Séparation par échange d’ions

I- Généralités

1) Définition :

Les échangeurs d’ions sont des solides insolubles qui ont la propriété d’échanger leurs ions avec ceux
d’une solution.

RH + M+ RM + H+

Solide solution solide solution

Fixation

Elution ou régénération

Les échangeurs d’ions (RH), ce sont des composés organiques synthétiques, ce sont des polymères à
longe chaine sur lesquelles sont greffés des groupements ionisables (SO3H , CO2H, N-OH)

Exemple :

RH :

R = SO3H -SO3- + H+ (résine cationique) échange H+

R = CO2H -CO2- + H+ (résine cationique) échange H+

R = NR2Cl -NR2+ + Cl- (résine anionique) échange Cl-

R = NR2OH -NR2+ + OH- (résine anionique) échange OH-

Forme des polymères :

L’ion mobile est échangé avec le milieu.

2) Résines cationiques ou résines anioniques

- Les résines cationiques sont appelées échangeurs de cations, elles retiennent les cations contenus
dans une solution selon la réaction suivante :

HR + M+ MR + H+

résine solution résine solution

Les résines cationiques sont généralement acides. ( SO3H, CO2H)

- On distingue aussi les résines anioniques :

ROH + Cl- RCl + OH-

résine solution résine solution

II- Capacité d’échange

On définit la capacité d’échange d’une résine CEI en équivalent par Kg de résine (cette notion
ressemble à la molalité et correspond au nombre de moles d’ions monovalents échangeables par Kg
de résines). Elle est de l’ordre de 4 à 10 éq/Kg.

L’équilibre d’ions échangés entre la solution et la résine s’écrit :

E résine + S sol S résine + E sol

Il est caractérisé par le coefficient de sélectivité de S/E ou constante d’échange.

Où D représente le coefficient de distribution.

Et

Il faut toujours raisonner en termes de charges, car si on a :

Un cation M2+, il faut 2HR, quand le nombre est atteint, la résine est dite saturée et ne retient plus
rien.

Exemple :

Résine ayant 4 milléquivalents/grammes de résines sèches.

1 gramme de cette résine va fixer 4.10-3 moles de Na+ ou 2.10-3 moles de Ca2+.

Cette capacité peut être déterminée par titrage direct des ions.

III- Rendement
Définition :

Le rendement se définit comme le rapport du nombre de moles dans la résine sur le nombre de
moles total.

Les unités :

C sol : mol/L

V sol : L

C rési : mol/Kg ou éq.Kg-1

M rési : Kg
On remarque que :

(facteur physique)

Donc le rendement devient

 IV- Sélectivité des échanges
- On a constaté que les molécules qui ne se présentent pas sous forme ionique (cationique ou
anionique) ne sont pas fixées.

- On a constaté que la capacité d’échange croit avec le degré d’oxydation.

Al3+ > Ca2+ > Na+

- On a constaté que pour un même degré d’oxydation, la capacité d’échange augmente avec le
numéro cationique.

n=1 K+ > Na+ > Li+

n=2 Ca2+ > Mg2+

n=3 Fe3+ > Al3+

V- Technique de séparation
La résine doit être en grains fins de façon à fournir une grande surface de contact, tout en
permettant un écoulement facile du liquide, les gros grains et les parties pulvérulentes pourront être
enlevés par tamisage au besoin. Il importe que la résine soit intégralement mouillée, et
n’emprisonne pas de bulles d’air. Pour cela avant emploi, la résine est mise en contact quelque
temps avec de l’eau en agitant doucement, puis le mélange eau-résine est introduit dans la colonne
(burette) portant à sa partie inférieure un tampon de laine de verre.

Un débit lent est meilleur pour la fixation.

Les résines du commerce sont généralement sous forme RNa+ avant de la mettre dans la colonne, on
l’attaque avec l’acide pour former RH.
L’élution

RH + M+ RM + H+

La régénération des résines se fait par les acides pour les résines cationiques, et par les bases pour
les résines anioniques.

Les résines sont utilisées dans les procédés de récupération d’ions, d’adoucissement des eaux dures
(échange de Mg2+ et Ca2+par Na+ sur résine sulfonâtes) ou de production d’eau déminéralisée
(permuté)… Les cotions peuvent être extraits :

- sur résine cationique :

C+rési + M+sol M+rési + C+sol

- sur résine anionique :

2 X-sol + M+sol MX2- sol

A-rési + MX2- sol MX2- rési + A-sol