en excès
[HCl en excès] =  0, 008 50 mol/L HCl en excès.
0, 0588 L
Étant donné que HCl est un acide fort, [HCl] en excès = [H3O+].
Enfin, pH = log[H3O+] = log(0,008 50 mol/L) = 2,07.
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH chute rapidement au point d'équivalence,
de sorte que le pH après l'ajout de 5 mL après le point d'équivalence doit être très acide.
5.43 Données: 15,0 mL de Ba(OH)2 0,100 mol/L titré par une solution de HCl 0,125 mol/L
Information recherchée: pH pour cinq points différents et graphique de la courbe de titrage
Plan conceptuel: choisissez des points pour calculer (a) le pH initial, (b) le pH après l'ajout
de 10,0 mL, (c) le pH après l'ajout de 20,0 mL (d) le pH au point d'équivalence et (e) le pH à
30,0 mL. Les points doivent se situer de chaque côté du point d'équivalence.
Plan conceptuel: étant donné que Ba(OH)2 est une base forte, elle se dissocie complètement.
Rappelez-vous que Ba(OH)2 → Ba2+ + 2 OH, de sorte que chaque Ba(OH)2 produit deux ions
hydroxyde et 2 [Ba(OH)2] = [OH] → [H3O+] → pH.
Keau = [H3O+][OH] pH = log[H3O+]
279
Solution:
Étant donné que Ba(OH)2 est une base forte, 2[Ba(OH)2] = [OH] = 2  0,100 mol/L = 0,200 mol/L.
K eau 1, 0  10 14
Keau = [H3O+][OH], par conséquent [H 3 O  ] = 
  5, 0  10 14 mol/L et
[OH ] 0, 200
pH = log[H3O+] = log(5,0  1014) = 13,30
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH est raisonnable parce que la concentration est
supérieure à 0,1 mol/L, et lorsque la base se dissocie complètement, le pH devient supérieur à 13.
(b) Information recherchée: le pH après l'ajout de 10,0 mL d'acide
Plan conceptuel: écrivez une équation équilibrée puis VmL → VL puis [Ba(OH)2], VL → nBa(OH)2
1L n
2 HCl + Ba(OH)2 → BaCl2 + 2 H2O C
1000 mL V
puis VmL → VL puis [HCl], VL → nHCl puis nBa(OH)2, nHCl → nBa(OH)2 en excès
1L n
1000 mL V
et VL Ba(OH)2, VL HCl → VL total puis nBa(OH)2 en excès, VL → 2 [Ba(OH)2] = [OH] = [H3O+] → pH.
n
VL Ba(OH)2 + VL HCl = VL total C Keau = [H3O+][OH] pH = log[H3O+]
V
1L
Solution: 15, 0 mL Ba(OH) 2   0, 0150 L Ba(OH) 2 puis
1000 mL
0,100 mol Ba(OH) 2
 0, 0150 L = 0,001 50 mol Ba(OH) 2
1L
Étant donné que Ba(OH) 2 est une base forte, nOH   2  0,001 50 mol  0,003 00 mol.
1L
Et 10, 0 mL HCl   0, 0100 L HCl puis
1000 mL
0,125 mol HCl +
 0, 0100 L = 0,001 25 mol HCl. Puisque HCl est un acide fort, [HCl] = [H3O ], et
1L
dressez un tableau (en mol) pour suivre les changements:
H3O+(aq) + OH(aq) → 2 H2O(l)
Avant l'ajout 0,000 0,003 00 –
Ajout 0,001 25 – –
Initial 0,001 25 0,003 00 –
Réaction −0,001 25 −0,001 25 –
État final 0,000 0,001 75 –
Puis 0,0150 L Ba(OH)2 + 0,0100 L HCl = 0,0250 L volume total.
Donc nbase en excès = nOH− = 0,001 75mol dans 0,0250 L donc
0, 001 75 mol OH 
[OH  ] =  0, 0700 mol/L
0, 0250 L
K eau 1, 0  10 14
  1, 43  10 13 mol/L et
[OH ] 0, 0700
pH = log[H3O+] = log(1,43  1013) = 12,85
parce qu'il s'agit d'une base forte.
Plan conceptuel: utilisez les calculs de la partie (b) puis VmL → VL puis [HCl], VL → nHCl puis
1L n
C
1000 mL V
280
nBa(OH)2, nHCl → nBa(OH)2en excès et VL Ba(OH)2, VL HCl → VL total puis

Dressez un tableau des calculs stœchiométriques. VL Ba(OH)2 + VL HCl = VL total

nBa(OH)2 en excès, VL → 2 [Ba(OH)2] = [OH ] → [H3O+] → pH.
n
V
Solution:
1L 0,125 mol HCl
20, 0 mL HCl   0, 0200 L HCl puis  0, 0200 L = 0,002 50 mol HCl.
1000 mL 1L
Puisque HCl est un acide fort, [HCl] = [H3O+], et dressez un tableau (en mol) pour suivre
les changements:
H3O+(aq) + OH(aq) → 2 H2O(l)
Avant l'ajout 0,000 0,003 00 –
Ajout 0,002 50 – –
Initial 0,002 50 0,003 00 –
Réaction −0,002 50 −0,002 50 –
État final 0,000 0,000 50 –
Donc nbase en excès = nOH− = 0,000 50 mol dans 0,0350 L donc
0, 000 50 mol OH 
[OH  ] =  0, 0143 mol/L
0, 0350 L
K eau 1, 0  1014
  7, 0  1013 mol/L et
[OH ] 0, 0143
pH = log[H3O+] = log(7,0  1013) = 12,15
parce qu'il s'agit d'une base forte.
(d) Information recherchée: pH au point d'équivalence et le volume d'acide pour l'atteindre
d'équivalence est neutre, ou 7,00.
Plan conceptuel:
Utilisez les calculs de la partie (b) puis posez 2 mol base (Ba(OH)2) = mol acide (HCl) et
[HCl], nHCl → VL HCl → VmL HCl.
n 1000 mL
C
V 1L
2 mol HCl
Solution: 0, 001 50 mol Ba(OH) 2   0, 000 300 mol Ba(OH) 2 puis
1 mol Ba(OH) 2
1L 1000 mL
0, 00 300 mol HCl   0, 0240 L HCl   24, 0 mL HCl
0,125 mol HC l 1L
Vérifier: les unités (mL) sont correctes. Le volume d'acide est supérieur au volume de base
parce que deux moles d'acide sont requises pour chaque mole de base.
(e) Information recherchée: pH après l'ajout de 30,0 mL d'acide
Plan conceptuel: utilisez les calculs des parties précédentes. Puis le pH ne dépend que
de la quantité de l'acide en excès et des volumes totaux de solution.
VmL ajouté, VmL au pt. d'équivalence → VmL en excès → VL excès puis
1L
VmL excès = VmL ajouté  VmL au pt. d'équivalence
1000 mL
281
[HCl], VL excès → nHCl excès puis VL Ba(OH)2, VL HCl → VL total puis

n VL Ba(OH)2 + VL HCl = VL total
C
V
puis nHCl en excès, VL total → [HCl] = [H3O+] → pH.
n pH = log[H3O+]
C
V
Solution: VmL HCl en excès = VmL ajouté  VmL au pt. d'équivalence = 30,0 mL  24,0 mL = 6,0 mL.
1L
6, 0 mL HCl   0, 0060 L HCl en excès puis
1000 mL
0,125 mol HCl
 0, 0060 L = 0,000 75 mol HCl en excès.
1L
[HCl en excès] =  0, 0167 mol/L HCl en excès.
0, 0450 L
Étant donné que HCl est un acide fort, [HCl] en excès = [H3O+].
Enfin, pH = log[H3O+] = log(0,0167) = 1,78.
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH chute rapidement au point d'équivalence, de sorte
que le pH après l'ajout de 6 mL après le point d'équivalence doit être très acide. Enfin, après avoir
porté en graphique ces cinq points, la courbe de titrage a l'allure suivante:
5.44 Données: 20,0 mL de CH3COOH 0,105 mol/L titré par une solution de NaOH 0,125 mol/L
Autre: Ka CH3COOH) = 1,8  105 mol/L
Plan conceptuel: étant donné que CH3COOH est un acide faible, résolvez un problème
d'équilibre en utilisant la concentration initiale.
Donc, CCH3COOH → [H3O+] → pH.
Tableau IRE pH = log[H3O+]
Solution:
 H3 O (aq)  CH3 COO (aq)
CH3COOH(aq)  H 2 O(l ) 
Initial 0,105  0,000  0,000
  2
[H 3 O ][CH 3 COO ] x
Ka   1,8  10 5 
[CH 3 COOH] 0,105  x
x2 x2
Supposez que x est petit (x << 0,105), donc  1,8  10 5 
0,105  x 0,105
et x = 1,38  103 mol/L = [H3O+].
282
Confirmez que l'approximation est valide.

1,38  103
 100 %  1,3 % < 5 %, donc l'approximation est valide. Enfin,
0,105
pH = log[H3O+] = log (1,38  103 mol/L) = 2,86
physique parce que le pH doit être supérieur à log(0,105 mol/L) = 0,98 parce qu'il s'agit d'un acide
faible.
(b) Information recherchée: volume de base pour atteindre le point d'équivalence
Plan conceptuel: écrivez une équation équilibrée puis VmL → VL puis [CH3COOH], VL → VCH3COOH
1L n
CH3COOH + OH → CH3COO + H2O C
1000 mL V
puis posez nCH3COOH = nNaOH et [NaOH], nNaOH → VL NaOH → VmL NaOH.
n 1000 mL
V 1L
1L
Solution: 20, 0 mL CH 3 COOH   0, 0200L CH 3 COOH puis
1000 mL
0,105 mol CH3 COOH
 0, 0200 L = 0,00210 mol CH 3 COOH
1L
Donc nacide = nCH3COOH = 0,002 10 mol = nNaOH.
1 L NaOH 1000 mL
Puis 0, 002 10 mol NaOH   0, 0168 L NaOH   16,8 mL NaOH .
0,125 mol NaOH 1L
Vérifier: les unités (mL) sont correctes. Le volume de la base est un peu inférieur au volume
de l'acide parce que la concentration de la base est un peu supérieure à celle de l'acide.
Plan conceptuel: utilisez les calculs de la partie (b). Puis VmL → VL puis [NaOH], VL → nNaOH puis
1L n
C
1000 mL V
nCH3COOH, nNaOH → nCH3COOH en excès, nCH3COO et VL CH3COOH, VL NaOH → VL total puis
Dressez un tableau des calculs stœchiométriques. VL CH3COOH + VL NaOH = VL total
nCH3COOH en excès, VL → [CH3COOH] et nCH3COO− en excès, VL → [CH3COO−] puis
n n
C C
V V
CCH3COOH, CCH3COO → [H3O+] → pH.
tableau IRE pH = log[H3O+]
1L
Solution: 5, 0 mL NaOH   0, 0050 L NaOH.
1000 mL
0,125 mol NaOH
 0, 0050 L = 0,000 625 mol NaOH puis
1L
OH (aq) + CH3COOH(aq) → CH3COO(aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,000 0,002 10 0,000 –
Ajout 0,000 625 – – –
Initial 0,000 625 0,002 10 0,000 –
Réaction −0,000 625 −0,000 625 +0,000 625 –
État final 0,000 0,001 475 0,000 625 –
283
Puis 0,0200 L CH3COOH + 0,0050 L NaOH = 0,0250 L volume total. Puis

0, 001 475 mol CH 3 COOH
[CH 3 COOH ] =  0, 0590 mol/L et
0, 0250 L
0, 000 625 mol CH 3 COO 
[CH3 COO  ] =  0, 025 mol/L
0, 0250 L
Étant donné que chaque CH3COOH a produit par neutralisation un ion CH3COO, [CH3COO] =
0,025 mol/L.
CH3COOH(aq)  H 2 O(l )  H3 O (aq)  CH3 COO (aq)
Initial 0,0590  0,000 0,025
Équilibre 0, 0590  x x 0,025 + x
 
[H 3 O ][CH 3 COO ] x(0, 025  x)
Ka   1,8  10 5 
[CH 3 COOH] 0, 0590  x
x (0, 025  x ) x (0, 025)
Supposez que x est petit (x << 0,025 < 0,0590), par conséquent  1,8  10 5 
0, 0590  x 0, 0590
et x = 4,248  105 mol/L = [H3O+].
4, 248  10 5
 100 %  0,17 %, < 5%, donc l'approximation est valide.
0, 025
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH est un peu plus élevé que le pH initial,
ce qui est prévu parce qu'une partie de l'acide a été neutralisée.
(d) Information recherchée: pH au point de demi-équivalence
Plan conceptuel: étant donné que c'est un titrage d'un acide faible par une base forte,
le pH au point de demi-équivalence est le pKa de l'acide faible.
Solution: pH = pKa = logKa = log(1,8  105) = 4,74.
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Étant donné que c'est un titrage d'un acide faible
par une base forte, le pH au point de demi-équivalence est le pKa de l'acide faible.
(e) Information recherchée: pH au point d'équivalence
Plan conceptuel: utilisez les calculs de la partie (b). Puis, comme tout l'acide faible a été converti
en sa base conjuguée, le pH ne dépend que de la réaction d'hydrolyse de la base conjuguée.
nCH3COO = ninitial CH3COOH et VL CH3COOH, VL NaOH au point d'équivalence → VL total puis
VL CH3COOH + VL NaOH = VL total

nCH3COO en excès, VL → [CH3COO ] et Ka → Kb puis effectuez un calcul d'équilibre:
n
C Keau = KaKb
V
[CH3COO], Kb → [OH] → [H3O+] → pH.
Dressez un tableau IRE. Keau = [H3O+][OH] pH = log[H3O+]
Solution: nCH3COO = ninitial CH3COOH = 0,002 10 mol et

Vtotal = VL CH3COOH + VL NaOH = 0,020 L + 0,0168 L = 0,0368 L puis
0, 002 10 mol CH 3 COO 
[CH3 COO  ] =  0, 057 07 mol/L et Keau = KaKb.
0, 0368 L
284
Réarrangez l'équation pour trouver Kb.

K 1, 0  10 14
K b  eau   5,56  10 10. Dressez un tableau IRE.
Ka 1,8  10 5
CH3COO(aq) + H2O(l) 
 CH3COOH(aq) + OH(aq)
[ CH3COO ] [CH3COOH] [OH]
Initial 0,057 067 0,000  0,000
Équilibre 0,057 067  x x x
 2
[CH3COOH][OH ] x
Kb   5,56 1010  . Supposez que x est petit
[CH3COO ] 0, 057 07  x
x2 x2
(x << 0,0571), par conséquent,  5,56  1010  et
0, 057 07  x 0, 057 07
x = 5,63  106 mol/L = [OH]. Confirmez que l'approximation est valide.
5, 63  106
 100 %  0, 0099 %  5 %, donc l'approximation est valide.
0, 057 07
K eau 1, 0  10 14
Keau = [H3O+][OH], donc [H 3 O  ]    1, 78  10 9 mol/L.
[OH ] 5, 63  10 6


Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Étant donné que c'est un titrage d'un acide faible
par une base forte, le pH au point d'équivalence est basique.
(f) Information recherchée: pH après l'ajout de 5,0 mL de base au-delà du point d'équivalence
Plan conceptuel: utilisez les calculs des parties (b) et (c). Puis le pH ne dépend que
de la quantité de la base en excès et des volumes totaux de solution.
VmL excès → VL excès puis [NaOH], VL en excès→ nNaOH en excès
1L n
C
1000 mL V
puis VL CH3COOH, VL NaOH au point d'équivalence, VL NaOH en excès → VL total puis
VL CH3COOH + VL NaOH au point d'équivalence + VL NaOH en excès = VL total
nNaOH en excès, VL total → [NaOH] = [OH] → [H3O+] → pH.
n
V
Solution: 5, 0 mL NaOH  1L
 0, 0050 L NaOH en excès puis
1000 mL
0,125 mol NaOH
 0, 0050 L = 0,000 625 mol NaOH en excès.
1L
Puis 0,0200 L CH3COOH + 0,0168 L NaOH + 0,0050 L NaOH = 0,0418 L volume total.
0, 000 625 mol NaOH en excès
[Na OH en excès] =  0, 014 95 mol/L NaOH en excès.
0, 0418 L
Étant donné que NaOH est une base forte, [NaOH] en excès = [OH]. La contribution de la base forte
surpasse celle de la base faible qui est négligeable dans les calculs. Keau = [H3O+][OH], par conséquent
K eau 1, 0  10 14
[H 3 O  ] =   6, 69  10 13 mol/L
[OH  ] 0, 014 95
285
5.45 Données: 30,0 mL de CH3CH2COOH 0,165 mol/L titré par une solution de KOH 0,300 mol/L
Autre: Ka CH3CH2COOH = 1,3  105 mol/L
Plan conceptuel: étant donné que CH3CH2COOH est un acide faible, résolvez un problème
d'équilibre en utilisant la concentration initiale. Donc, CCH3CH2COOH → [H3O+] → pH.
Tableau IRE pH = log[H3O+]
Solution:
 H3 O (aq)  CH3 CH 2 COO (aq)
CH3CH 2 COOH(aq)  H 2 O(l ) 
[CH3CH2COOH] [H3O+] [CH3CH2COO]
Initial 0,165  0,000  0,000
  2
[H 3 O ][CH 3 CH 2 COO ] x
Ka   1,3  10 5 
[CH 3 CH 2 COOH] 0,165  x
x2 x2
Supposez que x est petit (x << 0,165), donc  1,3  10 5 
0,165  x 0,165
et x = 1,46  103 mol/L = [H3O+]. Confirmez que l'approximation est valide.
1, 46  103
 100 %  0,89 % < 5 %, donc l'approximation est valide. Enfin,
0,165
pH = log[H3O+] = log (1,46  103) = 2,83
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan physique
parce que le pH doit être supérieur à log(0,165 mol/L) = 0,78 parce qu'il s'agit d'un acide faible.
Information recherchée: pH après l'ajout de 5,0 mL de base
Plan conceptuel: écrivez une équation équilibrée puis VmL → VL puis
1L
CH3CH2COOH + OH → CH3CH2COO + H2O
1000 mL
[CH3CH2COOH], VL → nCH3CH2COOH puis VmL → VL puis [KOH], VL → nKOH puis
n 1L n
C C
V 1000 mL V
nCH3CH2COOH, nKOH → nCH3CH2COOH en excès, nCH3CH2COO.
Étant donné les concentrations importantes de l'acide et de la base conjuguée, c'est une solution tampon;
 [base] 
par conséquent, l'équation de Henderson-Hasselbalch peut être utilisée  pH = pK a + log  . Notez
 [acide] 
également que le rapport entre les concentrations est le même que celui entre les moles parce que
le volume est identique pour les deux espèces.
1L
Solution: 30, 0 mL CH3 CH 2 COOH   0, 0300 L CH3 CH 2 COOH puis
1000 mL
0,165 mol CH3 CH 2 COOH
 0, 0300 L = 0,004 95 mol CH 3CH 2 COOH et
1L
1L
5, 0 mL KOH   0, 0050 L KOH puis
1000 mL
0,300 mol KOH
 0, 0050 L = 0, 0015 mol KOH. Dressez un tableau (en mol) pour suivre
1 L
les changements:
286
OH (aq) + CH3CH2COOH(aq) → CH3CH2COO (aq) + H2O(l)

Avant l'ajout 0,0000 0,004 95 0,0000 –
Ajout 0,0015 – – –
Initial 0,0015 0,004 95 0,0000 –
Réaction −0,0015 −0,0015 +0,0015 –
État final 0,0000 0,003 45 0,0015 –
Puis utilisez l'équation de Henderson-Hasselbalch parce que la solution est un tampon.
[base] 0, 0015
pH = pK a  log   log(1,3  10 5 )  log = 4,52
[acide] 0, 003 45
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH est un peu supérieur au pH initial, ce qui est prévu
parce qu'une partie de l'acide a été neutralisée.
Plan conceptuel: utilisez les calculs précédents, puis VmL → VL puis [KOH], VL → nKOH puis
1L n
C
1000 mL V
nCH3CH2COOH, nKOH → nCH3CH2COOH en excès, nCH3CH2COO.
Étant donné les concentrations importantes de l'acide et de la base conjuguée, c'est une solution tampon;
 [base] 
par conséquent, l'équation de Henderson-Hasselbalch peut être utilisée  pH = pK a + log  . Notez
 [acide] 
également que le rapport entre les concentrations est le même que celui entre les moles parce que
le volume est identique pour les deux espèces.
Solution:
1L 0,300 mol KOH
10, 0 mL KOH   0, 0100 L KOH puis  0, 0100 L = 0,0030 mol KOH.
1000 mL 1L
OH (aq) + CH3CH2COOH(aq) → CH3CH2COO(aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,0000 0,004 95 0,0000 –
Ajout 0,0030 – – –
Initial 0,0030 0,004 95 0,0000 –
Réaction −0,0030 −0,0030 +0,0030 –
État final 0,0000 0,001 05 0,0030 –
[base] 0, 0030
pH = pK a  log   log(1,3  10 5 )  log = 5,07
[acide] 0, 001 05
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH est un peu supérieur au dernier pH, ce qui est prévu
parce qu'une partie de l'acide a été neutralisée.
Information recherchée: pH au point d'équivalence
Plan conceptuel: utilisez les calculs précédents, puis, posez nCH3CH2COOH = nKOH
et [KOH], nKOH → VL KOH puis, comme tout l’acide faible a été converti en sa base conjuguée, le pH
n
C
V
ne dépend que de la réaction d'hydrolyse de la base conjuguée. nCH3CH2COO = nCH3CH2COOH initial et
VL CH3CH2COOH, VL KOH au point d'équivalence → VL total
VL CH3CH2COOH + VL KOH = VL total
puis nCH3CH2COO , VL → [CH3CH2COO] et Ka → Kb.

n
C Keau = KaKb
V
287
Puis effectuez un calcul d'équilibre: [CH3CH2COO], Kb → [OH] → [H3O+] → pH.

