Master de Chimie – Parcours analytique

Chim 450 : Principes de l’analyse quantitative

Corrigé succinct du TD Séance 8 et Séance 9

Séance 8 : Exercice 1
1°) 1,2 10-5 cm l mol-1
2°) 2,0 µg

Séance 9
1°) Cathode : 2 H+ + 2 e-→ H2(g)
Anode : 2 I- → I2 + 2 e-

2°) Comme pour un dosage titrimétrique: loin du point d’équivalence, le di-iode est généré en
quantité importante par des impulsions longues (produit I*t important). Plus on approche du point
d’équivalence, plus la durée est courte pour permettre à la réaction d’être menée à son terme avant
l’impulsion suivante, et éviter de dépasser le point d’équivalence.

𝑀𝑀H2 O 𝐼𝐼 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
3°) 𝑚𝑚H2 O =
2 𝐹𝐹

4°) Comme indiqué en cours, il faut aussi prendre le volume du blanc (méthanol pur) comme étant
égal à celui de la solution contenant l’analyte (4,0 ± 0,04 ml).

Il manque également dans l’énoncé l’incertitude sur le courant délivré par l’alimentation.

Pour l’application de la formule ci-dessus, si on suppose que celui-ci est de 400 ± 0,1 mA, on constate
que l’erreur la plus importante porte sur la mesure du temps total, les autres (masse molaire de H2O,
nombre de Faraday, courant) sont négligeables.

On calcule ainsi le temps total moins celui du blanc (1,580 – 0,857 = 0,723 s) et l’incertitude associée
(0,072 s).

De là, en appliquant la formule du 3°, et en considérant que l’erreur (de 10% environ) faite sur la
mesure des temps est plus importante que toutes les autres :
Dans une prise d’essai de 4,0 ml, on a : m(H2O) = 27 ± 3 µg

Dans l’échantillon total (25 ml), on a : 169 ± 17 µg de H2O.

Et donc dans le lyophilisat de départ, on a : 0,67 ± 0,07 % d’eau en masse.