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Formation CHEMER
19.06.2018
jean-didier.mertz@culture.gouv.fr
www.lrmh.fr
CRACK & DEFORMATION
FISSURE & DÉFORMATION
ICOMOS-ISCS :
Illustrated glossary on stone deterioration patterns
Glossaire illustré sur les formes d’altération de la pierre DETACHEMENT
DETACHEMENT
BIOLOGICAL COLONIZATION
MONUMENTS AND SITES
MONUMENTS ET SITES XV COLONISATION BIOLOGIQUE
Encroûtements noirs
Dissolutions
Patines superficielles
Desquamations
Dilatations thermo-hydriques
2
Porte Noire
Besançon (IIème siècle)
2008 2012 3
Apport d’eau ou d’une solution agressive (pluie, brouillard…) :
SO2 + H2O H2 SO4
gaz liquide solution
34 millions d’années
7 mois
(Lasaga, 1984) 7
Dissolution du marbre
Dissolution Encroûtement
perte de apport de
compétitivité matière
matière
originelle exogène
Temple d’Augustus,
Ankara, Turquie 8
Alternance de zones encrassées/encroûtées et dissoutes
• importance des apports
• zone protégée ou non des pluies battantes ou ruisselantes
• énergie et charge ionique de l’eau
• propriétés de surface des substrats
zone
dissoute
croûte patine
11
Patine argilo-ferrugineuse (croûte noire vernissée)
13
Propriétés des patines argilo-ferrugineuses
Caractères Croûte noire gypseuse Patine d’oxydes
Calcaire crayeux
d’Apremont
• vapeur hygrique
• eau liquide hydrique
• vapeur hygrique
• eau liquide hydrique
1,4
Grès
1,2 molassique
0,6
Grès des
0,4 Vosges
Migné
0,2 Tuffeau
0
0 10 20 30 40 50
Porosité totale (%)
19
Zones de solvatation et d’hydratation des argiles
T
O
T
T-O Kaolinite d=7Å
T
O T-O-T Illite d=10Å
T T-O-T Montmorillonite (Sm) d=15Å
T
O
T 20
Dilatation hygrique d’argiles pures compactées
à 0,15 MPa (Tiennot et al., ICOM-CC, 2014)
12 120
10 sm
100
8
6 80
dilatation (µm/mm)
ill
T(°C) - HR(%)
4
60
2
kaol
0 40
0 100 200 300 400
-2
20
-4
Temps (h)
-6 0
Cas 1 :
grains propres
Scherer & Jimenez- Gonzalez, 2008 – International Symposium: stone consolidation in cultural heritage, p.29-40 23
Effet combiné des argiles et des sels sur la
dilatation hygrique (thèse E. Colas, 2011) Desquamation (effet des sels)
24
Comportement en dilatation hygrique (10-97%HR)
97% 10%
0% NaCl
0.8% NaCl
(Colas, 2011)
25
Dilatométrie thermo-hydrique : contraintes liées au
gel-dégel
Stèle (cimetière juif, Bischheim) Fissuration fleuron sculpté (Strasbourg, cathédrale) Balustrade, nef coté sud (Strasbourg)
26
Théorie des pressions capillaires
(Everett, 1961) Modèle schématique en système fermé
P atm P atm
Piston A fixe
Pe = P atm
A.