Dressez un tableau IRE. Keau = [H3O+][OH] pH = log[H3O+]
Solution: nacide = nCH3CH2COOH = 0,004 95 mol = nKOH puis
1L
0, 00495 mol KOH   0, 0165 L KOH. Puis Vtotal = VL CH3CH2COOH + VL KOH =
0,300 mol KOH

0,300 L + 0,0165 L = 0,0465 puis [CH CH COO  ] = 0, 004 95 mol CH3 CH 2 COO  0,106 45 mol/L
3 2
0, 0465 L
et Keau = KaKb. Réarrangez l'équation pour trouver Kb.
K 1, 0  10 14
K b  eau   7, 69  10 10. Dressez un tableau IRE:
Ka 1,3  10 5
CH3CH2COO(aq) + H2O(l)   CH3CH2COOH(aq) + OH(aq)
[CH3CH2COO] [CH3CH2COOH] [OH]
Initial 0,106 45 0,000  0,000
 2
[CH 3 CH 2 COOH ][OH ] x
Kb   7, 69  10 10 
[ CH 3 CH 2 COO  ] 0,106 45  x
x2 x2
Supposez que x est petit (x << 0,106), donc  7, 69  1010  et
0,106 452  x 0,106 45
x = 9,05  106 mol/L = [OH].
9, 05  106
0,10645
K eau 1, 0  10 14
Keau = [H3O+][OH], donc [H 3 O  ]    1,11  10 9 mol/L.
[OH ] 9, 05  10 6


Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Étant donné que c'est un titrage d'un acide faible par une base
forte, le pH au point d'équivalence est basique.
Information recherchée: pH au point de demi-équivalence
Plan conceptuel: étant donné que c'est un titrage d'un acide faible par une base forte,
le pH au point de demi-équivalence est le pKa de l'acide faible.
Solution:
pH = pKa = logKa = log(1,3  105) = 4,89, et le volume de base ajouté est
de 0,5  16,5 mL = 8,3 mL.
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Étant donné que c'est un titrage d'un acide faible par une base
forte, le pH au point de demi-équivalence est le pKa de l'acide faible; par conséquent, la valeur doit être
un peu inférieure à 5.
Plan conceptuel: utilisez les calculs précédents. Puis le pH ne dépend que de la quantité de la base
en excès et des volumes totaux de solution. VmL ajouté, VmL au pt. d'équiv. → VmL en excès → VL en excès
1L
VmL en excès = VmL ajouté  VmL au pt. d'équiv.
1000 mL
puis VmL en excès → VL en excès puis [KOH], VL en excès → nKOH en excès
1L n
C
1000 mL V
288
puis VL CH3CH2COOH, VL KOH au point d'équivalence, VL KOH en excès → VL total puis

VL CH3CH2COOH+ VL KOH au point d'équivalence + VL KOH en excès = VL total
n
V
Solution: VmL KOH en excès = VmL ajouté  VmL au pt. d'équiv. = 20,0 mL  16,5 mL = 3,5 mL.
1L
3,5 mL KOH   0, 0035 L KOH en excès puis
1000 mL
0,300 mol KOH
 0, 0035 L = 0,001 05 mol KOH en excès.
1L
Puis, 0,0300 L CH3CH2COOH + 0,0165 L KOH + 0,0035 L KOH = 0,0500 L volume total.
0, 001 05 mol KOH en excès
[KOH en excès] =  0, 021 mol/L KOH en excès.
0, 0500 L
Étant donné que KOH est une base forte, [KOH] en excès = [OH]. La contribution de la base forte
K eau 1, 0  10 14
[H 3 O  ] = 
  4, 76  10 13 mol/L
[OH ] 0, 021
Plan conceptuel: utilisez les calculs précédents. Puis le pH ne dépend que de la quantité de la base
en excès et des volumes totaux de solution. VmL ajouté, VmL au pt. d'équiv. → VmL en excès → VL en excès
1L
1000 mL
puis VmL en excès → VL en excès puis [KOH], VL en excès → nKOH en excès
1L n
C
1000 mL V
puis VL CH3CH2COOH, VL KOH au point d'équivalence, VL KOH en excès → VL total puis
VL CH3CH2COOH + VL KOH au point d'équivalence + VL KOH en excès = VL total
n
V
Solution: VmL KOH en excès = VmL ajouté  VmL au pt. d'équiv. = 25,0 mL  16,5 mL = 8,5 mL.
1L
8,5 mL KOH   0, 0085 L KOH en excès puis
1000 mL
0,300 mol KOH
 0, 0085 L = 0,00255 mol KOH en excès.
1L
Puis, 0,0300 L CH3CH2COOH + 0,0165 L KOH + 0,0085 L KOH = 0,0550 L volume total.
0, 002 55 mol KOH en excès
[KOH en excès] =  0, 0464 mol/L KOH en excès.
0, 0550 L
Étant donné que KOH est une base forte, [KOH] en excès = [OH]. La contribution de la base forte
K eau 1, 0  10 14
[H 3 O  ] = 
  2,16  10 13 mol/L
[OH ] 0, 0464
289
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH s'élève rapidement au point d'équivalence, de sorte que
le pH après l'ajout de 8,5 mL après le point d'équivalence doit être très basique. Ce pH est plus élevé que
le pH précédent.
Enfin, après avoir porté en graphique ces points, la courbe de titrage a l'allure suivante:
5.46 Données: 25,0 mL de CH3NH2 0,175 mol/L titré par une solution de HBr 0,150 mol/L
Plan conceptuel: étant donné que CH3NH2 est une base faible, résolvez un problème d'équilibre
en utilisant la concentration initiale. Donc, CCH3NH2 → [OH] → [H3O+] → pH.
Tableau IRE Keau = [H3O+][OH] pH = log[H3O+]
Solution:
 CH3 NH3 (aq)  OH  (aq)
CH3 NH 2 (aq)  H 2 O(l ) 
Initial 0,175 0,000  0, 000
  2
[CH 3 NH ][OH ] x
Kb  3
 4, 4  10 4 
[CH 3 NH 2 ] 0,175  x
x2 x2
Supposez que x est petit (x << 0,175), donc  4, 4  10 4 
0,175  x 0,175
et x = 8,78  103 mol/L = [OH].
8, 78 103
 100 %  5, 0 % , donc l'approximation est valide.
0,175
K eau 1, 0  10 14
Keau = [H3O+][OH], par conséquent [H 3 O  ] =   1,14  10 12 mol/L.
[OH  ] 8, 78  10 13
Enfin, pH = log[H3O+] = log (1,14 1012 mol/L) = 11,94.
d'une base faible.
(b) Information recherchée: volume d'acide requis pour atteindre le point d'équivalence
Plan conceptuel: écrivez une équation équilibrée puis VmL → VL puis [CH3NH2], VL → nCH3NH2
1L n
H3O+ + CH3NH2 → CH3NH3+ + H2O C
1000 mL V
290
puis posez nCH3NH2 = nHBr et [HBr], nHBr → VL HBr → VmL HBr.

n 1000 mL
V 1L
1L
Solution: 25, 0 mL CH3 NH 2   0, 0250 L CH3 NH 2 puis
1000 mL
0,175 mol CH 3 NH 2
 0, 0250 L = 0,004 375 mol CH 3 NH 2
1L
Donc nbase = nCH3NH2 = 0,004 375 mol = nHBr
1 L 1000 mL
puis 0, 004 375 mol HCl    29, 2 mL HBr.
0,150 mol HBr 1L
Vérifier: les unités (mL) sont correctes. Le volume d'acide est supérieur au volume de base parce que
la concentration de la base est un peu plus élevée que celle de l'acide.
Plan conceptuel: utilisez les calculs de la partie (b). Puis VmL → VL puis [HBr], VL → nHBr puis
1L mol
C
1000 mL L
nCH3NH2, nHBr → nCH3NH2 en excès et VL CH3NH2, VL HBr → VL total.
Dressez un tableau des calculs stœchiométriques. VL CH3NH2 + VL HBr = VL total
Étant donné que les concentrations de l'acide et de la base conjuguée sont importantes, c'est
une solution tampon; par conséquent, l'équation de Henderson-Hasselbalch peut être utilisée
 [base] 
 pH = pK a + log  . Convertissez Kb en Ka en vous servant de Keau = KaKb. Notez
 [acide] 
également que le rapport entre les concentrations est le même que celui entre les moles parce
que le volume est identique pour les deux espèces.
1L
Solution: 5, 0 mL HBr   0, 0050 L HBr puis
1000 mL
0,150 mol HBr
 0, 0050 L = 0,000 75 mol HBr
1L
Dressez un tableau pour suivre les changements:
H3O+(aq) + CH3NH2(aq) → CH3NH3+(aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,000 00 0,004 375 0,000 –
Ajout 0,000 75 – – –
Initial 0,000 75 0,004 375 0,000 –
Réaction −0,000 75 −0,000 75 +0,000 75 –
État final 0,000 00 0,003 625 0,000 75 –
K 1, 0  10 14
K a  eau   2, 27  10 11
Kb 4, 4  10 4
[base] 0, 003 625
pH = pK a  log   log(2, 27  10 11 )  log = 11,33
[acide] 0, 000 75
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH est un peu inférieur au pH précédent,
ce qui est prévu parce qu'une partie de la base a été neutralisée.
(d) Information recherchée: pH au point de demi-équivalence
Plan conceptuel: étant donné que c'est un titrage d'une base faible par un acide fort,
le pH au point de demi-équivalence est le pKa de l'acide conjugué de la base faible.
Solution: pH = pKa = logKa = log(2,27  1011) = 10,64.
291
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Étant donné que c'est un titrage d'une base faible par
un acide fort, le pH au point de demi-équivalence est le pKa de l'acide conjugué; par conséquent,
la valeur doit être un peu inférieure à 11.
(e) Information recherchée: pH au point d'équivalence
Plan conceptuel: utilisez les calculs précédents. Comme toute la base faible a été convertie
en son acide conjugué, le pH ne dépend que de la réaction d'hydrolyse de l'acide conjugué.
nCH3NH3+ = nCH3NH2 initial et VL CH3NH2, VL HBr au point d'équivalence → VL total puis nCH3NH3+, VL → [CH3NH3+]
n
VL CH3NH2 + VL HBr = VL total C
V
puis effectuez un calcul d'équilibre: [CH3NH3+], Ka → [H3O+] → pH.
Dressez un tableau IRE. pH = log[H3O+]
Solution: nbase = nacide = nCH3NH3+ = 0,004 375 mol.
Puis Vtotal = VL CH3NH2 + VL HBr = 0,0250 L + 0,0292 L = 0,0542 L puis
0, 004 375 mol CH3 NH3
[CH3 NH3 ] =  0, 080 72 mol/L
0, 0542 L
Dressez un tableau IRE:
 CH3NH2(aq) + H3O+(aq)
CH3NH3+(aq) + H2O(l) 
[CH3NH3+] [CH3NH2] [H3O+]
Initial 0,080 72  0,000  0,000
 2
[CH 3 NH 2 ][H 3 O ] x
Ka  
 2, 27  1011 
[CH 3 NH 3 ] 0, 080 72  x
x2 x2
Supposez que x est petit (x << 0,0807), par conséquent,  2, 27  1011 
0, 080 72  x 0, 080 72
et x = 1,35  106 mol/L = [H3O+]. Confirmez que l'approximation est valide.
1,35  10 6
0, 080 71
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Étant donné que c'est un titrage d'une base faible par un
acide fort, le pH au point d'équivalence est acide.
(f) Information recherchée: pH après l'ajout de 5,0 mL d'acide au-delà du point d'équivalence
Plan conceptuel: utilisez les calculs des parties (b) et (c). Puis le pH ne dépend que de la
quantité d'acide en excès et des volumes totaux de solution.
VmL excès → VL excès puis [HBr], VL en excès→ nHBr en excès
1L n
C
1000 mL V
puis VL CH3NH2, VL HBr au point d'équivalence, VL HBr en excès → VL total puis
VL CH3NH2 + VL HBr au point d'équivalence + VL HBr en excès = VL total
nHBr en excès, VL total → [HBr] = [H3O+] → pH.
n
V
1L
Solution: 5, 0 mL HBr   0, 0050 L HBr en excès puis
1000 mL
292
0,150 mol HBr

 0, 0050 L = 0,000 75 mol HBr en excès.
1L
Puis 0,0250 L CH3NH2 + 0,0292 L HBr + 0,0050 L HBr = 0,0592 L volume total.
0, 000 75 mol HBr en excès
[HBr en excès] =  0, 0127 mol/L HBr en excès.
0, 0592 L
Étant donné que HBr est un acide fort, [HBr] en excès = [H3O+]. La contribution de l'acide fort
surpasse celle de l'acide faible qui est négligeable dans les calculs. Enfin,
pH = log[H3O+] = log(0,0127) = 1,90.
que le pH après l'ajout de 5 mL après le point d'équivalence doit être très acide.
5.47 Données: 25,0 mL de pyridine (C5H5N) 0,125 mol/L titré par une solution de HCl 0,100 mol/L
Autre: Kb C5H5N = 1,7  109 mol/L
Plan conceptuel: étant donné que C5H5N est une base faible, résolvez un problème d'équilibre
en utilisant la concentration initiale. Donc, CC5H5N → [OH] → [H3O+] → pH.
Tableau IRE Keau = [H3O+][OH] pH = log[H3O+]
Solution:
 C5 H5 NH  (aq)  OH  (aq)
C5 H5 N(aq)  H 2 O(l ) 
[C5H5N] [C5H5NH+] [OH]
Initial 0,125 0,000  0,000
  2
[C5 H 5 NH ][OH ] x
Kb   1, 7  10 9 
[C5 H 5 N] 0,125  x
x2 x2
Supposez que x est petit (x << 0,125), donc  1, 7  10 9 
0,125  x 0,125
et x = 1,46  105 mol/L = [OH].
1, 46 105
 100 %  0, 012 % < 5 % , donc l'approximation est valide.
0,125
K eau 1, 0  10 14
Keau = [H3O+][OH], par conséquent [H 3 O  ] =   6,86  10 10 mol/L.
[OH ] 1, 46  10 5

Enfin, pH = log[H3O+] = log (6,86 1010 mol/L) = 9,16.

Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan physique
parce que le pH doit être inférieur à 14,0 + log(0,125 mol/L) = 13,1 puisqu'il s'agit d'une base faible.
Information recherchée: pH après l'ajout de 10,0 mL d'acide
Plan conceptuel: écrivez une équation équilibrée puis VmL → VL puis [C5H5N], VL → nC5H5N
1L n
H3O+ + C5H5N → C6H5NH+ C
1000 mL V
puis VmL → VL puis [HCl], VL → nHCl puis nC5H5N, nHCl → nC5H5N en excès
1L n
1000 mL V
et VL C5H5N, VL HCl → VL total puis, étant donné que les concentrations de l'acide et de la
VL C5H5N + VL HCl = VL total
293
base conjuguée sont importantes, c'est une solution tampon. Par conséquent, l'équation
 [base] 
de Henderson-Hasselbalch peut être utilisée  pH = pK a + log  . Convertissez Kb en Ka
 [acide] 
en vous servant de Keau = KaKb. Notez également que le rapport entre les concentrations est
le même que celui entre les moles parce que le volume est identique pour les deux espèces.
1L
Solution: 25, 0 mL C5 H 5 N   0, 0250 L C5 H 5 N puis
1000 mL
0,125 mol C5 H5 N 1L
 0, 0250 L = 0,003 125 mol C5 H5 N et 10, 0 mL HCl   0, 0100 L HCl puis
1L 1000 mL
1L 0,100 mol HCl
10, 0 mL HCl   0, 0100 L HCl puis  0, 0100 L = 0,00100 mol HCl.
1000 mL 1L
H3O+(aq) + C5H5N(aq) → C5H5NH+(aq) + H2O
+
[H3O ] [C5H5N] [C5H5NH+]
Avant l'ajout 0,000 00 0,003 125 0,000 00 –
Ajout 0,001 00 – –
Initial 0,001 00 0,003 125 0,000 00
Réaction −0,001 00 −0,001 00 +0,001 00
État final ≈0,000 0,002 125 0,001 00
K eau 1, 0  10 14
puis Keau = KaKb, donc K a    5,88  10 6.
Kb 1, 7  10 9
[base] 0, 002 125
pH = pK a  log   log(5,88  10 6 )  log = 5,56
[acide] 0, 001 00
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH est inférieur au pH précédent, ce qui est prévu
parce qu'une partie de la base a été neutralisée.
Plan conceptuel: utilisez les calculs précédents. Puis VmL → VL puis [HCl], VL → nHCl
1L n
C
1000 mL V
puis nC5H5N, nHCl → nC5H5N en excès et VL C5H5N, VL HCl →V L total.
Dressez un tableau des calculs stœchiométriques. VL C5H5N + VL HCl = VL total
Étant donné les concentrations importantes de l'acide et de la base conjuguée, c'est une solution
tampon; par conséquent, l'équation de Henderson-Hasselbalch peut être utilisée
 [base] 
 pH = pK a + log  . Convertissez Kb en Ka en vous servant de Keau = KaKb. Notez également
 [acide] 
que le rapport entre les concentrations est le même que celui entre les moles parce que le volume
est identique pour les deux espèces.
Solution:
1L 0,100 mol HCl
20, 0 mL HCl   0, 0200 L HCl puis  0, 0200 L = 0,00200 mol HCl
1000 mL 1L
H3O+(aq) + C5H5N(aq) → C5H5NH+(aq) + H2O
[H3O+] [C5H5N] [C5H5NH+]
Avant l'ajout 0,000 00 0,003 125 0,000 00
Ajout 0,002 00 – – –
Initial 0,002 00 0,003 125 0,000 00 –
Réaction −0,002 00 −0,002 00 +0,002 00
État final ≈0,000 0,001 125 0,002 00
294

