CHAPITRE 1 DIFFUSION

1.1. Diffusion moléculaire

La diffusion moléculaire est le mécanisme de transport d'un constituant au sein d'une phase par
migration spontanée des molécules de ce constituant sous l'influence d'un gradient de potentiel
chimique. Elle est le résultat de l'agitation thermique des molécules. En effet, les molécules se
déplacent à grande vitesse sur de très courtes distances avant la collision avec d'autres molécules et
la déviation dans une direction quelconque. Par conséquent, la migration des molécules
individuelles est lente.

Exemple: diffusion d'un colorant dans l'eau ou du sel dans l'eau

Le potentiel chimique d'un constituant étant fonction de la température, de la pression et de sa

concentration, la diffusion pourra être due à un gradient de l'un ou de plusieurs de ces facteurs (on
s'intéressera à la diffusion ordinaire, c'est-à-dire celle provoquée par un gradient de concentration
du constituant, à température et pression constantes et en l'absence de force extérieure.
Le transfert de masse par diffusion moléculaire peut avoir lieu dans un fluide au repos ou en en
écoulement laminaire (dans le cas d'un mouvement turbulent, on parlera de diffusion turbulente).

1.1.1. Mise en évidence du phénomène

Nous considérons, ici, deux exemples à savoir la contre-diffusion de deux gaz dans un système
fermé (fig. 1.1) et l'évaporation et diffusion de l'eau dans l'air (fig. 1.2).
a- Contre-diffusion de deux gaz dans un système fermé

Ballon 1 Ballon 2

H2 N2
Robinet

Fig. (1.1) : Mise en évidence de la diffusion de deux gaz l'un dans l'autre

Les deux ballons sont reliés par un tube muni d'un robinet. Le ballon 1 contient, initialement 1 atm
d'hydrogène et le ballon 2, 1 atm d'azote. Après ouverture du robinet, on a diffusion des deux gaz,
l'un dans l'autre dans des directions opposées pour équilibrer les concentrations (ou pressions
partielles) dans les deux ballons. Les conditions initiales et finales sont représentées sur le tableau
(1.1) ci-dessous :
Tableau 1.1 : Conditions initiales et finales relatives à la contre-diffusion de la fig. (1.1)

Ballon 1 Ballon 2
PH2 PN2 PH2 PN2
t=0 1 0 0 1
t= 0,5 0,5 0,5 0,5

1
b- Evaporation et diffusion de l'eau dans l'air
Le tube contient de l'eau liquide se trouvant à la même température que l'air qui l'entoure. La
concentration de la vapeur d'eau dans l'air (l'humidité) est CAo et celle à la surface du liquide est
CAL (concentration de saturation). CAo étant inférieure à CAL, on aura évaporation de l'eau et
diffusion de la vapeur de bas en haut.

CAo
0

CAL
L

eau liquide z

Fig. 1.2 : Evaporation-diffusion de l'eau dans l'air

1.2. NOMENCLATURE DES SYSTEMES DIFFUSIONNELS

1.2.1. Teneurs et concentrations
Soit un système constitué d'une phase homogène de masse m, contenant un nombre de moles N et
occupant le volume V. On définit les quantités suivantes:
m
• =C= : masse volumique ou concentration massique totale
V
N
• C= : concentration molaire totale
V
m
• M= : masse molaire moyenne
N
V 1
• v= = : volume molaire moyen
N C
Dans le cas général, nous avons affaire à un mélange de n constituants ou espèces (fig.1.3) et dans
ce cas, les grandeurs introduites plus haut s'appliquent au mélange.
molécule de
l'espèce i

Fig. 1.3 : Système constitué de plusieurs espèces chimiques ou constituants

Pour exprimer la teneur d'un constituant i, on utilise habituellement, les grandeurs suivantes:

2
 n n
m
• la concentration massique : C i = i 
V
 Ci = C =  ( m =  mi )
i =1 i =1
n
Ni n
• la concentration molaire : Ci =
V
  Ci = C ( N =  Ni )
i =1 i =1
n
mi Ci
• la fraction massique : i = x i =
m
=
C
  i = 1
i =1
n
Ni Ci
• la fraction molaire : xi =
N
=
C
  xi = 1
i =1
mi
La masse molaire de l'espèce i est donnée par : Mi =
Ni
Remarques :
• Pour les liquides et les solides, on utilise "x" et pour les gaz, on utilise "y".
• Il ne faut pas confondre la concentration massique d'un constituant dans un mélange avec sa
masse volumique.
m
Masse volumique de i : i = i
Vi
mi
Concentration massique de i : Ci =
V
On exprime également, la teneur d'un constituant par le rapport massique Xi ou le rapport
molaire Xi .
mi
• Xi = (p: un constituant préférentiel de la phase)
mp
Ni
• Xi =
Np
1.2.2. Vitesses et flux de diffusion
On appelle densité de flux de transport massique, notée  , la masse totale de matière qui traverse
l'unité de surface perpendiculaire par unité de temps. C'est une grandeur vectorielle.

