Equilibre Liquide-Gaz, Structure des métaux,

Optimisation Géométrique
Dr. Laurent ALDON
Responsable des Enseignements de Science des Matériaux
IUT de Nîmes - Université de Montpellier
26 septembre 2023

Physicochimie des gaz

La bouteille de gaz de butane liquifié de "13kg" pèse pleine 24kg avec un volume
interne de 26.7l.
Le butane a pour formule C4 H10 possède une masse molaire M = 58g.mol−1 . La
pression de vapeur saturante à 25◦ C vaut pv = 2.5bars.
1. Estimez n0 , le nombre de moles représenté par 13kg de butane.
2. Quelle serait la pression P si tout le butane était à l’état gazeux dans la bouteille ?
3. Comparez à la pression de vapeur saturante et concluez.
4. Quel serait le nombre de moles de gaz occupant la totalité du volume de la bouteille
si tout le butane était gazeux ?
5. Caculez la masse masse de butane correspondante et concluez ?
6. Déterminez le volume de l’enceinte à pression normale nécessaire pour contenir les
13kg de butane à l’état gazeux et concluez.
7. Quelles sont les fractions volumiques du butane liquide et du ciel gazeux à 25◦ C ?
8. Que se passe-t-il si le soleil échauffe le butane à 60◦ C ?
9. Quelles sont les fractions volumiques du butane liquide et du ciel gazeux à 25◦ C
s’il ne reste que 5.9kg de butane dans la bouteille ?
◦C ◦C
ρ25◦ C = 590kg.m−3 ρ60◦ C = 530kg.m−3 p25
v = 2.5bars p60
v = 6.1bars
R = 8.314J.mol−1 .K −1 P V = nRT

1
Structure des métaux
La diffraction des rayons X est une méthode de caractérisation de choix pour la déter-
mination structurales des matériaux et plus particulièrement pour la structure cristalline
des métaux.
La plupart des métaux cristallisent dans un réseau cubique qui peut être simple (CS),
centré (CC) ou à faces centrées (CFC).
Le fer peut adopter, selon la température, les 2 structures CC et CFC comme on peut
voir sur la figure 1.
A 916◦ C, le fer α (ferrite) subit une transformation structurale en fer γ (austénite).
Le paramètre de la maille de la structure CC à 20◦ C vaut a=2,87Å.
Le paramètre de la maille de la structure CFC à 950◦ C vaut a=3,60Å.

Figure. 1 – Structures CC (Z=2) et CFC (Z=4)

La compacité d’une structure se détermine à partir du rapport suivant :

Z.Vat
κ=
Vmaille
En supposant un atome de fer sphérique qui possède un rayon atomique de 1,41Å,
son volume est donné par :
4 3
Vat = πrat
3
Sur la figure 2(b), on voit que pour la structure CFC les atomes sont tangents selon
la diagonale de la face carrée. Ainsi on peut établir la relation suivante :
√
4rat = a 2
On peut donc estimer la compacité de la structure CFC selon :
3
4 Z.πrat
κ=
3 a3
ce qui se simplifie avec :
√
a 2
rat =
4
√ √
4 Z.πa3 ( 2)3 4 4.π( 2)3
κ= = × = 0, 74 = 74%
3 43 .a3 3 43
2
 Figure. 2 – Structures CS (Z=1) et CFC (Z=4)

Cela signifie que 74% du volume de la maille est occupé par les atomes de fer et
qui reste 26% du volume disponible pour accueillir un atome de petite taille comme le
carbone.
On peut d’ailleurs estimer la dimension du site intersticiel (i) localisé sur l’arête du
cube avec :

2rat + 2ri = a
ce qui donne :
a
ri = − rat
2
avec :
4rat
a= √
2
On a finalement :
 
4rat 4
ri = √ − rat = rat √ − 1 = 0, 414rat
2 2 2 2
avec un rayon du fer de l’ordre de 1,41Å, cela donne un rayon du site intersticiel de
l’ordre de :
1, 41 × 0, 414 = 0, 59
Même avec un rayon atomique de 0,69Å, l’atome de carbone peut se loger sur le site
intersticiel. Cependant sa limite de solubilité se limite à 2% en masse.