[base] 0, 001 125
pH = pK a  log   log(5,88  10 6 )  log = 4,98
[acide] 0, 002 00
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH est inférieur au pH précédent, ce qui est prévu
parce qu'une partie de la base a été neutralisée.
Information recherchée: pH au point d'équivalence
Plan conceptuel: utilisez les calculs précédents. Comme toute la base faible a été convertie
en son acide conjugué, le pH ne dépend que de la réaction d'hydrolyse de l'acide conjugué.
nC5H5NH+= nC5H5N initial puis posez nC5H5N = nHCl et [HCl], nHCl → VL HCl puis
Rapport stœchiométrique 1:1 de l'équation équilibrée. n
C
V
VL C5H5N, VL HCl au point d'équivalence → VL total puis nC5H5NH+, VL → [C5H5NH+]
VL C5H5N + VL HCl = VL total n
C
V
puis effectuez un calcul d'équilibre: [C5H5NH+], Ka → [H3O+] → pH.
Dressez un tableau IRE. pH = log[H3O+]
Solution: nbase = nacide = n C5H5NH+ = 0,003 125 mol. Puis
1 L 1000 mL
0, 003 125 mol HCl    31,3 mL HCl puis
0,100 mol HCl 1 L
Vtotal = VL C5H5N + VL HCl = 0,0250 L + 0,0313 L = 0,0563 L puis
0, 003 125 mol C5 H5 NH 
[C5 H5 NH  ] =  0, 05551 mol/L. Dressez un tableau IRE:
0, 0563 L
C5H5NH+(aq) + H2O(l) 
 C5H5N(aq) + H3O+(aq)
[C5H5NH+] [C5H5N] [H3O+]
Initial 0,055 51 0,000 00  0,000 00
 2
[C5 H5 N][H3 O ] x
Ka  
 5,88 106  . Supposez que x est petit
[C5 H5 NH ] 0, 05551  x
x2 x2
(x << 0,0555), par conséquent,  5,88  10 6  et
0, 05551  x 0, 05551
x = 5,71  104 mol/L = [H3O+].
5, 71 104
0, 05551
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Étant donné que c'est un titrage d'une base faible par un acide
fort, le pH au point d'équivalence est acide.
Information recherchée: pH au point de demi-équivalence
Plan conceptuel: étant donné que c'est un titrage d'une base faible par un acide fort, le pH au point
de demi-équivalence est le pKa de l'acide conjugué de la base faible.
Solution: pH = pKa = logKa = log(5,88  106) = 5,23 et le volume est 0,5  31,3 mL = 15,7 mL.
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Étant donné que c'est un titrage d'une base faible par un acide
fort, le pH au point de demi-équivalence est le pKa de l'acide conjugué; par conséquent, la valeur doit être
un peu inférieure à 6.
295
Plan conceptuel: utilisez les calculs précédents. Puis, le pH ne dépend que de la quantité d'acide
en excès et des volumes de solution totaux.
VmL ajouté, VmL au pt. d'équiv. → VmL en excès → VL en excès puis
1L
1000 mL
VmL en excès → VL en excès puis [HCl], VL en excès → nHCl en excès
1L n
C
1000 mL V
puis VL C5H5N, VL HCl au point d'équivalence, VL HCl en excès → VL total puis
VL C5H5N + VL HCl au pt. d'équiv. + VL HCl = VL total
n
V
Solution: VmL en excès = VmL ajouté  VmL au pt. d'équiv. = 40,0 mL  31,3 mL = 8,7 mL.
1L
8,7 mL HCl   0, 0087 L HCl en excès puis
1000 mL
0,100 mol HBr
 0, 0087 L = 0,000 87 mol HCl en excès
1L
Puis 0,0250 L C5H5N + 0,0313 L HCl + 0,0087 L HCl = 0,0650 L volume total.
0, 0650 L
Étant donné que HCl est un acide fort, [HCl] en excès = [H3O+]. La contribution de l'acide fort surpasse celle
de l'acide faible qui est négligeable dans les calculs. Enfin, pH = log[H3O+] = log(0,0134 mol/L) = 1,87.
que le pH après l'ajout de 8,7 mL après le point d'équivalence doit être très acide.
Plan conceptuel: utilisez les calculs précédents. Puis, le pH ne dépend que de la quantité d'acide
en excès et des volumes de solution totaux.
VmL ajouté, VmL au pt. d'équiv. → VmL en excès → VL en excès puis
1L
1000 mL
VmL en excès → VL en excès puis [HCl], VL en excès → nHCl en excès
1L n
C
1000 mL V
puis VL C5H5N, VL HCl au point d'équivalence, VL HCl en excès → VL total puis
VL C5H5N + VL HCl au pt. d'équiv. + VL HCl = VL total
n
V
Solution: VmL en excès = VmL ajouté  VmL au pt. d'équiv. = 50,0 mL  31,3 mL = 18,7 mL.
1L
18,7 mL HCl   0, 0187 L HCl en excès puis
1000 mL
0,100 mol HCl
 0, 0187 L = 0,001 87 mol HCl en excès.
1L
Puis 0,0250 L C5H5N + 0,0313 L HCl + 0,0187 L HCl = 0,0750 L volume total
0, 0750 L
Étant donné que HCl est un acide fort, [HCl] en excès = [H3O+]. La contribution de l’acide fort surpasse celle
de l'acide faible qui est négligeable dans les calculs. Enfin, pH = log[H3O+] = log(0,0249 mol/L) = 1,60.
296
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH chute rapidement au point d'équivalence, de sorte que
le pH après l'ajout de 18,7 mL après le point d'équivalence doit être très acide. Le pH est inférieur à celui
du point précédent.
Porter ces points en graphique donne ce qui suit:
5.48 (a) La solution d'acide (i) est plus concentrée parce que le volume de base ajoutée au point d'équivalence
(où le pH augmente brusquement) est plus grand.
(b) La solution d'acide (ii) a le plus grand Ka parce que le pH à un volume de base ajouté égal au point
de demi-équivalence est plus bas.
5.49 (a) La solution de base (ii) est plus concentrée parce que le point d'équivalence (où le pH chute
brusquement) est à un volume plus grand de base ajoutée.
(b) La solution de base (ii) a le plus grand Kb parce que le pH à un volume de base ajouté égal au point
de demi-équivalence est plus élevé.
5.50 Données: 0,229 g d'un acide monoprotique inconnu titré par une solution de NaOH 0,112 mol/L et courbe
Information recherchée: masse molaire et pKa de l'acide
Plan conceptuel: le point d'équivalence est le point où le pH change brusquement. Le pKa est le pH
lorsque le volume de base ajouté est égal à la moitié du volume au point d'équivalence.
Puis VmL NaOH → VL NaOH puis [NaOH],VL NaOH → nNaOH = nacide puis nNaOH, masseacide → M.
1L n masseacide
C M
1000 mL V nacide
Solution: le point d'équivalence se situe à 25 mL de NaOH. Le pH à 0,5  25 mL = 12,5 mL est ~3 = pKa.
1L
Puis 25 mL NaOH   0, 025 L NaOH puis
1000 mL
0,112 mol NaOH
 0, 025 L = 0,0028 mol NaOH = 0,0028 mol acide puis
1 L
0, 229 g acide
M =  82 g/mol
0, 0028 mol acide
Vérifier: les unités (aucune et g/mol) sont correctes. Le pKa concorde avec celui d'un acide faible.
La masse molaire est raisonnable pour un acide (>20 g/mol).
5.51 Données: 0,446 g d'un acide monoprotique inconnu titré par une solution de KOH 0,105 mol/L et courbe
Information recherchée: masse molaire et pKa de l'acide
Plan conceptuel: le point d'équivalence est le point où le pH change brusquement. Le pKa est
le pH lorsque le volume de base ajouté est égal à la moitié du volume au point d'équivalence.
Puis VmL KOH → VL KOH puis [KOH],VL KOH → nKOH = nacide puis nKOH, masseacide → M.
1L n masseacide
C M acide 
1000 mL V nacide
297
Solution: le point d'équivalence se situe à 35 mL de NaOH. Le pH à 0,5  35 mL = 18 mL est ~4,5 = pKa. Puis
1L
35 mL KOH   0, 035 L KOH puis
1000 mL
0,105 mol KOH
 0, 035 L = 0,003 68 mol KOH = 0,003 68 mol acide puis
1L
0, 446 g acide
M =  120 g/mol
0, 003 68 mol acide
Vérifier: les unités (aucune et g/mol) sont correctes. Le pKa concorde avec celui d'un acide faible.
La masse molaire est raisonnable pour un acide (>1 g/mol).
5.52 Étant donné que les conditions exactes du titrage ne sont pas données, un calcul approximatif suffit.
Rappelez-vous qu'au point d'équivalence les moles d'acide et de base sont égales. On suppose que
les concentrations de l'acide (HA) et de la base (OH) sont égales, alors le volume total de la solution aura
doublé à ce point. En supposant une concentration de 0,1 mol/L pour l’acide et la base, les concentrations
initiales sont donc de 0,05 mol/L (puisque le volume a doublé) alors:
HA(aq) + OH(aq) → A(aq) + H2O(l)
[HA] [OH] [A]
Initial 0,05 0,05  0,00 —
Réaction  0, 05  0, 05 +0, 05 —
État final  0,00  0,00 0,05 —
Ainsi, pour trouver le pH correspondant au point d’équivalence,
A(aq) + H2O(l) 
 HA(aq) + OH(aq)
[A] [HA] [OH]
Initial 0,05 —  0,00  0,00
Réaction x — x x
Équilibre 0,05  x — x x
Puisque K H2 O  K a K b
K H2 O [HA][OH  ] [OH  ]2
Kb    ; par conséquent,
Ka [A  ] [0, 05]
0, 05  K eau 5  1016 5  1016
[OH  ]   et le pH = 14,00 + log .
Ka Ka Ka
(a) Pour HF, Ka = 3,5  104 mol/L; donc, selon l'équation ci-dessus le pH au point d'équivalence est
approximativement de ~8,0. D'après le tableau 5.1, le rouge de phénol ou le m-nitrophénol changent
de couleur dans la plage de pH appropriée.
(b) Pour HCl, le pH au point d'équivalence est 7 parce que HCl est un acide fort. D'après le tableau 5.1,
l'alizarine, le bleu de bromothymol, le m-nitrophénol ou le rouge de phénol changent de couleur dans
la plage de pH appropriée.
(c) Pour HCN, Ka = 4,9  1010 mol/L; donc, selon l'équation précédente, le pH au point d'équivalence est
approximativement de ~11,0. D'après le tableau 5.1, le jaune d'alizarine R change de couleur dans
la plage de pH appropriée.
5.53 Étant donné que les conditions exactes du titrage ne sont pas données, un calcul approximatif suffit.
En examinant le schéma de problèmes précédents, le pH au point d'équivalence d'un titrage d'une base
faible par un acide fort correspond à l'hydrolyse de l'acide conjugué de la base faible qui a été diluée
d'un facteur 2 environ avec l'acide. On suppose que la concentration initiale de la base faible est
de ~0,1 mol/L, la concentration de l'acide conjugué sera de ~0,05 mol/L. Selon des calculs précédents,
on peut voir que
298
K eau [H 3 O  ]2 0, 05  K eau 5  1016 5  10 16

Ka   ; donc, [H 3 O  ] =  et le pH =  log
Kb 0, 05 mol/L Kb Kb Kb
(a) Pour CH3NH2, Kb = 4,4  104 mol/L; donc, selon l'équation ci-dessus le pH au point d'équivalence
est approximativement de ~6,0. D'après le tableau 5.1, le rouge de méthyle, l'ériochrome noir T,
le violet de bromocrésol, l'alizarine ou le bleu de bromothymol changent de couleur dans la plage
de pH appropriée.
(b) Pour NaOH, le pH au point d'équivalence est 7 parce que NaOH est une base forte. D'après le tableau
5.1, l'alizarine, le bleu de bromothymol ou le rouge de phénol changent de couleur dans la plage
de pH appropriée.
(c) Pour C6H5NH2, Kb = 3,9  1010 mol/L; donc, selon l'équation précédente, le pH au point
d'équivalence est approximativement de ~2,9. D'après le tableau 5.1, l'érythrosine B ou
le 2,4-dinitrophénol changent de couleur dans la plage de pH appropriée.
Constante de réaction d'un mélange d'acide et de base faibles (5.6)

5.54 Information recherchée: constante de réaction et dire si les produits ou les réactifs sont favorisés lors
de l’équilibre de réaction
(a) Données: CH3COO (aq) + NH4+(aq)  CH3COOH(aq) + NH3(aq)
K eau 1, 0  1014
K a NH     5,56  1010 et
4
K b NH3 1,8  105
Autres:
K eau 1, 0  1014
K b CH COO    5,56  1010
3
K a CH3COOH 1,8  105
Plan conceptuel: Ka, Kb, Keau → KRn
K K
K Rn  a b
K eau
Puis les réactifs sont favorisés si KRn < 1 alors que les produits sont favorisés si KRn > 1.
Solution:
K a K b (5,56  1010 )(5,56  1010 )
K Rn    3,1 105
K eau 1, 0  10 14
Puisque KRn est plus petit que 1, les réactifs sont favorisés.
(b) Données: HNO2(aq) + HCO3 (aq)   NO2 (aq) + H2CO3(aq)
Autre: K a HNO  4, 6  104 mol/L et K K eau 1, 0  1014

b HCO 
   2,33  108
2 3
K a1 H2CO3 4, 3  107
K K
K Rn  a b
K eau
Solution:
K K (4, 6  10 4 )(2,33  10 8 )
K Rn  a b   1,1  103
K eau 1, 0  10 14
Puisque KRn est plus grand que 1, les produits sont favorisés.
299
 SO42 (aq) + H2CO3(aq)

(c) Données: HSO4 (aq) + HCO3 (aq) 
Autre: Ka2 HSO4 = 1,2  10−2 mol/L et K

K eau 1, 0  10 14
b HCO 
   2,33  10 8
3
K a1 H 2 CO3 4,3  10 7
K K
K Rn  a b
K eau
K a K b (1, 2 102 )(2,33 108 )
Solution: K Rn    2,8 104
K eau 1, 0 1014
5.55 Information recherchée: dire si les produits ou les réactifs sont favorisés lors de l’équilibre de réaction
(a) Données: CH3NH2(aq) + HNO2(aq)   CH3NH3+(aq) + NO2 (aq)
Autre: Ka HNO2 = 4,6  10−6 mol/L et Kb CH3NH2 = 4,4  10−4 mol/L
Ka K b
K Rn 
Keau
Solution:
K K (4, 6  10 6 )(4, 4  10 4 )
K Rn  a b   2, 0  105
K eau 1, 0  10 14
(b) Données: CH3NH2(aq) + HCN(aq)   CH3NH3+(aq) + CN (aq)
Autre: Ka HCN = 4,9  10−10 mol/L et Kb CH3NH2 = 4,4 10−4 mol/L
Ka Kb
K Rn 
K eau
Solution:
K K (4,9 1010 )(4, 4 104 )
K Rn  a b   22
K eau 1, 0 1014
Puisque KRn est à peine plus grand que 1, les produits sont si légèrement favorisés qu’on peut
pratiquement considérer que la réaction ne favorise ni les produits, ni les réactifs.
(c) Données: C6H5NH2(aq) + HCOOH(aq)   C6H5NH3+(aq) + HCOO (aq)
Autre: Ka HCOOH = 1,8  10−4 mol/L et Kb C6H5NH2 = 3,9 10−10 mol/L
Ka K b
K Rn 
K eau
Solution:
K K (1,8  10 4 )(3, 9  10 10 )
K Rn  a b   7, 0
K eau 1, 0  10 14
Puisque KRn est à peine plus grand que 1, les produits sont si légèrement favorisés qu’on peut
pratiquement considérer que la réaction ne favorise ni les produits, ni les réactifs.
300
Calcul du pH des solutions contenant plusieurs acides et/ou bases (5.7)

5.56 (a) Information recherchée: calculer le pH de la solution résultant d’un mélange
Données: 50,00 mL de NaOH 0,50 mol/L et 75,00 mL de NH3 0,15 mol/L
Plan conceptuel: Faire la liste des espèces en solution de la plus forte à la plus faible. Indiquer
leur concentration molaire volumique et éliminez les ions spectateurs.
C1V1 = C2V2
Comme il n’y a que des bases en solution et que la plus forte est une base forte, le pH se calcule
à l’aide de la concentration en ions OH produits par celle-ci (l’apport de NH3 est négligeable).
 OH    pOH  pH
pOH =  log[OH] pH = 14,00  pOH
Solution:
La concentration de NaOH dans le mélange est:
C1V1  C2V2
0,50 mol/L  50,00 mL
C2   0, 20 mol/L
(50, 00  75, 00) mL
La concentration de NH3 dans le mélange est:
C1V1  C2V2
0,15 mol/L  75,00 mL
C2   0, 090 mol/L
(50,00  75, 00) mL
NaOH est une base forte et sa dissociation est complète en solution: NaOH(aq)  Na+(aq) +
OH−(aq). OH est donc la base présente dans le tableau. Puisque Na+ est un ion spectateur,
on l’élimine.
Acides Bases

OH 0,20 mol/L
NH3 0,090 mol/L
H2O
NaOH(aq)  OH (aq) + Na+(aq)
[NaOH] [OH] [Na+]
R.S. 1 1 1
Initial 0,20 ≈0,00 0,00
Réact. −0,20 +0,20 +0,20
État final 0,00 0,20 0,20
[OH] = 0,20 mol/L
pOH = −log [OH]
= −log (0,20 mol/L)
= 0,70
pH = 14,00 − 0,70 = 13,30
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH concorde avec celui d'une base forte.
(b) Information recherchée: calculer le pH de la solution résultant d’un mélange
Données: 50,0 mL de HNO3 0,20 mol/L et 30,0 mL de HCl 0,15 mol/L
Plan conceptuel: faire la liste des espèces en solution de la plus forte à la plus faible. Indiquer
C1V1 = C2V2
Comme il n’y a que des acides en solution et qu’ils sont tous forts, le pH se calcule à l’aide
de la concentration en ions H3O+ produits par les deux acides.
 H3O    pH
pH = −log[H3O+]
301
Solution:
La concentration de HNO3 dans le mélange est:
C1V1  C2V2
0, 20 mol/L  50,00 mL
C2   0,125 mol/L
(50, 00  30, 00) mL
La concentration de HCl dans le mélange est:
C1V1  C2V2
0,15 mol/L  30,00 mL
C2   0, 0563 mol/L
(50, 00  30, 00) mL
HCl et HNO3 sont des acides forts et leur dissociation est complète en solution: HCl(aq) + H2O(l) 
H3O+(aq) + Cl−(aq) et HNO3(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + NO3−(aq). H3O+ est donc l’acide présent
dans le tableau. Puisque Cl− et NO3 sont des ions spectateurs, on les élimine.
Acides Bases
H3O+ 0,0563 mol/L et

H3O+ 0,125 mol/L
H2O
HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl−(aq)
[HCl] [H3O+] [Cl−]
R.S. 1 1 1
Initial 0,0563 ≈ 0,0000 0,0000
Réact. −0,0563 +0,0563 +0,0563
État final 0,0000 0,0563 0,0563
HNO3(aq) + H2O(l)  H3O (aq) + NO3−(aq)
+
[HNO3] [H3O+] [NO3−]

R.S. 1 1 1
Initial 0,125 ≈ 0,000 0,000
Réact. −0,125 +0,125 +0,125
État final 0,000 0,125 0,125
[H3O+] = 0,0563 mol/L + 0,125 mol/L = 0,181 mol/L
pH = −log [H3O+]
= −log (0,181 mol/L) = 0,74
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH concorde avec celui d'un acide fort.
5.57 (a) Information recherchée: calculer le pH de la solution contenant différentes substances acides et basiques
Données: KOH 0,25 mol/L, HCl 0,15 mol/L et NH3 0,10 mol/L
Autres: KOH: base forte; HCl: acide fort; Kb NH3 = 1,8 10−5 mol/L
Plan conceptuel: faire la liste des espèces en solution de la plus forte à la plus faible.
Indiquer leur concentration molaire volumique et éliminez les ions spectateurs. Comme il y a
un acide fort et une base forte en solution, la réaction entre les deux est immédiate et complète
(pas d’équilibre). Après cette première réaction, refaire la liste des acides et des bases n’ayant
pas réagi et de ceux qui se sont formés. Lorsqu’il ne reste qu’une espèce en solution, déduire
le pH à l’aide des ions H3O+.
Solution:
La solution contient une base forte, un acide fort et une base faible. Comme nous l’avons mentionné
plus tôt, KOH est une base forte et sa dissociation est complète en solution: KOH(aq)  OH− (aq) +
K+(aq). HCl est un acide fort et sa dissociation est aussi complète en solution: HCl(aq) + H2O(l) 
H3O+(aq) + Cl−(aq).
302
OH− et H3O+ sont donc des bases et acides présents dans le tableau. On remarque l’absence de K+ et
Cl‒ (ce sont des ions spectateurs) et la présence de l’eau au centre (c’est un amphotère).
Acides Bases
+ 
H3O 0,15 mol/L OH 0,25 mol/L
NH3 0,10 mol/L
H2O
Un acide fort et une base forte étant présents en solution, la réaction entre les deux est immédiate et
complète (pas d’équilibre).
H3O+(aq) + OH− (aq)  2H2O(l)
[H3O+] [OH−]
R.S. 1 1
Initial 0,15 0,25
Réact. −0,15 −0,15
État final 0,00 0,10
La liste des acides et des bases n’ayant pas réagi et de ceux qui se sont formés:
Acides Bases
−
OH 0,10 mol/L
NH3 0,10 mol/L
H2O
Comme il ne reste que des bases en solution et que la plus forte est une base forte, le pH se calcule à
l’aide de la concentration en ions OH− produits par celle-ci (l’apport de NH3 est négligeable).
[OH−] = 0,10 mol/L
pOH = −log [OH−]
= −log (0,10 mol/L)
= 1,00
pH = 14,00 − 1,00 = 13,00
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH concorde avec celui d'une base forte étant donné
la concentration élevée de la base forte par rapport à l’acide fort dans la solution initiale.
(b) Information recherchée: calculer le pH de la solution contenant différentes substances acides et basiques
Solution:
OH− et H3O+ est sont donc des bases et acides présents dans le tableau. On remarque l’absence de K+
et Cl‒ (ce sont des ions spectateurs) et la présence de l’eau au centre (c’est un amphotère).
Acides Bases
+ −
NH3 0,10 mol/L
H2O
303
Un acide et une base étant présents en solution, la réaction entre les deux est immédiate et complète
(pas d’équilibre), car les deux sont forts.
H3O+(aq) + OH− (aq)  2H2O(l)
[H3O+] [OH−]
R.S. 1 1
Initial 0,25 0,15
Réact. −0,15 −0,15
Acides Bases
H3O+ 0,10 mol/L NH3 0,10 mol/L
H2O
(pas d’équilibre), car l’acide est fort.
H3O+(aq) + NH3(aq)  NH4+(aq) + H2O(l)
[H3O+] [NH3] [NH4+]
R.S. 1 1 1
Initial 0,10 0,10 0,00
Réact. −0,10 ‒0,10 +0,10
État fin. 0,00 0,00 0,10
Acides Bases
NH4+ 0,10 mol/L
H2O
Comme le seul acide présent (NH4+) est un acide faible, on le fait réagir avec l’eau pour que celui-ci
se dissocie partiellement. Pour déterminer la quantité dissociée (x), construire un tableau IRE.
NH4+(aq) + H2O(l)    NH3(aq) + H3O+(aq)
+
[NH4 ] [NH3] [H3O+]
R.S. 1 1 1
Initial 0,10 0,00 ≈ 0,00
Réact. −x +x +x
Équil. 0,10 ‒ x x x
Substituer les valeurs à l’équilibre du tableau IRE dans l’expression de la constante d’acidité
de NH4+(Ka). Faire l’approximation «x est petit» et remplacer Ka par sa valeur dans l’expression
de la constante d’acidité. Résoudre x.
K eau 1, 0  1014 10 [NH 3 ] [H 3 O  ] x2
Ka    5,56  10   ( x est petit)
Kb 1,8  105 [NH 4  ] 0,10  x
x2
5, 56 1010 
0,10
x2
5, 56 1010 
0,10
x = (0,10)(5,56  10 10 )
= 7,45  10‒6 mol/L
7, 45  10 6
Vérifier si l’approximation «x est petit» est valide.  100 %  0, 0075 %  5 % .