 = C.u = u
u : vitesse massique moyenne de déplacement du mélange

De même, on définit la densité de flux de transport molaire notée  :

*

* = C.u*
u * : vitesse molaire moyenne de déplacement du mélange
Pour chacun des i constituants, on définit les grandeurs partielles :

i = Ci u i et *i = Ci u i

Avec ui vitesse de déplacement de l'espèce i.

3
Les densités de flux massique et molaire de transport de l'espèce i sont reliées par la masse molaire
Mi de cette espèce. Soit :

 i = M i *i
Par contre, il n'y a pas de relation entre les densités de flux totales.

  M *
Nous avons donc, d'après les différentes définitions :

 =  i et * =  *i
Ce qui donne :

  i =  Ci u i =  m i u i =  m i u i =  u
u= =  i i
C  Ci  Ci  mi m

u est appelée vitesse massique moyenne ou vitesse de déplacement du barycentre massique.

On définit également, la vitesse molaire moyenne par :

*  *i =  Ci u i =  N i u i =  N i u i = x u
u =
*
=  i i
C  Ci  Ci  Ni N

La vitesse relative d'un constituant par rapport à la vitesse massique ou molaire moyenne est
appelée vitesse de diffusion car si les divers constituants ont des vitesses différentes, ceci ne peut
dû qu'au phénomène de diffusion. Elle représente le mouvement propre du constituant; c'est un
mouvement relatif qui est dû au gradient de potentiel chimique du constituant

• u i − u : vitesse de diffusion de l'espèce i par rapport à u

*
• u i − u* : vitesse de diffusion de l'espèce i par rapport u
Remarque :
ui, u et u* désignent des vitesses absolues (par rapport à un repère fixe)
(ui – u) et (ui – u*) sont des vitesses relatives (par rapport au barycentre)

La densité de flux peut donc être défini soit par rapport à un repère fixe, soit par rapport à un repère
qui se déplace avec la vitesse massique ou molaire moyenne.

❖ Densité de flux de diffusion

( )
ji = Ci u i − u massique
J = C (u − u *)
i i i molaire
Considérons un mélange binaire et écrivons :

 ji = j1 + j2 = C1 (u1 − u) + C 2 (u 2 − u) = C1 u1 + C 2 u 2 + (C1 + C 2 ).u

2

i =1

4
 = 1 +  2 − C.u =  −  = 0
de même :

 Ji = 0
Revenons à la densité de flux de transport :

i = Ci .u i = Ci .u i + Ci .u − Ci .u = Ci .u + Ci .(u i − u )
= Ci .u + ji

i = Ci .u + ji ou *i = Ci .u * + Ji

Il en résulte que la densité de flux de transport d'un constituant i est égale à la somme de deux
termes : un terme de "convection" et un terme de "diffusion".
1.3. Lois de la diffusion

Nous avons vu que la densité de flux de diffusion d'un constituant i est donné par la relation
suivante :
(
J i = Ci u i − u * )
En raison de la difficulté à mesurer les vitesses ui, il est pratiquement impossible d'utiliser cette
relation pour calculer Ji. Pour pallier à cette difficulté, deux relations phénoménologiques (sans
expliquer le mécanisme du processus, elles rendent bien compte de l'influence des paramètres d'état
ou physico-chimiques) seront utilisées :
- La 1ère loi de Fick
- La loi de Maxwell

1.2.1. 1ère loi de Fick

Soit un mélange binaire isotherme, isobare et libre de tout champ de forces extérieures. Le
mouvement propre des constituants (par rapport au barycentre massique ou molaire) ne peut être dû
qu'à un gradient de "teneur" de ces constituants. La loi de Fick consiste à écrire que la densité de
flux de diffusion d'un constituant i est proportionnelle à un gradient de teneur de ce constituant. Ce
qui donne en massique et en molaire :

(si )

(si )
ou
(si )

(si )

Dij est appelé coefficient de diffusion ou diffusivité massique du constituant i dans j.

Dans le cas d'un mélange complexe, on peut également utiliser la 1ère loi de Fick en écrivant :

5
Dim est dans ce cas, le coefficient de diffusion du coefficient i à travers un pseudo-coefficient m
désignant le reste du mélange.
Considérons un mélange binaire constitué de A et B. Soient DAB coefficient de diffusion de A dans
B et DBA, coefficient de diffusion de B dans A. Les densités de flux de diffusion de A et de B
s'écrivent :
et

Puisque

Alors

1.2.2. Loi de Maxwell

La loi de Mawxell permet d'obtenir le gradient de concentration d'un constituant A dans un
mélange complexe en fonction des vitesses des différents constituants et des coefficients de
diffusion binaires. Elle s'écrit :

1.3. Coefficient de diffusion

Le coefficient de proportionnalité de la loi de Fick est appelé coefficient de diffusion ou diffusivité.

− J1
D12 =
dC1 dz
L2
D12  = 2 . 3 =
1 1
(m 2 / s)
L t 1 L .1 L t
D12 a la même dimension que la viscosité cinématique et la diffusivité thermique.

Gaz 5.10-6  D  10-5 (m2/s)

Liquides 10-10  D  10-9 (m2/s)
Solides 10-14  D  10-10 (m2/s)

Le coefficient de diffusion dépend de la température, de la pression et de la nature du binaire

considéré. Pour les liquides, il dépend de la concentration si la solution n'est pas idéale.