PSI Fiche de synthèse

L’essentiel sur la cinétique chimique en réacteur fermé

On considère la réaction chimique suivante : aA + bB = cC

d  C
est la vitesse volumique de formation de C (>0)
dt
d A d  B
− est la vitesse volumique de disparition de A et − est la vitesse volumique
dt dt
de disparition de B (>0)
1 d
Vitesse volumique de la réaction : r = avec V volume du système et ξ l’avancement
V dt

1 d  A 1 d  B 1 d C
Par conservation de la matière on a : r = − =− = (à volume constant)
a dt b dt c dt

Si la réaction admet un ordre : r = k ( T )  réactifs 

i

• k est la constante de vitesse.

 E 
Elle ne dépend que de T selon la loi d’Arrhénius : k ( T ) = Aexp  − a 
 RT 
avec Ea l’énergie d’activation de la réaction.

• αi est un ordre partiel de la réaction (entier ou demi entier)

 =  i l’ordre global.

Dans le cas de notre exemple : r = k  A   B

A B
avec  =  A +  B l’ordre global

• Si le mélange est en proportion stœchiométrique :

 A =  B et r = k  A A  A B  b B = k  A A +B et donc r = k  A 
  app app
a b a
kapp est la constante de vitesse apparente.
Cette méthode permet de déterminer l’ordre global

• Si un des réactifs est en excès :  A    B

On a  A    A 0 et r = k  A 0  B et donc r = k 'app  B
A B B

permet de déterminer l’ordre partiel en B

C’est la méthode de dégénérescence de l’ordre