0,10
L’approximation «x est petit» est donc valide.
304
Calculer le pH à l’aide de la concentration des ions H3O+ produits (x). L’apport d’ions H3O+ par
l’espèce plus faible est négligeable et n’a pas d’influence sur le pH.
[H3O+] = 7,45  10‒6 mol/L
pH = −log [H3O+]
= −log (7,45  10‒6 mol/L)
= 5,13
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH concorde avec celui d'un acide puisqu’après
la dernière réaction, il ne reste qu’un acide en solution.
(c) Information recherchée: calculer le pH de la solution contenant différentes substances acides et
basiques
Solution:
OH− et H3O+ est sont donc des bases et acides présents dans le tableau. On remarque l’absence de K+
et Cl‒ (ce sont des ions spectateurs) et la présence de l’eau au centre (c’est un amphotère).
Acides Bases
H3O+ 0,25 mol/L OH− 0,15 mol/L
NH3 0,30 mol/L
H2O
H3O+(aq) + OH− (aq)  2H2O(l)
[H3O+] [OH−]
R.S. 1 1
Initial 0,25 0,15
Réact. −0,15 −0,15
Acides Bases
+
H3O 0,10 mol/L NH3 0,30 mol/L
H2O
[H3O+] [NH3] [NH4+]
R.S. 1 1 1
Initial 0,10 0,30 0,00
Réact. −0,10 ‒0,10 +0,10
État fin. 0,00 0,20 0,10
305
Acides Bases
+
NH4 0,10 mol/L NH3 0,20 mol/L
H2O
On remarque que les espèces présentes forment un couple tampon. Il est donc possible de calculer
le pH à partir de l’équation de Henderson-Hasselbalch.
pH  pK a  log
 base    log 1, 0  10 14  log 0, 20  9, 56
acide  1,8  10 5 0,10
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Comme on est en présence d’une solution tampon,
le pH se situe dans la zone du pKa de l’acide faible NH4+, mais à un pH plus basique étant donné la
concentration plus élevée de la base faible.
(d) Information recherchée: calculer le pH de la solution contenant différentes substances acides et
basiques
Données: KOH 0,15 mol/L, HCl 0,25 mol/L, NH3 0,10 mol/L et CH3COOH 0,10 mol/L
Autres: KOH: base forte; HCl: acide fort; Kb NH3 = 1,8 10−5 mol/L; Ka CH3COOH = 1,8 10−5 mol/L
Solution:
La solution contient une base forte, un acide fort, une base faible et un acide faible. Comme
nous l’avons mentionné plus tôt, KOH est une base forte et sa dissociation est complète en solution:
KOH(aq)  OH− (aq) + K+(aq). HCl est un acide fort et sa dissociation est aussi complète
en solution: HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl−(aq).
OH− et H3O+ sont donc des bases et acides présents dans le tableau. On remarque l’absence de K+ et
Cl‒ (ce sont des ions spectateurs) et la présence de l’eau au centre (c’est un amphotère).
Acides Bases
H3O+ 0,25 mol/L OH− 0,15 mol/L
CH3COOH 0,10 mol/L NH3 0,10 mol/L
H2O
H3O+(aq) + OH− (aq)  2H2O(l)
[H3O+] [OH−]
R.S. 1 1
Initial 0,25 0,15
Réact. −0,15 −0,15
Acides Bases
H3O+ 0,10 mol/L NH3 0,10 mol/L
CH3COOH 0,10 mol/L
H2O
306

[H3O+] [NH3] [NH4+]
R.S. 1 1 1
Initial 0,10 0,10 0,00
Réact. −0,10 ‒0,10 +0,10
État fin. 0,00 0,00 0,10
Acides Bases
CH3COOH 0,10 mol/L
NH4+ 0,10 mol/L
H2O
Il n’y a que des acides en solution. Comme l’acide le plus fort (CH3COOH) est un acide faible,
on le fait réagir avec l’eau pour que celui-ci se dissocie partiellement. Pour déterminer la quantité
dissociée (x), construire un tableau IRE.
CH3COOH(aq) + H2O(l)    CH3COO− (aq) + H3O+(aq)
[CH3COOH] [CH3COO−] [H3O+]
R.S. 1 1 1
Initial 0,10 0,00 ≈ 0,00
Réact. −x +x +x
de CH3COOH (Ka). Faire l’approximation «x est petit» et remplacer Ka par sa valeur dans
l’expression de la constante d’acidité. Résoudre x.
[CH 3 COO  ] [H 3 O  ] x2
Ka   1,8  105  ( x est petit)
[CH 3 COOH ] 0,10  x
x2
1, 8 105 
0,10
x2
1, 8105 
0,10
x = (0,10)(1,8  10 5 )
= 1,34  10‒3 mol/L
1, 34  10 -3

0,10
[H3O+] = 1,34  10‒3 mol/L
pH = −log [H3O+]
= −log (1,34  10‒3 mol/L)
= 2,87
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH concorde avec celui d'un acide puisqu’après la
dernière réaction, il n’y a que des acides en solution.
(e) Information recherchée: calculer le pH de la solution contenant différentes substances acides et basiques
Données: NH4NO3 0,15 mol/L, HCOOH 0,20 mol/L
Autres: Kb NH3 = 1,8 10−5 mol/L; NO3− est un ion spectateur; Ka HCOOH = 1,8 10−4 mol/L
leur concentration molaire volumique et éliminez les ions spectateurs. Comme il y a des acides
et des bases en solution, la réaction entre les deux est immédiate et à l’équilibre, aucune
307
des espèces n’étant forte. Après cette première réaction, refaire la liste des acides et des bases
n’ayant pas réagi et de ceux qui se sont formés. Lorsqu’il ne reste qu’une espèce en solution,
déduire le pH à l’aide des ions H3O+.
Solution:
NH4NO3 est un sel qui, lorsque dans l’eau, produit un acide (NH4+) et un ion spectateur (NO3−).
La solution contient donc deux acides faibles (présents dans le tableau). On remarque l’absence
de NO3‒ (c’est un ion spectateur) et la présence de l’eau au centre (c’est un amphotère).
14
Puisque Kb NH3 = 1,8 10−5 mol/L, K  K eau  1, 0  10  5,56  1010 . Donc HCOOH est un acide
a
Kb 1,8  10 5
+
plus fort que NH4 .
Acides Bases
HCOOH 0,20 mol/L
NH4+ 0,15 mol/L
H2O
Il n’y a que des acides en solution. Comme l’acide le plus fort (HCOOH) est un acide faible, on le fait
réagir avec l’eau pour que celui-ci se dissocie partiellement. Pour déterminer la quantité dissociée (x),
construire un tableau IRE.
HCOOH(aq) + H2O(l)    HCOO− (aq) + H3O+(aq)
[HCOOH] [HCOO−] [H3O+]
R.S. 1 1 1
Initial 0,20 0,00 ≈ 0,00
Réact. −x +x +x
de HCOOH (Ka). Faire l’approximation «x est petit» et remplacer Ka par sa valeur dans l’expression
[HCOO ] [H3 O  ] x2
Ka   1,8  104  ( x est petit)
[HCOOH ] 0, 20  x
x2
1, 8 104 
0, 20
x2
1, 8104 
0, 20
x = (0, 20)(1, 8  10 4 )
= 6,0  10‒3 mol/L
6, 0  10-3
0, 20
[H3O+] = 6,0  10‒3 mol/L
pH = −log [H3O+]
= −log (6,0  10‒3 mol/L)
= 2,22
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH concorde avec celui d'un acide puisqu’il n’y a
que des acides en solution.
5.58 Information recherchée: calculer le pH de la solution résultant d’un mélange
Données: 25,0 mL de CH3COOH 0,10 mol/L et 25,0 mL de NaOH 0,10 mol/L
Autre: Ka CH3COOH = 1,8  10−5 mol/L
308
C1V1 = C2V2
Comme il y a un acide et une base en solution, la réaction entre les deux est immédiate et complète
(pas d’équilibre), car la base est forte. Après cette première réaction, refaire la liste des acides et
des bases n’ayant pas réagi et de ceux qui se sont formés. Lorsqu’il ne reste qu’une espèce
en solution, déduire le pH à l’aide des ions H3O+.
 H 3O    pH
pH = −log[H3O+]
Solution:
La concentration de CH3COOH dans le mélange est:
C1V1  C2V2
0,10 mol/L  25,0 mL
C1   0, 050 mol/L
(25, 0  25, 0) mL
C1V1  C2V2
0,10 mol/L  25,0 mL
C1   0, 050 mol/L
(25, 0  25, 0) mL
NaOH est une base forte et sa dissociation est complète en solution: NaOH(aq)  OH− (aq) + Na+(aq).
OH− est donc la base présente dans le tableau. Puisque Na+ est un ion spectateur, on l’élimine.
Acides Bases
CH3COOH 0,050 mol/L OH− 0,050 mol/L
H2O
CH3COOH(aq) + OH− (aq)  CH3COO− (aq) + H2O(aq)
[CH3COOH] [OH−] [CH3COO−]
R.S. 1 1 1
Initial 0,050 0,050 0,000
Réact. −0,050 −0,050 +0,050
État final 0,000 0,000 0,050
Acides Bases
CH3COO− 0,050 mol/L
H2O
Il n’y a qu’une base en solution et il s’agit d’une base faible. On la fait réagir avec l’eau pour que celle-ci
CH3COO− (aq) + H2O(l)    CH3COOH(aq) + OH− (aq)
[CH3COO−] [CH3COOH] [OH−]
R.S. 1 1 1
Initial 0,050 0,000 ≈ 0,000
Réact. −x +x +x
Substituer les valeurs à l’équilibre du tableau IRE dans l’expression de la constante de basicité
de CH3COO− (Kb). Faire l’approximation «x est petit» et remplacer Kb par sa valeur dans l’expression
309
K eau 1, 0  10 14
Kb    5,56  10 10
Ka 1,8  10 5
[HCOOH] [OH  ] x2
Kb  
 5, 56  10 10  ( x est petit)
[HCOO ] 0, 050  x
x2
5,56 1010 
0, 050
x2
5,56 1010 
0,050
x = (0, 050)(5, 56  10 10 )
= 5,27  10‒6 mol/L
5, 27 x 10 -6

0, 050
Calculer le pOH à l’aide de la concentration des ions OH− produits (x). L’apport d’ions OH− par l’espèce
plus faible est négligeable et n’a pas d’influence sur le pH. Il ne reste qu’à calculer le pOH, puis le pH.
[OH−] = 5,27  10‒6 mol/L
= −log (5,27  10‒6 mol/L)
= 5,28
pH = 14,00 − pOH = 14,00 − 5,29 = 8,72.
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH concorde avec la présence d’une base faible en
solution.
Données: 20,0 mL de HCl 0,15 mol/L et de 20,0 mL de NH3 0,20 mol/L
Autre: Kb NH3 = 1,8  10−5 mol/L
C1V1 = C2V2
(pas d’équilibre), car l’acide est fort. Après cette première réaction, refaire la liste des acides et
 H 3O    pH
pH = −log[H3O+]
Solution:
C1V1  C2V2
0,15 mol/L  20,0 mL
C2   0, 075 mol/L
(20,0  20,0) mL
La concentration de NH3 dans le mélange est:
C1V1  C2V2
0, 20 mol/L  20,0 mL
C2   0,10 mol/L
(20, 0  20, 0) mL
310
HCl est un acide fort et sa dissociation est complète en solution: HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl− (aq).
H3O+ est donc l’acide présent dans le tableau. Puisque Cl− est un ion spectateur, on l’élimine.
Acides Bases
+
H3O 0,075 mol/L NH3 0,10 mol/L
H2O
H3O+(aq) + NH3(aq)  NH4+(aq) + H2O(aq)
[H3O+] [NH3] [NH4+]
R.S. 1 1 1
Initial 0,075 0,10 0,000
Réact. −0,075 −0,075 +0,075
État final 0,000 0,025 0,075
Acides Bases
NH4+ 0,075 mol/L NH3 0,025 mol/L
H2O
On remarque que les espèces présentes forment un couple tampon. Il est donc possible de calculer le pH à
partir de l’équation de Henderson-Hasselbalch.
pH  pK a  log
 base   log 1, 0 1014  log 0, 025  8, 78
acide 1,8 105 0, 075
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH concorde avec celui d'une base faible. La formation
de l’acide conjugué de NH4+ (due à la réaction avec l’acide fort) forme une solution tampon basique.
5.60 Information recherchée: calculer le pH de la solution résultant d’un mélange de C6H5NH2 et de HCl en
quantité équivalente
Données: C6H5NH3+ formé: 0,050 mol/L
Autre: Kb C6H5NH2 = 3,8  10−10 mol/L
Plan conceptuel: l’espèce présente en solution après le mélange est C6H5NH3+ 0,050 mol/L. Faire
réagir C6H5NH3+ avec l’eau puis déduire le pH à l’aide des ions H3O+.
Il n’y a qu’un acide en solution et il s’agit d’un acide faible. On le fait réagir avec l’eau pour que celui-ci
C6H5NH3+(aq) + H2O(l)   C6H5NH2(aq) + H3O+(aq)
+
[C6H5NH3 ] [C6H5NH2] [H3O+]
R.S. 1 1 1
Initial 0,050 0,000 ≈ 0,000
Réact. −x +x +x
de C6H5NH3+ (Ka). Faire l’approximation «x est petit» et remplacer Ka par sa valeur dans l’expression
K 1, 0  1014
K a  eau   2,56  105
Kb 3,9  1010
[CH3 CH 2 NH 2 ] [H3 O  ] 5 x2
Ka   2,56  10  ( x est petit)
[CH 3 CH 2 NH 3+ ] 0, 050  x
x2
2,56  105 
0, 050
x = (0, 050)(2,56  105 )
= 1,13  10‒3 mol/L
311
1,13 x 10-3
Vérifier si l’approximation «x est petit» est valide.  100 %  2,3 %  5 % .
0, 050
Il ne reste qu’à calculer le pH.
[H3O+] = 1,13  10‒3 mol/L
pH = −log [H3O+]
= −log (1,13  10‒3 mol/L)
= 2,95
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH concorde avec celui d'un acide puisque l’aniline est
une base très faible. La «force» de son acide conjugué est donc plus grande.
Données: 25,0 mL de NaOH 0,100 mol/L et de 75,0 mL de C6H5COOH 0,300 mol/L
Autre: Ka C6H5COOH = 6,5  10−5 mol/L
C1V1 = C2V2
(pas d’équilibre) car la base est forte. Après cette première réaction, refaire la liste des acides et
 H 3O    pH
pH = −log[H3O+]
Solution:
C1V1  C2V2
0,100 mol/L  25,0 mL
C2   0, 0250 mol/L
(25, 0  75, 0) mL
La concentration de C6H5COOH dans le mélange est:
C1V1  C2V2
0,300 mol/L  75,0 mL
C2   0, 225 mol/L
(25, 0  75, 0) mL
OH est donc la base présente dans le tableau. Puisque Na+ est un ion spectateur, on l’élimine.
Acides Bases
C6H5COOH 0,225 mol/L OH− 0,0250 mol/L
H2O
OH− (aq) + C6H5COOH (aq)  C6H5COO−(aq) + H2O(aq)
[OH−] [C6H5COOH] [C6H5COO−]
R.S. 1 1 1
Initial 0,0250 0,225 0,000
Réact. −0,0250 −0,0250 +0,0250
État final 0,0000 0,200 0,0250
Acides Bases
C6H5COOH 0,200 mol/L C6H5COO− 0,0250 mol/L
H2O
312
pH  pK a  log
 base   log(6,5 105 )  log 0, 0250  3, 28
acide 0, 200
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH est acide comme on peut s’y attendre dans le cas
du tampon d’un acide faible. La valeur obtenue est inférieure à celle du pKa de l’acide benzoïque (4,28),
car l’acide s’y trouve en plus grande concentration que sa base conjuguée.
5.62 (a) Information recherchée: calculer le pH de la solution résultant d’un mélange
Données: volumes égaux de NH3 0,400 mol/L et de HNO3 0,200 mol/L
C1V1 = C2V2
Comme il y a un acide et une base en solution, la réaction entre les deux est immédiate et
complète (pas d’équilibre) car l’acide est fort. Après cette première réaction, refaire la liste
des acides et des bases n’ayant pas réagi et de ceux qui se sont formés. Lorsqu’il ne reste
qu’une espèce en solution, déduire le pH à l’aide des ions H3O+.
 H 3O    pH
pH = −log[H3O+]
Solution:
Puisque les constituants sont présents en volumes égaux, on divise la concentration de chacun en
deux pour obtenir leur concentration dans le mélange. Ainsi, la concentration de NH3 dans le mélange
0, 400 mol/L
est  0, 200 mol/L . La concentration de HNO3 dans le mélange est:
2
0, 200 mol/L
 0,100 mol/L .
2
HNO3 est un acide fort et sa dissociation est complète en solution: HNO3(aq) + H2O(l)  H3O+(aq)
+ NO3− (aq). H3O+ est donc l’acide présente dans le tableau. Puisque NO3− est un ion spectateur,
on l’élimine.
Acides Bases
H3O+ 0,100 mol/L NH3 0,200 mol/L
H2O
H3O+(aq) + NH3(aq)  NH4+(aq) + H2O(aq)
[H3O+] [NH3] [NH4+]
R.S. 1 1 1
Initial 0,100 0,200 0,000
Réact. −0,100 −0,100 +0,100
État final 0,000 0,100 0,100
Acides Bases
NH4+ 0,100 mol/L NH3 0,100 mol/L
H2O
pH  pK a  log
 base   log 1, 0 1014  log 0,100  9, 26
acide 1,8  105 0,100
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH concorde avec celui d'un tampon basique.
313
(b) Information recherchée: calculer le pH de la solution résultant d’un mélange

