PSI* Cristallographie 2019 - 2020

Exercice 1

L’or métallique cristallise dans un réseau cubique à faces centrées (cfc). Les atomes d’or sont assimilés à des sphères
rigides de rayon R = 144,2 pm. Par ailleurs, l’or peut former de nombreux alliages, par insertion ou substitution.
a/ Représenter sur un schéma clair la maille élémentaire de l’or. Établir la relation entre le rayon R et le paramètre a
de la maille cfc. Calculer a .
b/ Les plus grands sites d’insertion dans la maille cfc sont les sites octaédriques. Sur le schéma de la maille élémentaire,
représenter les centres de sites octaédriques. Établir la condition pour qu’un atome étranger, de rayon R 0 , puisse
occuper un site octaédrique.
c/ L’or blanc des joailliers est un alliage d’or et de nickel. Le nickel a un rayon métallique R 0 = 124, 6 pm.
- Montrer que le nickel ne peut pas former d’alliage d’insertion avec l’or.
- Un alliage Au - Ni a une maille cfc dans laquelle un atome d’or par maille est substitué par un atome de nickel. La
masse volumique de cet alliage est 17, 63 g · cm−3 . Déterminer le nouveau paramètre a 0 de cette maille.
M Au = 197 g · mol−1 , M N i = 58,7 g · mol−1 .

a/ Voir cours pour le schéma cfc. p

p des sphères sur la diagonale des faces, d’où 2a = 4R .
Il y a contact
A.N. a = 2 2R = 407,9 pm.

b/ Les sites octaédriques sont situés au centre du cube et aux centres des arêtes. Sur une hauteur du cube joignant
p deux
atomes d’or aux centres de deux faces opposées, le contact des sphères s’écrit a = 2R + 2R 0 max d’où R 0 max = ( 2 − 1)R =
59,73 pm.
p a
c/ La condition précédente n’est pas vérifiée. S’agissant des sites tétraédriques, la diagonale d’un petit cube est 3
Ãp ! 2
p a 3
d’où la condition 2R + 2R 0 max = 3 , ce qui fournit R 0 max = p − 1 R = 32,41 pm, ce qui convient encore moins.
2 2
3M Au + M Ni
La masse volumique est ρ = d’où a = 394 pm.
0
a 03 N A

1
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Exercice 2

Le fer peut cristalliser sous deux formes selon la température. À basse température, le fer α cristallise dans une struc-
ture cubique centrée cc, dont deux mailles conventionnelles sont représentées ci-après.

a) Donner la définition d’une maille élémentaire.

b) Combien la maille conventionnelle du fer α contient-elle d’atomes de fer ?
c) On donne le paramètre de la maille cubique a = 287 pm. Calculer alors le rayon atomique du fer R F e ainsi que la
masse volumique ρ du fer α sachant que MFe = 55,8 g · mol−1 .
d) Dans la représentation de la maille de fer α donnée figure ci-dessous, à quel type de site interstitiel correspond O 0 ?
Est-il régulier ?
e) Répondre aux mêmes questions pour le site interstitiel T 0 , situé à la distance a/4 de O 0 .
f) Localiser et dénombrer les deux types de sites dans la maille conventionnelle du fer α.
g) Établir en fonction de R F e l’expression de RO 0 , rayon maximal d’un atome qui s’insèrerait dans un site O 0 sans
déformation de la structure cristalline de base. Calculer RO 0 .
h) Répondre à la même question pour le site T 0 .

a) Cours : une maille élémentaire ne contient qu’un seul motif ou nœud de réseau.

b) La maille conventionnelle est double, elle contient deux motifs.

p
c) Il y a contact sur la grande diagonale du cube, soit 3a = 4R F e d’où R F e = 124 pm. La masse volumique est ρ =
M
2 = 7,84 × 103 kg · m−3 pour M = 55,8 g · mol−1 .
a3N A

d) O’ est un site octaédrique (quatre sommets formés des quatre atomes sur la face puis les deux atomes centraux).
L’octaèdre est irrégulier, la distance
p
entre les deux atomes au-dessus (a ) est différente de celle d’un de ces atomes et
3
de l’atome au centre d’un cube ( a ).
2
e) T’ est un site tétraédrique (sommets formés par les deux atomes aux centres des cubes et des deux atomes sur le
coté du cube en dessous du site). Il est irrégulier.

f) O’ : 6 faces partagées par deux mailles : 3 sites O’. Mais il y a aussi des sites O’ aux centres des arêtes, d’où 12 arêtes
partagées par 4 mailles, soit 3 sites de plus. Il y a 6 sites O’.
T’ : 4 par faces (6 faces) partagées par deux mailles d’où 12 sites T’. Les sites octaédriques sur les arêtes sont eux aussi
environnés de quatre sites T’ situés sur les faces d’une maille d’où 1 site en propre par maille, soit 12 sites T’ en plus.
Il y a donc 24 sites T’ par maille conventionnelle.
4
g) La distance la plus courte du site irrégulier est celle entre les deux atomes aux centres des cubes, soit a = p R F e .
¶ µ 3
2
Sur celle-ci, on place 2R F e + 2r , d’où r = p − 1 R F e = 19,2 pm.
3
r³ ´ ³ ´ p p
a 2 a 2 5 5
h) La distance entre T’ et un sommet du tétraèdre est + =a . On en déduit r + R F e = p R F e d’où r =
Ãp ! 2 4 4 3
5
p − 1 R F e = 29,1 pm.
3

2
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Exercice 3

Cristal de magnésium. Le magnésium cristallise dans une structure hexagonale compacte qu’on admettra idéale.
a/ Dessiner la maille.
b/ Montrer
r
que la hauteur h de la maille est liée à la distance interatomique a (côté de l’hexagone) par la relation
8
h=a .
3
c/ Calculer la compacité ou coefficient de remplissage de la structure.
d/ La densité du magnésium par rapport à l’eau est d = 1,74. Calculer le rayon métallique du magnésium sachant que
M Mg = 24,3 g · mol−1 .

a) voir cours.

b) Il y a p
contact des sphères voisines, h correspond au double de la hauteur d’un tétraèdre régulier de coté a , soit
r
4 3a 8
h = 2× p =a .
32 2 3
p
π 2
c) Densité d’un empilement compact C = ' 0, 74.
6
M
d) a = 2R et ρ = 2 p d’où R = 160 pm avec M = 24,3 g · mol−1 .
2a 3 N A

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Exercice 4

Le silicium cristallise selon la structure diamant rappelée ci-après. Les atomes sont disposés en structure cubique à
faces centrées avec occupation d’un site tétraédrique sur deux. Dans la représentation les nuances de gris traduisent
un effet de relief, les atomes les plus en avant étant les plus foncés.

1) Rappeler la définition de la coordinence et la donner dans cette structure. Donner le nombre d’atomes dans la
maille représentée.
2) Calculer la valeur du paramètre de maille en expliquant la méthode. On donne le rayon atomique du silicium
r Si = 118 pm.
3) Calculer et commenter la compacité de la structure.

1) Voir cours, nombre de plus proches voisins. Chaque atome est lié à 4 voisins formant un tétraèdre. La coordinence
est 4.
ap
2) Il y a contact entre deux plus proches voisins donc la demi diagonale d’un petit cube est 3 = 2r Si d’où a = 545 pm.
4
3 p
8r Si π 3
3) C = = = 0, 34. La compacité est faible par rapport à la compacité maximale.
a3 16