3
Optimisation d’une boîte en carton
On souhaite optimiser les dimensions d’une boîte en carton de base carrée (4 côté,
dessus et dessous). Le client souhaite limiter le volume à V = 1875cm3 en utilisant une
surface S = 950cm2 .
(
V = a2 .c
S = 2a2 + 4ac
On peut en éliminant c arriver au système suivant :
(
c = aV2
S = 2a2 + 4a aV2
Ainsi on doit résoudre l’équation :
V 4V
S = 2a2 + 4a 2
= 2a2 +
a a
On peut réécrire cette équation selon :

a.S = 2a3 + 4V
Ou encore :

2a3 − aS + 4V = 0
Il s’agit alors de trouver les solutions d’un polynômes d’ordre 3 qui n’a pas de racines
évidentes. En observant le fait que le terme d’ordre 2 est nul, on en déduit qu’il y aura
2 racines positives et une racine positives. Comme il s’agit de longueurs, les 2 seules
racines positives correspondent aux situations où la base est petite devant la hauteur
(boîte "haute") et où la base est grande devant la hauteur (boîte "plate").
En physique lorsqu’on cherche les racines qui annulent une fonction, il convient d’uti-
liser la méthode itérative de Newton en écrivant :

f (an )
an+1 = an −
f 0 (an )
En posant :

f (an ) = 2a3n − an S + 4V
Il vient :

f 0 (an ) = 6a2n − S
La solution cherchée s’écrit alors en substituant :

2a3n − an S + 4V
an+1 = an −
6a2n − S
En mettant au même dénominateur :

4
 an × (6a2n − S) 2a3n − an S + 4V
an+1 = −
6a2n − S 6a2n − S
soit :

6a3n − an .S − 2a3n + an S − 4V 4a3n − 4V

an+1 = =
6a2n − S 6a2n − S
En prenant comme valeur initiale :
√
3
√
3
a0 = V = 1875 = 12, 3
Pour des raisons de convergence du calcul itératif , on prend une valeur légèrement
inférieure à 12,3. Par exemple a0 = 12.

Ainsi on va calculer successivement :

4a30 − 4V 4 × 123 − 4 × 1875 4 × 123 − 7500 −588

a1 = 2
= 2
= 2
= = 6, 83
6a0 − S 6 × 12 − 950 6 × 12 − 950 −86
4a31 − 4V 4 × 6, 833 − 7500 −6221, 5
a2 = 2
= 2
= = 9, 3
6a1 − S 6 × 6, 83 − 950 −669, 5
4a32 − 4V 4 × 9, 33 − 7500 −4282
a3 = 2
= 2
= = 9, 93
6a2 − S 6 × 9, 3 − 950 −431
Sans aller plus loin on peut supposer que les itérations successives vont tendre vers
a = 10 qui semble être solution. On va donc le vérifier en estimant la hauteur :
V 1875
c=
2
= = 18, 75
a 102
Puis on contrôle la valeur estimée de la surface correspondante :

S = 2a2 + 4ac = 2 × 102 + 4 × 10 × 18, 75 = 200 + 750 = 950

C’est bien la valeur attendue !
Il faut maintenant estimer la deuxième racine. Pour obtenir la première on était parti
d’une valeur inférieure à 12,3. On va prendre a0 = 13.

4a30 − 4V 4 × 133 − 4 × 1875 4 × 133 − 7500 1288

a1 = 2
= = = = 20
6a0 − S 6 × 132 − 950 6 × 132 − 950 64
4a31 − 4V 4 × 203 − 4 × 1875 4 × 203 − 7500 24500
a2 = 2
= 2
= 2
= = 16, 9
6a1 − S 6 × 20 − 950 6 × 20 − 950 1450

4a32 − 4V 4 × 16, 93 − 4 × 1875 4 × 16, 93 − 7500 11807

a3 = 2
= 2
= 2
= = 15, 5
6a2 − S 6 × 16, 9 − 950 6 × 16, 9 − 950 763

4a33 − 4V 4 × 15, 53 − 4 × 1875 4 × 15, 53 − 7500 7396

a4 = 2
= 2
= 2
= = 15, 03
6a3 − S 6 × 15, 5 − 950 6 × 15, 5 − 950 492

5
 Sans aller plus loin on peut supposer que les itérations successives vont tendre vers
a = 15 qui semble être solution. On va donc le vérifier en estimant la hauteur :
V 1875
c= 2
= = 8, 33
a 152
Puis on contrôle la valeur estimée de la surface correspondante :

S = 2a2 + 4ac = 2 × 152 + 4 × 15 × 8, 33 = 450 + 500 = 950

C’est bien la valeur attendue !
En conclusion, les 2 solutions possibles sont :
(
a = 10cm
c = 18, 5cm
et
(
a = 15cm
c = 8, 33cm