Données: volumes égaux de NH3 0,400 mol/L et de NaOH 0,200 mol/L
C1V1 = C2V2
Comme il n’y a que des bases en solution et que la plus forte est une base forte, le pH se calcule
à l’aide de la concentration en ions OH− produits par celle-ci (l’apport de NH3 est négligeable).
OH    pOH  pH
pOH = −log[OH−] pH = 14,00 − pOH
Solution:
deux pour obtenir leur concentration dans le mélange. Ainsi, la concentration de NH3 dans le mélange
0, 400 mol/L
est  0, 200 mol/L . La concentration de NaOH dans le mélange est:
2
0, 200 mol/L
 0,100 mol/L .
2
NaOH est une base forte et sa dissociation est complète en solution: NaOH(aq)  Na+(aq) + OH−
(aq). OH− est donc la base présente dans le tableau. Puisque Na+ est un ion spectateur, on l’élimine.
Acides Bases
−
OH 0,100 mol/L
NH3 0,200 mol/L
H2O
[OH−] = 0,100 mol/L
= −log (0,100 mol/L)
= 1,00
pH = 14,00 − 1,00 = 13,00
(c) Information recherchée: calculer le pH de la solution résultant d’un mélange.
Données: volumes égaux de C5H5N 0,500 mol/L et de NH3 0,200 mol/L
Autre: Kb C5H5N = 1,7  10−9 mol/L; Kb NH3 = 1,8  10−5 mol/L
C1V1 = C2V2
Comme il n’y a que des bases en solution et que la plus forte est une base faible, on la fait réagir
avec l’eau, puis le pH se calcule à l’aide de la concentration en ions OH− produits par celle-ci.
OH    pOH  pH
pOH = −log[OH−] pH = 14,00 − pOH
Solution:
Puisque les constituants sont présents en volumes égaux, on divise la concentration de chacun
en deux pour obtenir leur concentration dans le mélange. Ainsi, la concentration de C5H5N dans
le mélange est: 0,500 mol/L  0, 250 mol/L . La concentration de NH3 dans le mélange est
2
0, 200 mol/L
 0,100 mol/L .
2
314
Il n’y a que des bases en solution. Comme la base la plus forte (NH3) est une base faible, on la fait
réagir avec l’eau pour que celle-ci se dissocie partiellement. Pour déterminer la quantité dissociée (x),
NH3(aq) + H2O(l)    NH4+(aq) + OH− (aq)
[NH3] [NH4+] [OH−]
R.S. 1 1 1
Initial 0,100 0,000 ≈ 0,000
Réact. −x +x +x
Substituer les valeurs à l’équilibre du tableau IRE dans l’expression de la constante de basicité
de NH3 (Kb). Faire l’approximation «x est petit» et remplacer Kb par sa valeur dans l’expression
de la constante de basicité. Résoudre x.
[NH 4  ] [OH  ] x2
Kb   1,8  105  ( x est petit)
[NH3 ] 0,100  x
x2
1,8 105 
0,100
x2
1, 8 105 
0,10
x = (0,100)(1,8  105 )
= 1,34  10‒3 mol/L
1,34 x 10 -3

0,100
Calculer le pOH à l’aide de la concentration des ions OH− produits (x). L’apport d’ions OH−
par l’espèce plus faible est négligeable et n’a pas d’influence sur le pH.
[OH−] = 1,34  10‒3 mol/L
= −log (1,34  10‒3 mol/L)
= 2,87
pH = 14,00 − pOH = 14,00 − 2,87 = 11,13
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH concorde avec celui d'une base puisqu’il n’y a
que des bases en solution.
(d) Information recherchée: calculer le pH de la solution résultant d’un mélange.
Données: volumes égaux de CH3NH2 0,600 mol/L et de CH3COOH 0,300 mol/L
Autre: Kb CH3NH2 = 4,4  10−4 mol/L; Ka CH3COOH = 1,8  10−5 mol/L
C1V1 = C2V2
Comme il y a un acide et une base en solution, la réaction entre les deux est immédiate et à
l’équilibre car les deux espèces sont faibles. La constante de réaction devra être calculée à l’aide
des constantes d’acidité et de basicité de l’acide et de la base.
Ka Kb
K Rn 
K eau
Après cette première réaction, refaire la liste des acides et des bases n’ayant pas réagi et de ceux
qui se sont formés. Faire réagir avec l’eau la plus forte des espèces majoritairement présentes
après réaction Puis calculer le pH à l’aide des ions H3O+ formés.
 H 3O    pH
pH = −log[H3O+]
315
deux pour obtenir leur concentration dans le mélange. Ainsi, la concentration de CH3NH2 dans
0,600 mol/L
le mélange est:  0,300 mol/L . La concentration de CH3COOH dans le mélange est
2
0,300 mol/L
 0,150 mol/L
2
Acides Bases
CH3COOH 0,150 mol/L CH3NH2 0,300 mol/L
H2O
5 4
Puis, la constante de réaction est: K Rn  K a K b  1,8  10  4, 4  10  7, 92  105 . Puisque la
K eau 1, 0  10 14
constante d’équilibre est très élevée, on peut supposer que la réaction se fait vers la droite. Dans le
tableau IRE, x représentera la petite quantité de réactif restant une fois l’équilibre atteint.
CH3COOH(aq) + CH3NH2(aq)    CH3COO− (aq) + CH3NH3+(aq)

[CH3COOH] [CH3NH2] [CH3COO−] [CH3NH3+]
R.S. 1 1 1 1
Initial 0,150 0,300 0,000 0,000
Réact. (−0,150) (−0,150) (+0,150) (+0,150)
Équilibre x 0,150 0,150 0,150
Substituer les valeurs à l’équilibre du tableau IRE dans l’expression de la constante de réaction (KRn).
Résoudre x.
[CH 3 COO  ][CH 3 NH 3 ] (0,150) 2
K Rn   7, 92  105 
[CH 3 COOH][CH 3 NH 2 ] x  0,150
0,150
x  1,89 107 mol/L
7,92 105
Comme x est effectivement beaucoup plus petit que la concentration initiale (0,150 mol/L),
l’approximation est valide.
Calculer le pH à l’aide de la réaction de l’espèce la plus forte majoritairement présente avec l’eau
en se servant du tableau IRE. Cependant, on constate qu’il s’agit de CH3NH2 et que cette espèce est
en équilibre avec son acide conjugué en concentration équivalente. On peut donc calculer le pH à
l’aide de l’équation de Henderson-Hasselbalch.
pH  pKa  log
 base   log  1, 0 1014   log 0,150  10, 64
 4 
acide  4, 4 10  0,150
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Comme on peut s’y attendre, le pH de cette solution
tampon concorde avec la valeur du pKa de l’acide conjugué, car les concentrations de la base et
de l’acide sont égales.
5.63 (a) Information recherchée: calculer le pH de la solution contenant différentes substances acides et
basiques
Données: 40,0 mL de HCl 0,400 mol/L, 20,0 mL de NaOH 0,300 mol/L, 35,0 mL de CH3NH2 0,300
mol/L et 15,0 mL CH3COOH 0,300 mol/L
Autres: HCl: acide fort; NaOH: base forte; Kb CH3NH2 = 4,4 10−4 mol/L; Ka CH3COOH = 1,8 10−5 mol/L
C1V1 = C2V2
316
Comme il y a des acides et des bases en solution, la réaction entre l’acide fort et la base forte
est immédiate et complète (pas d’équilibre). Après cette première réaction, refaire la liste
Solution:
C1V1  C2V2
0, 400 mol/L  40,0 mL
C2   0,145 45 mol/L
(40, 0  20, 0  35, 0  15, 0) mL
C1V1  C2V2
0,300 mol/L  20,0 mL
C2   0, 054 545 mol/L
(40, 0  20, 0  35, 0  15, 0) mL
La concentration de CH3NH2 dans le mélange est:
C1V1  C2V2
0,300 mol/L  35,0 mL
C2   0, 095 45 mol/L
(40, 0  20, 0  35, 0  15, 0) mL
C1V1  C2V2
0,300 mol/L  15,0 mL
C2   0, 040 91 mol/L
(40, 0  20, 0  35, 0  15, 0) mL
La solution contient une base forte, acide fort, une base faible et un acide faible. Comme nous l’avons
mentionné plus tôt, HCl est un acide fort et sa dissociation est aussi complète en solution: HCl(aq) +
H2O(l)  H3O+(aq) + Cl−(aq). NaOH est une base forte et sa dissociation est complète en solution:
NaOH(aq)  OH− (aq) + Na+(aq). H3O+ et OH− sont donc des bases et acides présents dans
le tableau. On remarque l’absence de Na+ et Cl‒ (ce sont des ions spectateurs) et la présence
de l’eau au centre (c’est un amphotère).
Acides Bases
+ −
H3O 0,145 45 mol/L OH 0,054 545 mol/L
CH3COOH 0,040 91 mol/L CH3NH2 0,095 45 mol/L
H2O
H3O+(aq) + OH− (aq)  2H2O(l)
[H3O+] [OH−]
R.S. 1 1
Initial 0,145 45 0,054 545
Réact. −0,054 545 −0,054 545
État final 0,0909 0,0000
Acides Bases
+
H3O 0,0909 mol/L CH3NH2 0,095 45 mol/L
CH3COOH 0,040 91 mol/L
H2O
317
H3O+(aq) + CH3NH2(aq)  CH3NH3+(aq) + H2O(aq)

[H3O+] [CH3NH2] [CH3NH3+]
R.S. 1 1 1
Initial 0,0909 0,095 45 0,0000
Réact. −0,0909 −0,0909 +0,0909
État final 0,000 0,0045 0,0909
Acides Bases
CH3COOH 0,040 91 mol/L CH3NH2 0,0045 mol/L
+
CH3NH3 0,0909 mol/L
H2O
Comme il y a deux acides et une base en solution, la réaction entre l’acide la plus forte et la base est
immédiate et à l’équilibre car les deux espèces sont faibles. La constante de réaction est calculée à
l’aide des constantes d’acidité et de basicité de l’acide et de la base.
K a K b 1,8  105  4, 4  104
K Rn    7, 92  105
K eau 1, 0  1014
Puisque la constante d’équilibre est très élevée, on peut supposer que la réaction se fait vers la droite.
Dans le tableau IRE, x représentera la petite quantité de réactif restant une fois l’équilibre atteint.
CH3COOH(aq) + CH3NH2(aq)    CH3COO− (aq) + CH3NH3+(aq)

R.S. 1 1 1 1
Initial 0,040 91 0,0045 0,000 0,0909
Réact. (−0,0045) (−0,0045) (+0,0045) (+0,0045)
Équilibre 0,0364 x 0,0045 0,095 45
Résoudre x.
[CH 3 COO  ][CH 3 NH 3 ] (0, 0045)(0, 095 45)
K Rn   7,92  105 
[CH 3 COOH][CH 3 NH 2 ] (0, 0364) x
x  1,5 108 mol/L
Calculer le pH à l’aide de la réaction avec l’eau de l’espèce la plus forte majoritairement présente en
se servant du tableau IRE. Cependant, on constate qu’il s’agit de CH3COOH et que cette espèce est
en équilibre avec sa base conjuguée. On peut donc calculer le pH à l’aide de l’équation de Henderson-
Hasselbalch.
pH  pK a  log
 base   log(1,8 105 )  log 0, 0045  3,84
 acide 0, 0364
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH est plus faible que le pKa de l’acide faible
CH3COOH, car la concentration de l’acide est beaucoup plus grande que celle de sa base conjuguée.
(b) Information recherchée: calculer le pH de la solution contenant différentes substances acides et
basiques
Autres: HCl: acide fort; NaOH: base fort; Kb CH3NH2 = 4,4 10−4 mol/L; Ka CH3COOH = 1,8 10−5 mol/L
C1V1 = C2V2
318
Comme il y a des acides et des bases en solution, la réaction entre l’acide fort et la base forte
est immédiate et complète (pas d’équilibre). Après cette première réaction, refaire la liste
Solution:
C1V1  C2V2
0, 400 mol/L  40,0 mL
C2   0,145 45 mol/L
(40, 0  20, 0  15, 0  35, 0) mL
C1V1  C2V2
0,300 mol/L  20,0 mL
C2   0, 054 545 mol/L
(40, 0  20, 0  15, 0  35, 0) mL
C1V1  C2V2
0,300 mol/L  15,0 mL
C2   0, 040 91 mol/L
(40, 0  20, 0  15, 0  35, 0) mL
C1V1  C2V2
0,300 mol/L  35,0 mL
C2   0,095 45 mol/L
(40, 0  20, 0  15, 0  35,0) mL
nous l’avons mentionné plus tôt, HCl est un acide fort et sa dissociation est aussi complète en
solution: HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl−(aq). NaOH est une base forte et sa dissociation est
complète en solution: NaOH(aq)  OH− (aq) + Na+(aq). H3O+ et OH− sont donc des bases et acides
présents dans le tableau. On remarque l’absence de Na+ et Cl‒ (ce sont des ions spectateurs) et
la présence de l’eau au centre (c’est un amphotère).
Acides Bases
+ −
H3O 0,145 45 mol/L OH 0,054 545 mol/L
H2O
H3O+(aq) + OH−(aq)  2H2O(l)
[H3O+] [OH−]
R.S. 1 1
Initial 0,145 45 0,054 545
Réact. −0,054 545 −0,054 545
État final 0,0909 0,0000
Acides Bases
+
H3O 0,0909 mol/L CH3NH2 0,040 91 mol/L
H 2O
319

R.S. 1 1 1
Initial 0,0909 0,040 91 0,0000
Réact. −0,040 91 −0,040 91 +0,040 91
État final 0,049 99 0,0000 0,040 91
Acides Bases
H3O+ 0,049 99 mol/L
CH3NH3+ 0,040 91 mol/L
H2O
Il n’y a que des acides en solution. De plus, l’acide le plus fort (HCl) est un acide fort, c’est-à-dire
qu’il se dissocie à 100%. On calcule donc le pH à l’aide de la concentration des ions H3O+ produits
par l’acide fort (l'apport de CH3COOH et de CH3NH3+ est négligeable).
[H3O+] = 0,049 99 mol/L
pH = −log [H3O+]
= −log (0,049 99 mol/L)
= 1,30
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH concorde avec celui d'un acide fort étant donné
qu’il ne reste que des acides en solution après la dernière réaction.
(c) Information recherchée: calculer le pH de la solution contenant différentes substances acides et
basiques
C1V1 = C2V2
Comme il y a des acides et des bases en solution, la réaction entre les deux est immédiate et
complète (pas d’équilibre) car les deux espèces les plus fortes sont fortes. Après cette première
réaction, refaire la liste des acides et des bases n’ayant pas réagi et de ceux qui se sont formés.
Lorsqu’il ne reste qu’une espèce en solution, déduire le pH à l’aide des ions H3O+.
Solution:
C1V1  C2V2
0, 400 mol/L  30,0 mL
C2   0,120 mol/L
(30,0  30, 0  20, 0  20,0) mL
C1V1  C2V2
0,300 mol/L  30,0 mL
C2   0,0900 mol/L
(30,0  30,0  20, 0  20, 0) mL
C1V1  C2V2
0,300 mol/L  20,0 mL
C2   0,0600 mol/L
(30,0  30, 0  20, 0  20,0) mL
320

C1V1  C2V2
0,300 mol/L  20,0 mL
C2   0, 0600 mol/L
(30, 0  30, 0  20, 0  20, 0) mL
nous l’avons mentionné plus tôt, HCl est un acide fort et sa dissociation est aussi complète en
solution: HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl−(aq). NaOH est une base forte et sa dissociation est
complète en solution: NaOH(aq)  OH− (aq) + Na+(aq). H3O+ et OH− sont donc des bases et acides
présents dans le tableau. On remarque l’absence de Na+ et Cl‒ (ce sont des ions spectateurs) et
Acides Bases
H3O+ 0,120 mol/L OH− 0,0900 mol/L
H2O
H3O+(aq) + OH− (aq)  2H2O(l)
[H3O+] [OH−−]
R.S. 1 1
Initial 0,120 0,0900
Réact. −0,0900 −0,0900
Acides Bases
H3O+ 0,030 mol/L CH3NH2 0,0600 mol/L
CH3COOH 0,0600 mol/L
H2O
R.S. 1 1 1
Initial 0,030 0,0600 0,0000
Réact. −0,030 −0,030 +0,030
État final 0,000 0,030 0,030
Acides Bases
CH3NH3+ 0,030 mol/L
H2O
Comme il y a deux acides et une base en solution, la réaction entre l’acide le plus fort et la base est
immédiate et à l’équilibre car les deux espèces sont faibles. La constante de réaction est calculée à
l’aide des constantes d’acidité et de basicité de l’acide et de la base.
K a K b 1,8 105  4, 4 104
K Rn    7,92 105
K eau 1, 0  1014
Puisque la constante d’équilibre est très élevée, on peut supposer que la réaction se fait vers la droite.
Dans le tableau IRE, x représentera la petite quantité de réactif restant une fois l’équilibre atteint.
CH3COOH(aq) + CH3NH2(aq) 
 CH3COO− (aq) + CH3NH3+(aq)
R.S. 1 1 1 1
Initial 0,0600 0,030 0,000 0,030
Réact. (−0,030) (−0,030) (+0,030) (+0,030)
Équilibre 0,030 x 0,030 0,060
321
Résoudre x.
[CH 3 COO  ][CH3 NH 3 ] (0, 030) (0, 060)
K Rn   7,92  105 
[CH3 COOH][CH3 NH 2 ] (0, 030) x
x  7,58  108 mol/L
Calculer le pH à l’aide de la réaction de l’espèce la plus forte majoritairement présente avec l’eau en
se servant du tableau IRE. Cependant, on constate qu’il s’agit de CH3COOH et que cette espèce est
en équilibre avec sa base conjuguée. On peut donc calculer le pH à l’aide de l’équation de Henderson-
Hasselbalch.
pH  pK a  log
 base   log(1,8 105 )  log 0, 030  4, 74
acide 0, 030
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH est égal au pKa de CH3COOH, comme il faut s’y
attendre quand l’acide et la base du tampon sont en concentrations égales.
(d) Information recherchée: calculer le pH de la solution contenant différentes substances acides et
basiques
C1V1 = C2V2
Solution:
C1V1  C2V2
0, 400 mol/L  20,0 mL
C2   0, 076 19 mol/L
(20, 0  50, 0  20, 0  15, 0) mL
C1V1  C2V2
0,300 mol/L  50,0 mL
C2   0,1429 mol/L
(20, 0  50, 0  20, 0  15, 0) mL
C1V1  C2V2
0,300 mol/L  20,0 mL
C2   0, 057 14 mol/L
(20, 0  50, 0  20, 0  15, 0) mL
C1V1  C2V2
0,300 mol/L  15,0 mL
C2   0, 042 86 mol/L
(20, 0  50, 0  20, 0  15, 0) mL
La solution contient une base forte, un acide fort, une base faible et un acide faible. Comme nous
l’avons mentionné plus tôt, HCl est un acide fort et sa dissociation est aussi complète en solution:
322
HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl−(aq). NaOH est une base forte et sa dissociation est complète en
solution: NaOH(aq)  OH−(aq) + Na+(aq). H3O+ et OH− sont donc des bases et acides présents dans
le tableau. On remarque l’absence de Na+ et Cl‒ (ce sont des ions spectateurs) et la présence de l’eau
au centre (c’est un amphotère).
Acides Bases
H3O+ 0,076 19 mol/L OH− 0,1429 mol/L
H2O
H3O+(aq) + OH−(aq)  2H2O(l)
[H3O+] [OH−]
R.S. 1 1
Initial 0,076 19 0,1429
Réact. −0,076 19 −0,076 19
État final 0,000 00 0,0667
Acides Bases
−
CH3COOH 0,042 86 mol/L OH 0,0667 mol/L
CH3NH2 0,057 14 mol/L
H2O
CH3COOH(aq) + OH−(aq)  CH3COO− (aq) + H2O(aq)
R.S. 1 1 1
Initial 0,042 86 0,0667 0,0000
Réact. −0,042 86 −0,042 86 +0,042 86
État final 0,000 00 0,0238 0,042 86
Acides Bases
OH− 0,0238 mol/L
CH3NH2 0,057 14 mol/L
CH3COO− 0,042 86 mol/L
H2O
Il n’y a que des bases en solution. De plus, la base la plus forte (NaOH) est une base forte, c’est-à-
dire qu’elle se dissocie à 100%. On calcule donc le pOH à l’aide de la concentration des ions OH−
produits par la base forte (l'apport de CH3NH2 et de CH3COO− est négligeable).
[OH−] = 0,0238 mol/L
= −log (0,0238 mol/L)
= 1,62
pH = 14,00 − pOH = 14,00 − 1,62 = 12,38
PROBLÈMES RÉCAPITULATIFS
5.64 Information recherchée: calculer le pH de la solution contenant différentes substances acides et basiques
Données: HCl 0,200 mol/L, NaOH 0,100 mol/L, HCOOH 0,150 mol/L et de NH3 0,100 mol/L
Autres: HCl: acide fort; NaOH: base fort; Ka HCOOH = 1,8 10−4 mol/L; Kb NH3= 1,8 10−5 mol/L
leur concentration molaire volumique et éliminez les ions spectateurs. Comme il y a un acide fort
323
et une base forte en solution, la réaction entre les deux est immédiate et complète (pas d’équilibre.
Après cette première réaction, refaire la liste des acides et des bases n’ayant pas réagi et de ceux qui
se sont formés. Lorsqu’il ne reste qu’une espèce en solution, déduire le pH à l’aide des ions H3O+.
Solution:
La solution contient une base forte, un acide fort, un acide faible et une base faible. Comme nous l’avons
mentionné plus tôt, HCl est un acide fort et sa dissociation est aussi complète en solution: HCl(aq) + H2O(l)
 H3O+(aq) + Cl−(aq). NaOH est une base forte et sa dissociation est complète en solution: NaOH(aq) 
OH−(aq) + Na+(aq). H3O+ et OH− sont donc des bases et acides présents dans le tableau. On remarque
l’absence de Na+ et Cl‒ (ce sont des ions spectateurs) et la présence de l’eau au centre (c’est un amphotère).
Acides Bases
+ −
HCOOH 0,150 mol/L NH3 0,100 mol/L
H2O
H3O+(aq) + OH− (aq)  2H2O(l)
[H3O+] [OH−]
R.S. 1 1
Initial 0,200 0,100
Réact. −0,100 −0,100
Acides Bases
H3O+ 0,100 mol/L NH3 0,100 mol/L
HCOOH 0,150 mol/L
H2O
H3O (aq) + NH3(aq)  NH4+(aq) + H2O(aq)
+
[H3O+] [NH3] [NH4+]

