Exercice 1

On étudie l'adsorption du butane à 0°C sur 6,6g d'oxyde de titane (TiO 2). On mesure le
volume du gaz adsorbé (donné dans les conditions normales de température et pression TPN)
en fonction de la pression du gaz.
V (ml) 2,94 3,82 4,85 5,89 8,07 12,65
P (mmHg) 53 85 137 200 328 570

1) Rappeler les hypothèses de LANGMUIR

2) Vérifier que les mesures sont en accord avec l'isotherme de LANGMUIR.
3) Déterminer la surface spécifique du support.
Donnée:
 La surface occupée par une molécule est 32,1.10-20m2
 NA : 6,023 1023 mol-1
 VM= 22,4 L. mol-1

Correction exercice 1 :
1) Voir cours
2) Pour déterminer que l’isotherme est en accord avec LANGMUIR on trace
1 1
=f ( )
V P

0,35 y= 14,5x+0,08

0,30

0,25

0,20
1/V

0,15

0,10

0,05

0,00
0,000 0,004 0,008 0,012 0,016 0,020
1/P

1
3) L’ordonné à l’origine : =0 , 08 donc V m =12, 5 cm3
Vm

S=qm N A sbutane

V m 12 , 5 −3
q m= = =0,558 10
V M 22400
S=0,558 10−3 ×6,023 1023 ×32 , 1.10−20=107 , 9 m2
Exercice 2
L'adsorption du CO2 sur du charbon de bois a été mesurée à 0 °C pour différentes pressions.
V (cm3.g-1) 19,3 58,8 64,7 76,4 80,6
P (mmHg) 27,0 135 167 249 291

1) Rappeler l'expression de la transformée linéaire de l'équation

2) Vérifiez graphiquement que l'isotherme d'adsorption obéit à la loi de LANGMUIR.
3) Calculer l'aire spécifique du charbon de bois.
Donnée : L'aire occupée par une molécule de CO2 est 0,141 nm2.

Correction exercice 2 :
1) A l’équilibre d’adsorption-désorption
ra = rd
ra = kaP(1-) et rd = kd
Donc kaP(1-) = kd
 = bP/1+bP avec b = ka/kd
Si  = V/Vm (car ici il nous donne le volume adsorbé comme donnée)
Donc l’expression est : 1/V = (1/bVmP) + 1/Vm
2) Pour déterminer que l’isotherme est en accord avec LANGMUIR on trace
1 1
=f ( )
V P

0,05
y= 1,17x+0,008

0,04
1/V

0,03

0,02

0,01

0,000 0,005 0,010 0,015 0,020 0,025 0,030 0,035 0,040

1/P

1
3) L’ordonné à l’origine : =0,008 donc V m =125 cm3
Vm

S=qm N A sbutane
 Vm 125 −3
q m= = =5 , 58 10
V M 22400

S=5 , 5810−3 × 6,023 1023 × 14 , 1=4 ,74 1022 Å ²=4 ,74 m2

Exercice 3
L’adsorption du butane sur 1 g de catalyseur à 0 ºC donne les valeurs suivantes:
V (cm3) 17,09 20,62 23,74 26,09 27,77 28,30
P (mmHg) 56,39 89,47 125,22 156,61 179,30 187,46

1) Donner l’équation de B.E.T

2) Vérifier graphiquement que le système obéit à la loi de B.E.T.
3) Déterminer les constantes de B.E.T (Vm et C).
4) Calculer la surface active S du catalyseur.

Données :
 La surface de section d’une molécule de butane est estimée à 0,446 nm2,
 la pression du vapeur de butane P0= 774,4 mm de mercure à 0 ºC,
 NA : 6,023 1023 mol-1
 VM= 22,4 L. mol-1

Correction exercice 3 :
Remarque pour le V il faut diviser par la masse du catalyseur (cm3.g-1) dans l’exercice m= 1g
1) Voir cours
2) La vérification de l’équation de BET consiste à tracer la variation :
P P
=f ( )
V (P0−P) P 0

4000
3800
3600
3400
3200
P/V(P0-P)

3000
2800
2600
2400
2200
2000
1800
1600

0,06 0,08 0,10 0,12 0,14 0,16 0,18 0,20 0,22 0,24 0,26
P/P0
 3) Just il faut faire le calcul
C−1
La pente : α =
V m−C
1
L’ordonnée à l’origine : β=
VmC
1
α + β=
Vm

Puis à partir de β on détermine C.

3) La surface active S du catalyseur : S=qm N A s N 2
La même chose que l’exercice 1 et 2
Exercice 4
L’adsorption de l’azote à 90,1 K sur un certain solide donne les volumes suivants, ramenés
aux conditions standard, adsorbés par 1 g de solide aux pressions relatives indiquées :
V (cm3.g-1) 17,09 20,62 23,74 26,09 27,78 28,3

P/P0 56,39 89,47 125,22 156,61 179,3 187,46

1) Tracer l’isotherme correspondant, préciser son type de classification, le type des pores
et interpréter.
2) Montrer que l’adsorption suit l’isotherme de B.E.T graphiquement.
3) En déduire les valeurs de Vm et de C.

Correction exercice 4 :
1) On trace Vads = f(P/P0) Isotherme est de type III selon la classification de l’UIPAC.
En effet on remarque une augmentation du volume adsorbé en fonction de la pression
relative. Solide macroporeux.

Vads

P/P0
 2) Pour vérifier le modèle de B.E.T et déterminer les valeurs de Vm et de C on doit tracer
1 P
=f ( )
dans cas P P 0 ( dans la formule on divise par P on trouve 1/V(P/P0 – 1
V ( −1)
P0
(si dans l’énoncé de l’exercice il nous donne P/P0)).
1/V(P/P0 -1)

P/P0

C−1
La pente : α =
V m−C
1
L’ordonnée à l’origine : β=
VmC

1 1
α + β= donc Vm=
V mC α+β
1
C=
βVm