Etude thermodynamique

1. Capacité calorifique du mélange réactionnel

La valeur du Cpmélange est obtenue par la formule suivante :
∑𝑚𝑖 × 𝐶𝑝𝑖
𝐶𝑝𝑚é𝑙𝑎𝑛𝑔𝑒 =
∑𝑚𝑖
Avec i les différents réactifs.
Composés mi (g) Cp (J.K-1.g-1)
p-chloro 157600 1,60
nitrobenzène(C6H4ClNO2)
Oléum 178000 1,80

𝑚C6H4ClNO2 × 𝐶𝑝C6H4ClNO2 + 𝑚𝑜𝑙é𝑢𝑚 × 𝐶𝑝𝑜𝑙é𝑢𝑚

𝐶𝑝𝑚é𝑙𝑎𝑛𝑔𝑒 =
𝑚C6H4ClNO2 + 𝑚𝑜𝑙é𝑢𝑚

157600 × 1,60 + 178000 × 1,80

𝐶𝑝𝑚é𝑙𝑎𝑛𝑔𝑒 =
157600 + 178000

𝑪𝒑𝒎é𝒍𝒂𝒏𝒈𝒆 = 𝟏, 𝟕𝟎 𝑱. 𝑲−𝟏 . 𝒈−𝟏

2. Calcul enthalpique
L’enthalpie de la réaction est calculée à partir de la formule suivante :
△ 𝐻𝑟 = ∑ △ 𝐻𝑓 𝑗 − ∑ △ 𝐻𝑓 𝑖

Avec j le produit et i les réactifs.

Composés ΔHf° (kJ/mol)
p-chloro nitrobenzène(C6H4ClNO2) 31,39
Oléum -1386,71
1-chloro-2-sulfo-4-nitrobenzène -585,66
(C6H4ClSNO5)

△ 𝐻𝑟 =△ 𝐻°𝑓 𝐶6𝐻4𝐶𝑙𝑆𝑁𝑂5 − (△ 𝐻°𝑓 𝐶6𝐻4𝐶𝑙𝑁𝑂2 +△ 𝐻°𝑓 𝑜𝑙é𝑢𝑚 )

△ 𝐻𝑟 = (−585,66) − (31,39 − 1386,71)

△ 𝑯𝒓 = 𝟕𝟔𝟗, 𝟔𝟔 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍
La réaction étant exothermique, ΔHr = 769,66 kJ /mol est aberrante. En effet, les valeurs des
ΔHf° trouvées ne sont pas certaines.
L’enthalpie de réaction d’une sulfonation est ΔHr = -150 kJ /mol. On utilisera cette valeur
qui semble plus juste pour la suite des calculs.
Exothermie de la réaction
1. Energie à dissiper
Cette énergie est calculée en tenant compte du réactif limitant.
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒𝑜𝑙é𝑢𝑚
𝑛𝑜𝑙é𝑢𝑚 =
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒𝑜𝑙é𝑢𝑚
178000
𝑛𝑜𝑙é𝑢𝑚 =
98,082
𝒏𝒐𝒍é𝒖𝒎 = 𝟏𝟖𝟏𝟒, 𝟖𝟎 𝒎𝒐𝒍

𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒𝐶6𝐻4𝐶𝑙𝑁𝑂2
𝑛𝐶6𝐻4𝐶𝑙𝑁𝑂2 =
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒𝐶6𝐻4𝐶𝑙𝑁𝑂2
157600
𝑛𝐶6𝐻4𝐶𝑙𝑁𝑂2 =
157,554
𝒏𝑪𝟔𝑯𝟒𝑪𝒍𝑵𝑶𝟐 = 𝟏𝟎𝟎𝟎, 𝟐𝟗 𝒎𝒐𝒍

Le réactif limitant est donc le p-chloro nitrobenzène.

𝐸à 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑖𝑝𝑒𝑟 = − △ 𝐻𝑟 × 𝑛𝐶6𝐻4𝐶𝑙𝑁𝑂2

𝐸à 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑖𝑝𝑒𝑟 = 150 × 1000,29

𝑬à 𝒅𝒊𝒔𝒔𝒊𝒑𝒆𝒓 = 𝟏𝟓𝟎, 𝟎𝟒 𝟏𝟎𝟔 𝑱

2. Elévation adiabatique
𝐸à 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑖𝑝𝑒𝑟
△ 𝑇𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒 =
𝐶𝑝𝑚é𝑙𝑎𝑛𝑔𝑒 × 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒

150,04 × 106
△ 𝑇𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒 =
1,70 × 335,6 × 103
△ 𝑻𝒂𝒅𝒊𝒂𝒃𝒂𝒕𝒊𝒒𝒖𝒆 = 𝟐𝟔𝟐, 𝟗𝟗°𝑪

3. Température maximum adiabatique

𝑇max 𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒 =△ 𝑇𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒 + 𝑇𝑝𝑟𝑜𝑐é𝑑é

𝑇max 𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒 = 262,99 + 80

 𝑻𝐦𝐚𝐱 𝒂𝒅𝒊𝒂𝒃𝒂𝒕𝒊𝒒𝒖𝒆 = 𝟑𝟒𝟐, 𝟏𝟐°𝑪

Type de procédé

Températures Valeurs
Tdécomposition du produit 160°C
Tébullition du solvant 336,9°C
Tmax adiabatique 342,12°C
Tprocédé 80°C
Classement 80°C <160°C <336,9°C <342,12°C
Type de procédé 3

Le procédé est de type 3. Il est donc dangereux.