R.S. 1 1 1
Initial 0,100 0,100 0,000
Réact. −0,100 −0,100 +0,100
État final 0,000 0,000 0,100
Acides Bases
HCOOH 0,150 mol/L
NH4+ 0,100 mol/L
H2O
Il n’y a que des acides en solution. Comme l’acide le plus fort (HCOOH) est un acide faible, on le fait
réagir avec l’eau pour que celui-ci se dissocie partiellement. Pour déterminer la quantité dissociée (x),
HCOOH(aq) + H2O(l)    HCOO− (aq) + H3O+(aq)
[HCOOH] [HCOO−] [H3O+]
R.S. 1 1 1
Initial 0,150 0,000 ≈ 0,000
Réact. −x +x +x
de HCOOH (Ka). Faire l’approximation «x est petit» et remplacer Ka par sa valeur dans l’expression de la
constante d’acidité. Résoudre x.
324
[HCOO  ] [H3 O  ] x2
Ka   1,8  104  ( x est petit)
[HCOOH ] 0,150  x
x2
1,8 104 
0,150
x2
1, 8 104 
0, 20
x = (0,150)(1,8  104 )
= 5,2  10‒3 mol/L
5, 2 x 10 -3

0,150
Calculer le pH à l’aide de la concentration des ions H3O+ produits (x). L’apport d’ions H3O+ par l’espèce
plus faible est négligeable et n’a pas d’influence sur le pH.
[H3O+] = 5,2  10‒3 mol/L
pH = −log [H3O+]
= −log (5,2  10‒3 mol/L)
= 2,28
1, 0 1014  1, 0 1014 
OH  

  1,9 1012 mol/L
 H 3O 

5,2 10 
3
[Cl−] = 0,200 mol/L, car les ions Cl− en solution proviennent de la dissociation complète de HCl.
[Na+] = 0,100 mol/L, car les ions Na+ en solution proviennent de la dissociation complète de NaOH.
[HCOOH] = 0,150 mol/L − x = 0,150 mol/L − 5,2  10‒3 mol/L = 0,145 mol/L
[NH3] = 0,000 mol/L
[NH4+] = 0,100 mol/L
Vérifier: les unités (aucune) sont correctes. Le pH concorde avec celui d'un acide puisqu’il n’y a que
des acides en solution.
5.65 Information recherchée: calculer le pH de la solution contenant différentes substances acides et basiques
Données: 50,0 mL de CH3COOH 0,25 mol/L, 50,0 mL de NaOH 0,50 mol/L et 25,0 mL de HCN 0,25 mol/L
Autres: NaOH: base forte; Ka CH3COOH = 1,8 10−5 mol/L; Ka HCN = 4,9 10−10 mol/L
Plan conceptuel: Faire la liste des espèces en solution de la plus forte à la plus faible. Indiquer
C1V1 = C2V2
Solution:
C1V1  C2V2
0, 25 mol/L  50,0 mL
C1   0,10 mol/L
(50, 0  50, 0  25, 0) mL
325

C1V1  C2V2
0,50 mol/L  50,0 mL
C1   0, 20 mol/L
(50, 0  50, 0  25, 0) mL
La concentration de HCN dans le mélange est:
C1V1  C2V2
0, 25 mol/L  25,0 mL
C1   0, 050 mol/L
(50, 0  50, 0  25, 0) mL
La solution contient une base forte et deux acides faibles. Comme nous l’avons mentionné plus tôt,
OH− est donc la base présente dans le tableau. On remarque l’absence de Na+ (c’est un ion spectateur) et
Acides Bases
CH3COOH 0,10 mol/L OH− 0,20 mol/L
HCN 0,050 mol/L
H2O
Deux acides et une base étant présents en solution, la réaction entre la base forte et l’acide le plus fort est
immédiate et complète (pas d’équilibre).
CH3COOH(aq) + OH− (aq)  CH3COO− (aq) + H2O(l)
R.S. 1 1
Initial 0,10 0,20 0,00
Réact. −0,10 −0,10 +0,10
État final 0,00 0,10 0,10
Acides Bases
HCN 0,050 mol/L OH− 0,10 mol/L
H2O
HCN(aq) + OH− (aq)  CN− (aq) + H2O(aq)
[HCN] [OH−] [CN−]
R.S. 1 1 1
Initial 0,050 0,10 0,000
Réact. −0,050 −0,050 +0,050
État final 0,000 0,05 0,050
Acides Bases
OH− 0,05 mol/L
CN− 0,050 mol/L
H2O
Il n’y a que des bases en solution. De plus, la base la plus forte (NaOH) est une base forte, c’est-à-dire
qu’elle se dissocie à 100%. On calcule donc le pOH à l’aide de la concentration des ions OH− produits par
la base forte (l'apport de CN− et de CH3COO− est négligeable).
[OH−] = 0,05 mol/L
= −log (0,05 mol/L)
= 1,30
pH = 14,00 − pOH = 14,0 − 1,30 = 12,7
326
5.66 Données: 150,0 mL de solution contenant 2,05 g de benzoate de sodium et 2,47 g d'acide benzoïque
Information recherchée: pH Autre: Ka C6H5COOH = 6,5  105 mol/L
Plan conceptuel: masseC6H5COONa → nC6H5COONa et masseC6H5COOH → nC6H5COOH
1 mol C6 H5COONa 1 mol C6 H5COOH
144,10 g C6 H 5COONa 122,12 g C6 H 5COOH
Étant donné que les deux constituants sont dans la même solution, le rapport [base]/[acide] =
(nbase)/(nacide). Puis Ka, nC6H5COONa, nC6H5COOH → pH.
[base]
pH = pK a  log
[acide]
1 mol C6 H 5 COONa
Solution: 2, 05 g C6 H 5 COONa   0, 014 196 mol C6 H 5 COONa et
144,10 g C6 H 5 COONa
1 mol C6 H 5 COOH
2, 47 g C6 H 5 COOH   0, 020 23 mol C6 H 5 COOH puis
122,12 g C6 H 5 COOH
[base] n 0, 014 196
pH = pK a  log  pKa  log base   log(6,5 105 )  log = 4,03
[acide] nacide 0, 020 23
physique parce que le pH est un peu plus bas que le pKa de l'acide puisqu'il y a plus d'acide que de base
dans la solution tampon.
5.67 Données: 10,0 mL d'acide acétique à 17,5 mol/L et 5,54 g d'acétate de sodium dilués à 1,50 L
Plan conceptuel: VmL → VL puis VL, Cinitiale CH3COOH → nCH3COOH puis
1L n
C
1000 mL V
masseCH3COONa → nCH3COONa puis, étant donné que les deux constituants sont dans la même solution,
1 mol CH 3COONa
82,03 g CH 3COONa
le rapport [base]/[acide] = (nbase)/( nbcide). Puis Ka, nCH3COONa, nCH3COOH → pH.
[base]
pH = pK a  log
[acide]
1L
1000 mL
17,5 mol CH 3 COOH
0,0100 L CH 3 COOH   0,175 mol CH3 COOH puis
1 L CH 3 COOH
1 mol CH 3 COONa
5,54 g CH 3 COONa   0, 067 53 mol CH 3 COONa puis
82, 03 g CH 3 COONa
[base] n 0, 067 53
pH = pK a  log  pK a  log base   log(1,8  10 5 )  log = 4,33
[acide] nacide 0,175
physique parce que le pH est plus bas que le pKa de l'acide puisqu'il y a plus d'acide que de base dans
la solution tampon.
5.68 Données: 150,0 mL HCOOH 0,25 mol/L et 75,0 mL NaOH 0,20 mol/L
Information recherchée: pH Autre: Ka HCOOH = 1,8  104 mol/L
327
Plan conceptuel: dans cette solution tampon, la base est produite par la conversion d'une partie de
l'acide formique en ion formiate.
Partie I: stœchiométrie:
VmL → VL puis VL, Cinitiale HCOOH → nHCOOH puis VmL → VL puis
1L n 1L
C
1000 mL V 1000 mL
VL, Cinitiale NaOH → nNaOH puis écrivez une équation équilibrée puis
n
C OH− + HCOOH → H2O + HCOO−
V
nHCOOH, nNaOH → nHCOONa, nHCOOH puis
Étant donné que les deux constituants sont dans la même solution, le rapport [base]/[acide] =
(nbase)/(nacide). Puis Ka, nHCOONa, nHCOOH → pH.
[base]
pH = pKa  log
[acide]
1L
Solution: 150, 0 mL   0,1500 L puis
1000 mL
0, 25 mol HCOOH
0,1500 L HCOOH   0, 0375 mol HCOOH
1 L HCOOH
1L 0, 20 mol NaOH
puis 75, 0 mL   0, 0750 L puis 0, 0750 L NaOH   0, 015 mol NaOH
1000 mL 1 L NaOH
puis dressez un tableau (en mol) pour suivre les changements:
OH− (aq) + HCOOH(aq) → HCOO−(aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,000 0,0375 0,000 –
Ajout 0,015 – – –
Initial 0,015 0,0375 0,000 –
Réaction −0,015 −0,015 +0,015 –
État final 0,000 0,0225 0,015 –
Étant donné que la quantité de NaOH était petite, il reste encore des quantités importantes des deux
constituants du tampon, de sorte que l'équation de Henderson-Hasselbalch peut être utilisée pour calculer
le pH.
[base] n 0, 015
pH = pK a  log  pK a  log base   log(1,8  10 4 )  log = 3,57
[acide] nacide 0, 0225
physique étant donné que le pH est inférieur au pKa de l'acide parce qu'il y a plus d'acide que de base
dans la solution tampon.
5.69 Données: 750,0 mL de solution contenant 3,55 g NH3 et 4,78 g HCl
Information recherchée: pH Autre: Kb NH3 = 1,8  105 mol/L
Plan conceptuel: dans cette solution tampon, l'acide est produit par la conversion d'une partie
de l'ammoniac en ion ammonium.
Partie I: stœchiométrie:
masse NH3 → nNH3 et masseHCl → nHCl puis écrivez une équation équilibrée puis
1 mol NH 3 1 mol HCl
NH3 + H3O+ → NH4+ + H2O
17,03 g NH3 36,46 g HCl
nNH3, nHCl → nNH3, nNH4Cl puis
328

Kb → pKb → pKa puis étant donné que les deux constituants sont dans la même solution,
pKb = logKb 14,00 = pKa + pKb
le rapport [base]/[acide] = (nbase)/( nacide). Puis pKa, nNH3, nNH4Cl → pH.
[base]
pH = pKa  log
[acide]
1 mol NH3
Solution: 3,55 g NH 3   0, 2084 mol NH3 et
17, 03 g NH3
1 mol HCl
4, 78 g HCl   0,1311 mol HCl. Dressez un tableau pour suivre les changements:
36, 46 g HCl
Avant l'ajout 0,0000 0,2084 0,0000 –
Ajout 0,1311 – – –
Initial 0,1311 0,2084 0,0000 –
Réaction −0,1311 −0,1311 +0,1311 –
État final 0,0000 0,0773 0,1311 –
Étant donné que la quantité de HCl est petite, il reste encore des quantités importantes des deux
constituants du tampon, de sorte que l'équation de Henderson-Hasselbalch peut être utilisée pour calculer
le pH.
Étant donné que Kb NH3 = 1,8  105, pKb = log(1,8  105) = 4,74. Puisque 14,00 = pKa + pKb,
pKa = 14,00  4,74 = 9,26 puis
[base] n 0, 0773
pH = pK a  log  pK a  log base  9, 26  log = 9,03
[acide] nacide 0,1311
physique étant donné que le pH est un peu inférieur au pKa de l'acide parce qu'il y a plus d'acide que de
base dans la solution tampon.
5.70 Données: 1,0 L tampon de 0,25 mol NH3 et 0,25 mol NH4Cl; régler le pH à 8,75
Information recherchée: masse NaOH ou HCl Autre: Kb NH3 = 1,8  105 mol/L
Plan conceptuel: pour décider quel réactif il faut ajouter pour régler le pH, calculez le pH initial.
Étant donné que nNH3 = nNH4Cl, le pH = pKa donc Kb → pKb → pKa puis
acide = NH4+ base = NH3 pKb = log Kb 14,00 = pKa + pKb
pH final, pKa → [NH3]/[NH4 ] puis [NH3], VL → n [NH3 ] et [NH4+], VL → n [NH4+]
+
[base] n n
pH = pKa  log C C
[acide] V V
puis écrivez une équation équilibrée puis
H3O+ + NH3 → NH4+ + H2O
nNH3, nNH4+, [NH3]/[NH4+] → nHCl → masseHCl.
36,46 g HCl
Dressez un tableau stœchiométrique.
1 mol HCl
Solution: étant donné que Kb NH3 = 1,8  105 mol/L, pKb = log Kb = log (1,8  105 mol/L) = 4,74.
Puisque 14,00 = pKa + pKb, pKa = 14,00  pKb = 14,00  4,74 = 9,26. Puisque le pH recherché est inférieur
[base] [NH 3 ]
(8,75), il faut ajouter HCl (un acide fort). Puis pH = pK a  log  9, 26  log = 8,75.
[acide] [NH 4 ]
329
[NH 3 ] [NH 3 ] [NH 3 ]

Résolvez l'équation pour trouver . log  8, 75  9, 26  0,51   100,51  0,309.
[NH 4 ] [NH 4 ] [NH 4 ]
0, 25 mol NH 3
Puis 1, 0 L = 0,25 mol NH 3 et
1 L
0, 25 mol NH 4 Cl
1, 0 L  0,25 mol NH 4 Cl = 0,25 mol NH 4 . Étant donné que HCl est un acide fort,
1L
[HCl] = [H3O+], et dressez un tableau (en mol) pour suivre les changements:
Avant l'ajout 0,00 0,25 0,25 –
Ajout x – – –
Initial x 0,25 0,25 –
État final 0,00 0,25  x 0,25 + x –
[NH 3 ] (0, 25  x ) mol
Étant donné que  0,309  , résolvez l'équation pour trouver x. Notez que le
[NH 4 ] (0, 25  x ) mol
rapport entre les moles est le même que le rapport entre les concentrations parce que le volume des deux
termes est identique. 0,309(0,25 mol + x) = (0,25 mol  x) → 0,0773 mol + 0,309x mol = 0,25 mol  x
36,46 g HCl
→ 1,309x mol = 0,173 → x = 0,132 mol HCl, puis 0,132 mol HCl   4,8 g HCl
1 mol HCl
parce qu'il y a beaucoup moins qu'une mole de chacun des constituants de la solution tampon; donc il doit
y avoir beaucoup moins qu'une mole de HCl.
5.71 Données: 250,0 mL de solution tampon de HCOOH 0,025 mol/L et HCOONa 0,025 mol/L; régler pH à 4,10
Information recherchée: masse NaOH ou HCl Autre: Ka HCOOH = 1,8  104 mol/L
Plan conceptuel: pour décider quel réactif il faut ajouter pour régler le pH, calculez le pH initial.
Étant donné que nHCOOH = nHCOONa, le pH = pKa puis pH final, pKa → [HCOONa]/[HCOOH]
[base]
acide = HCOOH base = HCOO pKa = log Ka pH = pKa  log
[acide]
puis VmL → VL puis écrivez une équation équilibrée puis
1L
OH− + HCOOH → HCOO + H2O
1000 mL
nHCOONa, nHCOOH, [HCOONa]/[ HCOOH] →nNaOH → masseNaOH.
40,00 g NaOH
1 mol NaOH
Solution: étant donné Ka HCOOH = 1,8  104 mol/L, pKa = log Ka = log(1,8  104 mol/L) = 3,74.
Puisque le pH recherché (4,10) est plus élevé, il faut ajouter NaOH (une base forte). Puis
[base] [HCOO  ] [HCOO  ]
pH = pK a  log  3, 74  log  4,10. Résolvez l'équation pour trouver .
[acide] [HCOOH] [HCOOH]
log  4,10  3, 74  0,36   100,36  2, 266. Puis, étant donné que NaOH est une
[HCOOH] [HCOOH]
base forte, [NaOH] = [OH], et dressez un tableau (en mol) pour suivre les changements:
OH− (aq) + HCOOH(aq) → HCOO−(aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,000 0,025 0,025 –
Ajout x – – –
Initial x 0,025 0,025 –
Réaction x x +x –
État final 0,000 0,025  x 0,025 + x –
330
[HCOO  ] 0, 025 mol + x