Pg > Pe glace
eau
T°C T°C
eau A. glace
= 13.10-6/°K
Quartz Calcite
Hexagonal Trigonal
Np 1.5442 Np 1.4865
Ng 1.5533 Ng 1.6584
U+ U-
29
Désagrégation granulaire du marbre : effet de la température
et d’une orientation cristallographique préférentielle
Photo LRMH
Cimetière israelite de Sélestat (67) 30
Altérations par les sels
Nature et propriétés
Méthodes de dessalement
Diffusion et advection
Consolidation de la pierre
Objectifs
Procédés actuels
Incompatibilités
31
Principaux sels solubles rencontrés dans les pierres
des monuments (~ 50 espèces)
Sylvite KCl
Chlorures Halite NaCl
Cations :
Antarcticite CaCl2.6H2O
– calcium Ca++
– magnesium Mg++
– sodium Na+ Nitronatrite NaNO3
– potassium K+ Nitrates Niter KNO3
– ammonium NH4+ Nitrocalcite Ca(NO3)2.4H2O
Sels secondaires
CaSO4.2H2O + Na2CO3.10H2O Na2SO4 + CaCO3 + 12H2O
gypse natron thénardite calcite 33
Propriétés des sels
Solubilité nature du sel (calcite 0,02g/l, gypse 2g/l, nitre 130 g/l)
34
masse
Méthodes de réduction des teneurs en sel
Cl-, SO42-, NO3-, Ca2+, Na+, Mg2+, K+
méthode électrique
3,6% autres
immersion 2,1%
13,2%
enduits
Batz-sur-mer, portail de l’église Saint Guénolé d'assainissement
élimination 14,1%
manuelle/mécanique
30,1%
compresses
36,9%
DIFFUSION
équilibre ionique
Bildarchiv Preussischer
Kulturbesitz (d’après Franzen et al., 2008)
Immersion des fragments de brique (Porte d’Ishtar,
Babylone)
Berlin, Staatliche Museen, 1928
37
Principe du dessalement par compresses
Azay-le-Rideau, château
écoulement de l ’eau
diffusion advection
uniformisation accumulation
(selon WTA ) COMPETITION 40
Force motrice de l’advection = pression capillaire
2
Pc = r
(Pel, 2009)
• Plus les pores d ’un milieu poreux sont fins, plus forte sera la pression capillaire
• Pour assurer le transfert d ’une solution dans une compresse, il suffit que
ses pores soient plus petits que ceux du substrat (objet) 41
Mécanismes de dessalement et distribution porale des matériaux
Phase
d’humidification
pores
réservoirs
Taille des
substrat compresse substrat compresse pores
advection
Phase
de séchage
pores
diffusion diffusion réservoirs
vides Taille des
substrat compresse substrat compresse pores
Inconvénients
• Renouvellement des compresses (risque de rétro-diffusion des sels)
• Nécessité d’adapter la distribution des tailles de pores de la
compresse en fonction de celle du substrat à dessaler
• Risque de concentration des sels à l’interface pierre-compresse si la
continuité hydraulique se rompt au cours du séchage
P(bar) =7.5/r(µm)
V
160
• Efficacité du dessalement
- Suivi de la conductivité électrique (compresse, bain)
- Profil de répartition des sels
- Dosages des ions par chromatographie ionique avant/après dessalement 45
Perte de cohésion superficielle
Consolidation
Objectifs :
renforcer la cohésion
matricielle et les liaisons entre les
grains par pontage
Accroissement
de la rugosité
= traitement curatif
Eglise St Michel, Bordeaux, portail Nord 46
Réaction des consolidants actuels
75%
30%
Wacker OH Matière active Matière sèche
= produit commercialisé
• Sous-consolidation ou sur-consolidation
Transition
liquide/solide:
1 mois
Transition
liquide/solide:
1 jour
-20%
perte de masse %
amorce fissuration 3 semaines
-30%
-40%
-50%
-60%
Perte de masse du Funcosil 500E
51
Incompatibilités argile-TEOS
5%
7.5%
53
Programme de recherche UE SCOST (1998-2001)
non traité traité
Comportement des pierres
traitées par des produits puis
contaminées par des sels 0%
5%
7.5%
53
Programme de recherche UE SCOST (1998-2001)
non traité traité
Comportement des pierres
traitées par des produits puis
contaminées par des sels 0%
5%
7.5%
53
Programme de recherche UE SCOST (1998-2001)
non traité traité
Comportement des pierres
traitées par des produits puis
contaminées par des sels 0%
5%
Années 2010
• nanoparticules de carbonates ou d’hydroxydes de calcium (CaloSil) Projet UE StoneCore (2011)
• système nanostructurées d’alcoxydes de calcium Projet UE Nanomatch (2014)
• procédé Kbyo : stimulation de bactéries carbonatogènes naturellement présentes
56
Bibliographie
Amoroso G.G. et Fassina V. (1983) - Stone decay and Conservation. Ed.
Elsevier “ Materials Science Monographs ”, 11, 453p
Sasse H.R. & Snethlage R. (1997) - Saving our Architectural heritage. The
conservation of historic stone structures. Baer, N.S.& Snethlage R. Editors,
Report of the Dalhem Workshop, Berlin, 1996, 425 p