Étant donné que pH = pK a  log on obtient 4,10 = 3,74 + log . Résolvez
[HCOOH] 0, 025 mol - x
l'équation pour trouver x. Notez que le rapport des moles est le même que le rapport des concentrations
parce que le volume des deux termes est identique.
0, 025 mol + x 0, 025 mol + x
0,36 = log  2,266 =
0, 025 mol  x 0, 025 mol  x
 0, 0567 mol  2, 266 x mol  0, 025 mol  x  3, 266 x mol  0, 0317 mol 
40, 00 g NaOH
x = 0,009 69 mol puis 0, 009 69 mol NaOH   0,39 g NaOH
1 mol NaOH
parce qu'il y a beaucoup moins qu'une mole de chacun des constituants de la solution tampon; par
conséquent, il doit y avoir beaucoup moins qu'une mole de NaOH.
5.72 (a) Données: titrage hydrogénophtalate de potassium = KHP = K+ −OOC―C6H4―COOH avec NaOH
Information recherchée: équation équilibrée
Plan conceptuel: la réaction sera celle d'un titrage du proton d'un acide, ce qui laisse l'ion
phtalate (−OOC―C6H4―COO−) intact.
Solution: NaOH(aq) + K+ −OOC―C6H4―COOH(aq) → Na+(aq) + K+(aq) +
−
OOC―C6H4―COO(aq) + H2O(l)
Vérifier: une réaction acido-basique génère un sel (ici il est soluble) et de l'eau. Il n'y a qu'un seul
proton acide dans KHP.
(b) Données: 0,5527 g KHP titré avec 25,87 mL de solution de NaOH
Information recherchée: [NaOH]
Plan conceptuel:
masseKHP → nKHP → nNaOH et VmL → VL puis nNaOH et VmL → CNaOH.
1 mol KHP 1L n
1:1 d'après l'équation équilibrée C
204,22 g KHP 1000 mL V
1 mol KHP
Solution: 0,5527 g KHP   0, 002 7063 mol KHP ; nKHP = nacide = nbase
204, 22 g KHP
1L
 0, 002 7063 mol NaOH puis 25,87 mL   0, 025 87 L puis
1000 mL
0, 002 7063 mol NaOH
[NaOH] =  0,1046 mol/L NaOH
0, 025 87 L
Vérifier: les unités (mol/L) sont correctes. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan
physique parce qu'il y a beaucoup moins qu'une mole d'acide. L'ordre de grandeur des moles d'acide
et de base est plus petit que le volume de la base en litres.
5.73 Données: 0,5224 g acide monoprotique titré avec 23,82 mL d'une solution 0,0998 mol/L de NaOH
Information recherchée: masse molaire de l'acide
Plan conceptuel: VmL → VL puis CNaOH, VL → nNaOH → nacide puis nacide, masseacide → M.
1L n masseacide
C 1:1 pour l'acide monoprotique M
1000 mL V nacide
1L
Solution: 23,82 mL   0, 023 82 L puis
1000 mL
0, 0998 mol NaOH
0, 023 82 L NaOH   0, 002 377 mol NaOH; 0,002 377 mol NaOH = nbase = nacide =
1 L NaOH
masseacide 0,5224 g acide
0,002 377 mol acide puis M    220 g/mol .
nacide 0, 002 377 mol acide
331
Vérifier: les unités (g/mol) sont correctes. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan
physique parce qu'il y a beaucoup moins qu'une mole d'acide et environ un demi-gramme d'acide; par
conséquent, la masse molaire sera élevée. Le nombre est raisonnable pour un acide (doit être > 20 g/mol ̶
l'acide le plus léger est HF).
5.74 Données: 0,25 mol d'un acide faible mélangé avec 10,0 mL de KOH à 3,00 mol/L dilué à 1,500 L a un pH = 3,85
Information recherchée: pKa
Plan conceptuel: VmL → VL puis CKOH, VL → nKOH puis écrivez une réaction équilibrée.
1L n
C OH−− + HA → A− + H2O
1000 mL V
nKOH ajouté, nacide initial → nKOH équil., nacide équil. puis
nKOH équil., nacide équil., pH → pKa.
[base]
pH = pKa  log
[acide]
1L 3, 00 mol KOH
Solution: 10,00 mL   0, 01000 L puis 0,01000 L KOH   0, 0300 mol KOH .
1000 mL 1 L KOH
Étant donné que KOH est une base forte, [KOH] = [OH], et dressez un tableau (en mol) pour suivre les
changements:
OH− (aq) + HA(aq) → A− (aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,0000 0,25 0,0000 –
Ajout 0,0300 – – –
Initial 0,0300 0,25 0,0000 –
Réaction −0,0300 −0,0300 +0,0300 –
État final 0,0000 0,22 0,0300 –
Étant donné que le rapport base/acide se situe entre 0,1 et 10, il s'agit d'une solution tampon. Notez que le
rapport entre les moles est le même que le rapport entre les concentrations parce que le volume des deux
termes est identique.
[base] 0,0300 mol
pH = pK a  log  pK a  log  3,85 . Résolvez l'équation pour trouver pKa.
[acide] 0,22 mol
0, 0300 mol
pK a  3,85  log  4, 72
0, 22 mol
physique parce qu'il y a plus d'acide que de base à l'équilibre; par conséquent, le pKa est plus élevé que le
pH de la solution.
5.75 Données: 5,55 g acide faible Ka = 1,3  104 mol/L mélangé avec 5,00 mL d'une solution 6,00 mol/L de
NaOH dilué à 750 mL a un pH = 4,25
Information recherchée: masse molaire de l'acide
Plan conceptuel: VmL → VL puis CNaOH, VL → nNaOH puis écrivez une équation équilibrée.
1L n
C OH− + HA → A− + H2O
1000 mL V
nNaOH ajouté, nacide initial → nNaOH équil., nacide équil. puis
nNaOH ajouté, nacide équil., pH, pKa → nNaOH équil., nacide équil. puis
[base]
pH = pK a  log
[acide]
nacide, masseacide → M.
masseacide
M
nacide
Solution:
1L 6, 00 mol NaOH
5,00 mL   0, 00500 L puis 0,00500 L NaOH  = 0,0300 mol NaOH
1000 mL 1 L NaOH
332
Étant donné que NaOH est une base forte, [NaOH] = [OH], et dressez un tableau (en mol) pour suivre
les changements:
OH− (aq) + HA(aq) → A− (aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,0000 x 0,0000 –
Ajout 0,0300 – – –
Initial 0,0300 x 0,0000 –
Réaction −0,0300 −0,0300 +0,0300 –
État final 0,0000 x − 0,0300 0,0300 –
Étant donné que le pH se situe à moins de 1 unité du pKa, il s'agit d'une solution tampon. Notez que le
rapport entre les moles est le même que le rapport entre les concentrations parce que les volumes des
deux constituants sont identiques.
[base] 0, 0300
pH = pK a  log   log(1,3  10 4 )  log  4, 25
[acide] x  0, 0300
Résolvez l'équation pour trouver x.
log 0,0300  log(x  0,0300) = 4,25  3,89 → log(x  0,0300)= 1,887 →
x  0,0300 = 101,887 = 0,012 98 mol → x = 0,042 98 mol. Enfin,
masse acide 5,55 g acide
M    129 g/mol
nacide 0, 042 98 mol acide
Vérifier: les unités (g/mol) sont correctes. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan
physique parce qu'il y a beaucoup moins qu'une mole d'acide et environ 6 g d'acide; par conséquent la
masse molaire sera élevée. La valeur est raisonnable pour un acide (doit être > 20 g/mol  l'acide le plus
léger est HF).
5.76 Données: 0,10 mol/L ɸNH2, maintenir [ɸNH3+] < 1,0  109 mol/L et Kb ɸNH2 = 4,3  1010 mol/L
Information recherchée: [NaOH]
Plan conceptuel: CɸNH2, Cmaximum ɸNH3+ → [OH] = [NaOH]
Solution: dressez un tableau IRE. Étant donné que la quantité de l'acide conjugué fixée est très petite,
la concentration de la base faible ne subit pas de changement important.
ɸNH2(aq) + H2O(l)   ɸNH3+(aq) + OH(aq)
[ɸNH2] [ɸNH3+] [OH]
Initial 0,10  0,00  0,00
Réaction +x
Équilibre  0,10 1,0  10 9 x
[ NH 3 ][OH ]
 
(1, 0  10 ) x 9
Kb   4,3  10 10 
[ NH 2 ]  0,10
Résolvez l'équation pour trouver x. Donc x = 0,043 mol/L = [OH]. NaOH(aq) → Na+(aq) + OH(aq).
Étant donné que chaque NaOH produit un ion OH, [NaOH] = 0,043 mol/L NaOH.
physique parce qu'il faut que [OH] soit d'un ordre de grandeur inférieur à la concentration de l'aniline
(en comparant Kb avec les concentrations maximales de l'acide conjugué).
5.77 Données: 100,0 mL NH2OH 0,36 mol/L et 50,0 mL HCl 0,26 mol/L et Kb NH2OH = 1,10  108 mol/L
Information recherchée: pH
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis VmL → VL puis [NH2OH],
1L
acide = H3O+ base = NH2OH
1000 mL
333
VL → nNH2OH puis VmL → VL puis [HCl], VL → nHCl puis écrivez une équation équilibrée puis
n 1L n
C C H3O+ + NH2OH → NH3OH+
V 1000 mL V
nNH2OH, nH3O+ → nNH2OH en excès, nNH3OH+.
Étant donné les concentrations importantes de l'acide et de la base conjuguée, c'est une solution
 [base] 
tampon; par conséquent, l'équation de Henderson-Hasselbalch  pH = pK a + log  peut être
 [acide] 
utilisée. Convertissez Kb en Ka à l'aide de = Keau = KaKb. Notez également que le rapport entre les
concentrations est le même que celui entre les moles parce que le volume est identique pour les deux
espèces.
1L
Solution: 100, 0 mL NH 2 OH   0,1000 L NH 2 OH puis
1000 mL
0,36 mol NH 2 OH 1L
 0,1000 L  0, 036 mol NH 2 OH. 50, 0 mL HCl   0, 0500 L HCl puis
1L 1000 mL
0, 26 mol HCl
 0, 0500 L  0, 013 mol HCl. Dressez un tableau (en mol) pour suivre les
1L
changements:
H3O+(aq) + NH2OH(aq) → NH3OH+(aq) + H2O(l)
Avant l'ajout 0,000 0,036 0,000 –
Ajout 0,013 – – –
Initial 0,013 0,036 0,000 –
Réaction −0,013 −0,013 +0,013 –
Après l'ajout 0,000 0,023 0,013 –
K 1, 0  10 14
Puis Keau = KaKb, donc K a  eau   9, 09  10 7.
Kb 1,10  10 8
Puis utilisez l'équation de Henderson-Hasselbalch parce que la solution est un tampon. Notez que le
rapport entre les moles est le même que celui entre les concentrations parce que le volume est identique
pour les deux espèces.
[base] 0, 023
pH = pK a  log   log(9, 09  10 7 )  log = 6,289 = 6,29
[acide] 0, 013
physique parce que le pH doit être supérieur au pKa de l'acide parce qu'il y a plus de base que d'acide.
5.78 Données: 250,0 mL de HCOOH 1,4 mol/L; réglez le pH = 3,36
Information recherchée: masseHCOONa Autre: Ka HCOOH = 1,8  104 mol/L
Plan conceptuel: VmL → VL et Ka → pKa puis [HCOOH], pH, pKa → [HCOO−] → [HCOONa]
1L [base]
pKa = log Ka acide = HCOOH base = HCOO− pH = pK a  log
1000 mL [acide]
puis [HCOONa], VL → nHCOONa → masseHCOONa.
n 68,01 g HCOONa
C
V 1 mol HCOONa
1L
Solution: 250, 0 mL   0, 2500 L étant donné que Ka HCOOH = 1,8  104 mol/L,
1000 mL
pKa = log Ka = log(1,8  104 mol/L) = 3,74. Puisque acide = HCOOH, base = HCOO−
[base] [HCOO  ]
pH = pK a  log  3, 74  log = 3,36. Résolvez l'équation pour trouver [HCOO−].
[acide] 1, 4
log  3,36  3, 74  0,38   100,38  0, 412 
1, 4 1, 4
334
[HCOO−] = [HCOONa] = 0,412  1,4 mol/L = 0,577 mol/L HCOONa. Puis

0,577 mol HCOONa 68, 01 g HCOONa
 0, 2500 L = 0,144 mol HCOONa   9,82 g HCOONa
1L 1 mol HCOONa
= 9,8 g HCOONa
parce qu'il y a plus d'acide que de base dans la solution tampon (pH < pKa) et il y a moins d'une mole
d'acide dans le tampon; par conséquent, il doit y avoir moins d'une mole de HCOONa.
5.79 Données: tampon (CH3)2NH /(CH3)2NH2Cl à pH = 10,43
Information recherchée: masses relatives de (CH3)2NH et (CH3)2NH2Cl
Autre: Kb (CH3)2NH = 5,4  104 mol/L
Plan conceptuel: Kb → pKb → pKa puis pH, pKa → [(CH3)2NH/(CH3)2NH2+] puis
[base]
pKa = log Ka 14,00 = pKa + pKb acide = (CH3)2NH2+ base = (CH3)2NH pH = pK a  log
[acide]
[(CH3)2NH/(CH3)2NH2+] → masse(CH3)2NH/masse(CH3)2NH2+.
45,08 g (CH3 ) 2 NH 1 mol (CH3 )2 NH 2Cl
1 mol (CH3 )2 NH 81,54 g (CH3 ) 2 NH 2Cl
Solution: étant donné que Kb (CH3)2NH = 5,4  104 mol/L, pKb = log Kb = log (5,4  104) = 3,27.
Puisque 14,00 = pKa + pKb, pKa = 14,00  pKb = 14,00  3,27 = 10,73. Étant donné que [acide] =
[(CH3)2NH2+] = [(CH3)2NH2Cl] et [base] = [(CH3)2NH], puis
[base] [(CH3 ) 2 NH]
pH = pK a  log  10, 73  log = 10,43. Résolvez l'équation pour trouver
[acide] [(CH3 ) 2 NH 2 Cl]
[(CH 3 ) 2 NH]
.
[(CH3 ) 2 NH 2 Cl]
[(CH 3 ) 2 NH] [(CH3 )2 NH]
log = 10,43  10,73 =  0,30   100,30  0, 498
[(CH3 ) 2 NH 2 Cl] [(CH 3 ) 2 NH 2 Cl]
0, 498 mol (CH 3 ) 2 NH 45, 08 g (CH 3 ) 2 NH 1 mol (CH 3 ) 2 NH 2 Cl 0, 276 g (CH 3 ) 2 NH
Puis   
1 mol (CH 3 ) 2 NH 2 Cl 1 mol (CH 3 ) 2 NH 81,54 g (CH 3 ) 2 NH 2 Cl g (CH 3 ) 2 NH 2 Cl
0, 28 g (CH 3 ) 2 NH 3, 6 g (CH 3 ) 2 NH 2 Cl
 ou
g (CH 3 ) 2 NH 2 Cl g (CH 3 ) 2 NH
Vérifier: les unités (g/g) sont correctes. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan physique
parce qu'il y a plus de moles d'acide que de base dans la solution tampon (pH < pKa) et la masse molaire
de l'acide est plus grande que celle de la base. Par conséquent, on s'attend à ce que le rapport de la masse
de la base à la masse de l'acide soit inférieur à 1.
5.80 Données: 2,0 L tampon HCN/NaCN à pH 9,80, dissociation complète de NaCN; pression osmotique
= 1,35 atm à 298 K
Information recherchée: masseHCN et masseNaCN Autre: Ka HCN = 4,9  1010 mol/L
Plan conceptuel: Ka → pKa puis pH, pKa → [CN]/[HCN] puis T → C puis
[base]
pKa = log Ka acide = HCN base = CN pH = pK a  log  = iCRT
[acide]
supposez que HCN ne se dissocie pas et que NaCN se dissocie complètement.
Puisque les deux concentrations sont différentes, il est difficile de calculer le facteur de Van’t Hoff.
Ainsi, le nombre de particules en solutions sera représenté dans le calcul de la concentration C =
[HCN] + 2[NaCN] = [HCN] + 2[CN−].
335
Utilisez [CN−]/[HCN] et C = [HCN] + 2[CN−] pour résoudre l'équation et trouver [HCN] et [NaCN].
Puis [HCN], VL → masseHCN et [HCN], VL → masseHCN.
n 27,03 g HCN 49,01 g NaCN
C
V 1 mol HCN 1 mol NaCN
Solution: étant donné que Ka HCN = 4,9  1010 mol/L, pKa = log Ka = log (4,9  1010 mol/L) = 9,31.
Puisque [acide] = [HCN] et [base] = [CN] = [NaCN], puis
[base] [CN  ]
pH = pK a  log  9,31  log = 9,80.
[acide] [HCN]
[CN  ] [CN  ] [CN  ]
Résolvez l'équation pour trouver . log = 9,80  9,31 = 0, 49  = 100,49  3, 09
[HCN] [HCN] [HCN]
Puis  = CRT. Réarrangez l'équation pour trouver C.
 1,35 atm mol particules
C   0,055 21
RT L  atm L
0,082 06  298 K
mol  K
Supposez que HCN ne se dissocie pas et que NaCN se dissocie complètement; puis C = [HCN] +
2[NaCN] = [HCN] + 2[CN−]. Utilisez [CN−]/[HCN] = 3,09 et C = [HCN] + 2[CN−] pour résoudre
l'équation et trouver [HCN] et [NaCN]. Par conséquent, [CN−] = 3,09[HCN] →
mol particules
C  0, 05521  [HCN] + 2(3,09[HCN]) →
L
mol particules
0,05521 = 7,18[HCN] → [HCN] = 0,007 69 mol/L et
L
[NaCN] = [CN−] = 3,09[HCN] = 3,09  0,007 69 mol/L = 0,0238 mol/L. Enfin,
0, 00769 mol HCN 27, 03 g HCN
 2, 0 L sln   0, 415 g HCN = 0,42 g HCN et
L sln 1 mol HCN
0, 0238 mol NaCN 49,01 g NaCN
 2, 0 L sln   2, 33 g NaCN = 2,3 g NaCN
L sln 1 mol NaCN
Vérifier: les unités (g et g) sont correctes. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan
physique parce qu'il y a plus de moles de base que d'acide dans la solution tampon (pH > pKa) et la masse
molaire de la base est plus grande que celle de l'acide.
5.81 Données: tampon C6H5COOH/C6H5COONa, pH 4,55, dissociation complète de C6H5COONa,  =
1,01 g/mL; tcong = 2,0 °C
Informations recherchées:[ C6H5COOH] et [C6H5COONa] Autres: Ka C6H5COOH = 6,5  105 mol/L,
Kcong = 1,86 °Ckg/mol
Plan conceptuel: Ka → pKa puis pH, pKa → [C6H5COONa]/[C6H5COOH] et tcong → tcong puis
[base]
pKa = log Ka acide = C6H5COOH base = C6H5COO pH = pK a  log tcong  tcong
o
 tcong
[acide]
tcong, i, Kcong → m puis supposez 1 kg d'eau (ou 1000 g d'eau).
nslt (mol)
tcong  imK cong m
masseslv (kg)
Supposez que C6H5COOH ne se dissocie pas et que C6H5COONa se dissocie complètement, puis
nparticules = nC6H5COOH + 2(nC6H5COONa). Utilisez [C6H5COONa]/[C6H5COOH] et nparticules total =
n[C6H5COOH] + 2(nC6H5COONa) pour résoudre l'équation et trouver nC6H5COOH et nC6H5COONa.
Puis, nC6H5COOH → masseC6H5COOH et nC6H5COONa→ masseC6H5COONa puis
122,12 g C6 H 5COOH 144,11 g C6 H 5COONa
1 mol C6 H5COOH 1 mol C6 H5COONa
336
masseC6H5COOH, masseC6H5COONa, masseeau → massesln → VmL sln → VL sln puis

1L
masseC6H5COOH + masseC6H5COONa + masseeau = massesln  = 1,01 g/mL
1000 mL
nC6H5COOH, VL → CC6H5COOH et nC6H5COONa, VL → CC6H5COONa.
n n
C C
V V
Solution: étant donné que Ka C6H5COOH = 6,5  105 mol/L, pKa = log Ka = log (6,5  105) = 4,19.
Puisque [acide] = [C6H5COOH] et [base] = [C6H5COO] = [C6H5COONa], puis
[base] [C H COONa]
pH = pK a  log  4,19  log 6 5 = 4,55. Résolvez l'équation pour trouver
[acide] [C6 H5 COOH]
[C6 H 5 COONa]
.
[C6 H5 COOH]
[C6 H 5 COONa] [C H COONa]
log = 4,55  4,19  0,36  6 5  100,36  2,306. Puis tcong  tcong
o
 tcong , par
[C6 H 5 COOH] [C6 H 5 COOH]
conséquent tcong  tcong
o
 tcong  0, 0 °C  (2, 0 °C) = 2,0 °C puis tcong  mK cong . Réarrangez l'équation
pour trouver m.
tcong 2, 0 °C mol particules
m   1, 08
K cong C  kg kg slv
1,86
mol
Supposez 1 kg d'eau, de sorte que nous avons 1,08 mol particules.
Supposez que C6H5COOH ne se dissocie pas et que C6H5COONa se dissocie complètement; puis
1,08 mol particules = nC6H5COOH + 2nC6H5COONa. Utilisez [C6H5COONa]/[ C6H5COOH] = 2,306 et 1,08 mol
particules = n[C6H5COOH] + 2nC6H5COONa pour résoudre l'équation et trouver nC6H5COOH et nC6H5COONa. Par
conséquent, nC6H5COONa = 2,306 nC6H5COOH → 1,08 mol particules = nC6H5COOH + 2(2,306 nC6H5COOH) →
1,08 mol particules = 5,61nC6H5COOH→ nC6H5COOH = 0,192 mol et nC6H5COONa = 2,306 nC6H5COOH = 2,306 
0,192 mol. C6H5COOH = 0,442 mol C6H5COONa
122,12 g C6 H 5 COOH
0,192 mol C6 H 5 COOH   23, 4 g C6 H 5 COOH et
1 mol C6 H 5 COOH 2
144,10 g C6 H 5 COONa
0, 442 mol C6 H 5 COONa   63, 7 g C6 H 5 COONa puis
1 mol C6 H 5 COONa
23,4 mol C6H5COOH + 63,7 g C6H5COONa + 1000 g eau = 1087,1 g solution puis
1 mL 1L
1087,1 g sln    1, 076 L. Enfin,
1, 01 g 1000 mL
0,192 mol C6 H 5 COOH
 0,178 mol/L C6 H 5 COOH= 0,18 mol/L C6 H 5 COOH et
1, 076 L
0, 442 mol C6 H5 COONa
 0, 411 mol/L C6 H5 COONa  0, 41 mol/L C6 H5 COONa
1, 076 L
Vérifier: les unités (mol/L et mol/L) sont correctes. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le
plan physique parce qu'il y a plus de moles de base que d'acide dans la solution tampon (pH > pKa).
5.82 Données: 10,0 mL de Na2CO3 0,1000 mol/L pour titrer 9,70 mL de HCl; 9,12 mL de HCl pour titrer
d10,0 mL de NH3
Information recherchée: [HCl] puis [NH3]
337
Plan conceptuel:
Étalonnage: VmL Na2CO3 → VL Na2CO3, puis VL Na2CO3, CNa2CO3 → nNa2CO3 puis nNa2CO3→ nHCl et
1L n
C 1:1 d'après l'équation équilibrée.
1000 mL V
VmL HCl → VL HCl puis nHCl, VL HCl → CHCl. Titrage: VmL HCl → VL HCl et CHCl, VL HCl → nHCl
1L n 1L n
C C
1000 mL V 1000 mL V
puis nHCl → nNH3 et VmL NH3 → VL NH3 puis nNH3, VL NH3 → C NH3.
1L n
1:1 d'après l'équation équilibrée C
1000 mL V
1 L Na 2 CO3
Solution: Étalonnage: 10, 0 mL Na 2 CO3   0, 0100 L Na 2 CO3 et
1000 mL Na 2 CO 3
0,1000 mol
n  CV   0,0100 L  0,001 00 mol ; n Na2CO3 = nbase = nacide
L
1L
 0, 001 00 mol HCl puis 9,70 mL HCl   0, 009 70 L puis
1000 mL HCl
0, 001 00 mol HCl
[HCl] =  0,1031 mol/L HCl
0, 009 70 L
Titrage: 9,12 mL HCl  1 L HCl  0, 009 12 L HCl
1000 mL HCl
0,1031 mol
n  CV   0, 009 12 L  0, 000 9402 mol ; nHCl = nacide = nbase
L
1L
 0, 000 9402 mol NH 3 puis 10,0 mL NH 3   0, 0100 L puis
1000 mL HCl
0, 000 9402 mol NH 3
[NH 3 ] =  0, 0940 mol/L NH 3
0, 0100 L
physique parce que chacune des solutions a environ la même concentration (et le même volume).
5.83 Données: 10,00 mL de KHP 0,1000 mol/L pour titrer 11,26 mL de NaOH; 12,55 mL de NaOH pour titrer
10,00 mL de HNO2
Information recherchée: [NaOH] puis [HNO2]
Plan conceptuel:
Étalonnage: VmL KHP → VL KHP, puis VL KHP, C KHP → n KHP puis n KHP → nNaOH et
1L n
1000 mL V
VmL NaOH → VL NaOH puis nNaOH, VL NaOH → CNaOH.
1L n
C
1000 mL V
Titrage: VmL NaOH → VL NaOH et CNaOH, VL NaOH → nNaOH puis nNaOH → nHNO2 et VmL HNO2 → VL HNO2
1L n 1L
1000 mL V 1000 mL
puis n HNO2, VL HNO2 → C HNO2.
n
C
V
1 L KHP
Solution: Étalonnage: 10, 00 mL KHP   0, 010 00 L KHP et
1000 mL KHP
0,1000 mol
n  CV   0, 010 00 L  0, 001 000 mol ; n KHP = nacide = nbase
L
338
1L
 0, 001 000 mol NaOH puis 11,26 mL NaOH   0, 011 26 L puis
1000 mL NaOH
0, 001 000 mol NaOH
[NaOH] =  0, 088 809 9 mol/L NaOH
0, 011 26 L
1 L NaOH
Titrage: 12,55 mL NaOH   0, 012 55 L NaOH
1000 mL NaOH
0, 088 809 9 mol
n  CV   0, 012 55 L  0, 001 114 6 mol ; nNaOH = nbase = nacide
L
1L
 0, 001 114 6 mol HNO 2 puis 10,0 mL HNO 2   0, 0100 L puis
1000 mL HNO 2
0, 001 114 6 mol HNO 2
[HNO 2 ] =  0,1115 mol/L
0, 0100 L
physique parce que chacune des solutions a environ la même concentration (et le même volume).
5.84 Données: 0,682 g d’opium, 8,92 mL H2SO4 0,0116 mol/L
Information recherchée: % morphine
Plan conceptuel: VH2SO4 → n H2SO4 → nH3O+ → nmorphine → massemorphine → % morphine
2 mol H3O 1 mol morphine 285,34 g morphine massemorphine
n = CV  100 %
1 mol H2SO4 1 mol H3O  1 mol morphine masseopium
Solution:
1 L 0,0116 mol H 2SO 4 2 mol H 3 O  1 mol morphine 285,34 g morphine
8,92 mL H 2SO 4     
1000 mL L mol H 2SO 4 1 mol H 3 O  mol morphine
= 0,059 049 97 g morphine
0, 059 049 97 g morphine
100 %  8, 66 %
0, 682 g opium
5.85 Données: CH3COOH 0,10 mol/L, Ka = 1,8  105 mol/L; NH4Cl 0,10 mol/L, Kb NH3 = 1,8  105 mol/L
Information recherchée: [NH3]
Plan conceptuel: utilisez CH3COOH (l’acide le plus fort) pour calculer [H3O+]; puis utilisez NH4+
pour calculer [NH3]. Écrivez une réaction équilibrée. Dressez un tableau IRE, définissez la variation
par la variable x, additionnez les valeurs du tableau et déterminez les valeurs à l’équilibre.
Solution:
 H3O (aq)  C H3 CO2 (aq)
C H3CO2 H(aq)  H 2 O(l ) 
C H 3 CO 2 H   H 3 O    C H 3 CO 2 
I 0,10 0,00 0,00
R x x x
E 0,10  x x x
 
[H3 O ][CH3 CO ] ( x)( x)
Ka   2
 1,8 105
[CH3 CO2 H] (0,10  x)
Supposez que x est petit par rapport à 0,10 mol/L.
x2 = (1,8  105 mol/L)(0,10 mol/L) x = [H3O+] = 0,001 34 mol/L
339
 NH3 (aq)  H3O (aq)

NH 4 (aq)  H 2 O(l ) 
 NH 4   NH 3   H 3 O  
I 0,10 0,00 0,001 34
R y y y
E 0,10  y y 0, 001 34  y
K eau 11014 ( y )(0, 001 34  y )

Ka    5,56 1010 
K b 1,8 105 (0,10  y )
Supposez que y est petit par rapport à 0,10 mol/L.
y2 + 0,001 34y  5,56  1011 = 0. Résolvez l’équation au moyen de la formule quadratique.
y = [NH3] = 4,1  108 mol/L
PROBLÈMES DÉFIS
5.86 L'équation de Henderson-Hasselbalch est pH = pK a  log [base] . Rappelez-vous que 14,00 = pH + pOH
[acide]
et que 14,00 = pKa + pKb. En remplaçant dans l'équation de Henderson-Hasselbalch:
[base] [base]
14, 00  pOH  14, 00  pK b  log . L'expression simplifiée donne pOH = pK b  log ou
[acide] [acide]
[acide]
pOH = pK b  log
[base]
5.87 Données: 1,00 L CH3COOH 2,0 mol/L et CH3COO 1,0 mol/L
Information recherchée: quantité HCl pour obtenir pH = 4,00
Plan conceptuel: identifiez les constituants acide et base puis pH final, pKa → [CH3COO]/[ CH3COOH]
[base]
acide = CH3COOH base = CH3COO pH = pKa  log
[acide]
puis [CH3COO], VL → nCH3COO et [CH3COOH], VL → nCH3COOH puis écrivez une équation équilibrée
mol mol
C C H3O+ + CH3COO → CH3COOH + H2O
L L
puis nCH3COONa initial, nCH3COOH initial, [CH3COO]/[ CH3COOH] final →nHCl → masseHCl.
36,46 g HCl
1 mol HCl
Solution: étant donné que Ka CH3COOH = 1,8  105 mol/L, pKa = log Ka = log (1,8  105) = 4,74.
Puis pH = pK a  log  4, 74  log = 4,00.
[acide] [CH3 COOH]
[CH 3 COO  ]
Résolvez l'équation pour trouver .
[CH 3 COOH]
[CH 3 COO  ] [CH 3 COO  ]
log = 4,00  4, 74  0, 74   10 0,74  0,18
2, 0 mol CH 3 COOH
Puis  1, 00 L = 2,0 mol CH 3 COOH et
1L
340
1, 0 mol CH 3 COO 
 1, 00 L = 1,0 mol CH 3 COO  . Dressez un tableau (en mol) pour suivre les
1L
changements:
Avant l'ajout 0,0 1,0 2,0 –
Ajout +x – – –
Initial x 1,0 2,0 –
Réaction −x −x +x
État final 0,0 1,0  x 2,0 + x –
[CH 3 COO  ]
Combinez la dernière ligne du tableau avec  0,18.
[CH 3 COOH]
[CH 3 COO  ] (1, 0  x )
Par conséquent,  0,18  . Résolvez l'équation pour trouver x.
[CH 3 COOH] (2, 0  x )
0,18(2,0 + x) = 1,0  x → x + 0,18x = 1,0  0,36 → 1,18x = 0,64 → x = 0,542 mol HCl = 0,54 mol HCl
36,46 g HCl
puis 0,542 mol HCl   19, 7 g HCl = 20 g HCl.
1 mol HCl
Vérifier: les unités (mol et g) sont correctes. L'ordre de grandeur de la réponse a du sens sur le plan
physique parce que [CH3COO]/[CH3COOH] = 0,50 et est réduit à 0,18 et le nombre de moles initial de
base = 1,0 mol, par conséquent, beaucoup moins d'une mole HCl doit être ajoutée.
5.88 Donnée: NH4CN 0,200 mol, 1,00 L, Kb NH3 = 1,8  105 mol/L, Ka HCN = 4,9  1010 mol/L
Information recherchée: pH
Plan conceptuel: Kb NH3 → Ka NH4+; Ka HCN → Kb CN. Dressez un tableau IRE pour le sel,
Ka Kb
KaKb = Keau K Rn 
K H2 O
représentez la variation de x, additionnez les valeurs du tableau, déterminez les conditions
de l’équilibre.
1, 0  1014 1, 0  1014
Solution: K a NH  5
 5,56  1010 K b CN   2, 04  105
4
1,8  10 4,9  1010
K a K b 5,56 1010  2, 04  105
Et K Rn    1,13
K H2 O 1, 00 1014
0,200 mol/L NH4CN = 0,200 mol NH4+/L et 0,200 mol CN/L
 NH3 (aq)  HCN(aq)
NH4  (aq)  CN (aq) 
 NH 4    CN    NH 3   HCN 
I 0,200 0,200 0,000 0,000
R x x +x +x
E 0,200  x 0,200  x x x
x2 x
K Rn  1,13 mol/L  Donc, 1,13  et x  0,103.
(0, 200  x) 2
0, 200  x
Étant donné que la valeur de K pour NH3 est plus grande que K pour HCN, nous utiliserons la réaction
de NH3 dans l’eau pour résoudre l’équilibre et calculer le pH.
341
 NH4  (aq)  OH (aq)

NH3 (aq)  H2 O(l ) 
 NH 3   NH 4    OH  
I 0,103 0,0969 0,000
R x +x +x
E 0,103  x 0,0969  x x
[NH 4 + ][OH  ] (0, 0969  x)( x)

Kb  1,8 105  . Résolvez l’équation au moyen de la formule
[NH3 ] (0,103  x)
quadratique.
x = 1,92  105 mol/L = [OH]
1, 0  1014 mol 2 /L2
[H 3 O  ] =  5, 22  1010 mol/L pH = log(5,22  1010 mol/L) = 9,28
1,92  105 mol/L
PROBLÈMES CONCEPTUELS
5.89 Si la concentration de l'acide est plus élevée que celle de la base, le pH sera inférieur au pKa. Si la
concentration de l'acide est égale à celle de la base, le pH sera égal au pKa. Si la concentration de l'acide
est plus faible que celle de la base, le pH sera plus grand que pKa.
(a) pH < pKa
(b) pH > pKa
(c) pH = pKa, OH convertit la moitié de l'acide en base.
(d) pH > pKa, OH convertit plus de la moitié de l'acide en base.
5.90 Pourvu que [base]/[acide] se situe entre 0,1 et 10, le tampon sera actif et la capacité du tampon ne sera pas
dépassée.
(a) Non, la capacité du tampon n'est pas dépassée parce que [base]/[acide] = 0,22/0,08 = 2,75.
(b) Non, la capacité du tampon n'est pas dépassée parce que [base]/[acide] = 0,18/0,12 = 1,5.
(c) Oui, la capacité du tampon est dépassée parce que tout l'acide est converti en base.
(d) Non, la capacité du tampon n'est pas dépassée parce que [base]/[acide] = 0,19/0,11 = 1,7.
5.91 Seule la quantité (a) est la même pour les deux solutions. Le volume requis pour l'atteinte du point
d'équivalence sera le même parce que le nombre de moles d'acide est identique. Les profils de pH des
deux titrages seront différents.
5.92 Seule la solution (c) est correcte. Si le volume de base est deux fois plus grand, la concentration de l'acide
est deux fois plus élevée et l'acide le plus faible a le pH le plus élevé au point d'équivalence.
5.93 La solution (b) est la plus acide.
(a) HCl 0,0100 mol/L (acide fort) et KOH 0,0100 mol/L (base forte). Parce que les concentrations sont
égales, l’acide et la base se neutralisent complètement et la solution résultante est neutre.
(b) HF 0,0100 mol/L (acide faible) et KBr 0,0100 mol/L (sel). Ka HF = 3,5  104 mol/L. L’acide faible
produit une solution acide. K+ est le contre-ion d’une base, donc un ion spectateur. Br est le contre-ion
d’un acide fort, donc un ion spectateur.
(c) NH4Cl 0,0100 mol/L (sel) et CH3NH3Br 0,100 mol/L. Kb NH3 = 1,8  105 mol/L, Kb CH3NH2 = 4,4 
104 mol/L. NH4+ est l’acide conjugué d’une base faible et CH3NH3+ est l’acide conjugué d’une base
faible. Cl et Br sont les contre-ions d’acides forts et sont des ions spectateurs. La solution est acide.
Cependant, étant donné que Ka des acides conjugués dans cette solution est plus petit que Ka de HF,
la solution n’est pas aussi acide que celle de HF.
(d) NaCN 0,100 mol/L (sel) et CaCl2 0,100 mol/L. Na+ et Ca2+ sont les contre-ions d’une base forte; par
conséquent, ce sont des ions spectateurs. Cl est le contre-ion d’un acide fort, donc un ion spectateur.
CN est la base conjuguée d’un acide faible et produit une solution basique.
342
5.94 La solution (a) est la plus basique.

(a) NaClO 0,100 mol/L (sel) et NaF 0,100 mol/L (sel). Na+ est le contre-ion d’une base forte et c’est un
ion spectateur. ClO est la base conjuguée d’un acide faible (HClO, Ka = 2,9  108 mol/L). F est la
base conjuguée d’un acide faible (HF, Ka = 3,5  104 mol/L). La solution est basique et ClO est une
base plus forte que F.
(b) KCl 0,0100 mol/L (sel) et KClO2 0,0100 mol/L (sel). K+ est le contre-ion d’une base forte et c’est un
ion spectateur. Cl est le contre-ion d’un acide fort et c’est un ion spectateur. ClO2 est la base
conjuguée d’un acide faible (HClO2, Ka = 1,1  102 mol/L) et produit une solution basique.
Cependant, parce que ClO2 est une base conjuguée plus faible que ClO, sa solution est moins
basique.
(c) HNO3 0,0100 mol/L (acide fort) et NaOH 0,0100 mol/L (base forte). Étant donné que leurs
concentrations sont égales, l’acide et la base se neutralisent complètement, ce qui produit une solution
de pH neutre.
(d) NH4Cl 0,0100 mol/L (sel) et HCN 0,0100 mol/L (acide faible). NH4+ est l’acide conjugué d’une base
faible et est donc acide. HCN est un acide faible. Cl est le contre-ion d’un acide fort et c’est un ion
spectateur.
343

Tro Chimie Sol 2E ch05 Solutionnaire Sans Unites

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PROBLÈMES PAR SUJET

 H3 O  (aq)  HCOO (aq)

Enfin, pH = log[H3O+] = log(8,33  1010) = 9,08.

que Keau = KaKb, réarrangez l'équation pour trouver Kb.

[H3O  ][CH3 NH 2 ] 11 x2

VmL HF, CHF, VmL total → tampon CHF et

nCH3COO, nCH3COOH, nOH → nCH3COO, nCH3COOH puis

Partie II: équilibre:

Plan conceptuel: pH initial

Solution: pH initial = pKa = log (3,5  104 mol/L) = 3,46 puis

OH(aq) + H2CO3 (aq) → HCO3 (aq) + H2O

nHNO2, VL → [HNO2] et nNO2 (= nNaNO2), VL → [NaNO2]

Préparation de solutions tampons à l'aide des substances disponibles (5.4)

tampon Vtampon 250, 0 mL tampon Vtampon 250, 0 mL

VSO 2 250, 0 mL  VHSO 

250, 0 mL  VHSO   2,535VHSO 

VHSO   70, 70 mL  70, 7 mL et VSO 2  250,0 mL  70,70 mL  179, 295 mL  179,3 mL

OH   VOH 1, 00 mol/L  V   HCO3  VHCO  0,150 mol/L  VHCO 

tampon Vtampon 500, 0 mL tampon Vtampon 500, 0 mL

HCO3 (aq) + OH (aq) → CO32 (aq) + H2O(l)

1,56 mol/L  VOH   0, 084 mol/L  VHCO 

500, 0 mL  VHCO   0, 0538VHCO 

474, 45 mL  474, 5 mL  VHCO  et VOH   500,0 mL  474, 45 mL  25,547 mL  25,5 mL

choisissez le pKa le plus près du pH désiré. Puis pH, Ka → [base]/[acide] → Vbase/Vacide

tampon V tampon 250 mL

250 0,150VCH3 NH2  1, 00VH O+

1,229VH O+  0,150VCH3 NH2

VH O+  0,1220VCH3 NH2  0,1220(250 mL  VH O+ )  30,51 mL  0,1220VH O+

VH O+  27,19 mL  27, 2 mL et VCH3 NH2  250 mL  27,19 mL  222,8 mL  223 mL

 H COO   VH COO 0,150 mol/L  V

0,100 mol/L  VOH 

Réaction 1, 00VH O 1, 00VH O 1, 00VH O

État final 5, 00  10 3  1, 00VH O 1, 00VH O

50, 0 mL  VH O+ tampon 50, 0 mL  VH O

3,148  103 L  VH O  3,1 mL

nKOH en excès, VL total → [KOH] = [OH] → [H3O+] → pH.

OH− (aq) + H3O+(aq) → 2H2O(l)

nNaOH en excès, VL total → [NaOH] = [OH] → [H3O+] → pH.

nBa(OH)2, nHCl → nBa(OH)2en excès et VL Ba(OH)2, VL HCl → VL total puis

[HCl], VL excès → nHCl excès puis VL Ba(OH)2, VL HCl → VL total puis

Confirmez que l'approximation est valide.

Puis 0,0200 L CH3COOH + 0,0050 L NaOH = 0,0250 L volume total. Puis

Solution: nCH3COO = ninitial CH3COOH = 0,002 10 mol et

Réarrangez l'équation pour trouver Kb.

Enfin, pH = log[H3O+] = log(1,78  109 mol/L) = 8,75.

OH (aq) + CH3CH2COOH(aq) → CH3CH2COO (aq) + H2O(l)

Puis effectuez un calcul d'équilibre: [CH3CH2COO], Kb → [OH] → [H3O+] → pH.

Enfin, pH = log[H3O+] = log(1,11  109 mol/L) = 8,96.

puis VL CH3CH2COOH, VL KOH au point d'équivalence, VL KOH en excès → VL total puis

puis posez nCH3NH2 = nHBr et [HBr], nHBr → VL HBr → VmL HBr.

0,150 mol HBr

Enfin, pH = log[H3O+] = log (6,86 1010 mol/L) = 9,16.

Puis utilisez l'équation de Henderson-Hasselbalch parce que la solution est un tampon.

K eau [H 3 O  ]2 0, 05  K eau 5  1016 5  10 16

Constante de réaction d'un mélange d'acide et de base faibles (5.6)

Autre: K a HNO  4, 6  104 mol/L et K K eau 1, 0  1014

 SO42 (aq) + H2CO3(aq)

Autre: Ka2 HSO4 = 1,2  10−2 mol/L et K

Calcul du pH des solutions contenant plusieurs acides et/ou bases (5.7)

H3O+ 0,0563 mol/L et

[HNO3] [H3O+] [NO3−]

Vérifier si l’approximation «x est petit» est valide.  100 %  0, 0075 %  5 % .

H3O+(aq) + NH3(aq)  NH4+(aq) + H2O(l)