Université Gustave Eiffel

Examen Spectroscopies et Méthodes de Caractérisation

(M. Hochlaf)
M2 PCMA du 14/02/2022 (durée : 2h 00)
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téléphones.
Il sera fortement tenu compte de la clarté de la rédaction.

HCN
Partie I :

1. HCN est une molécule triatomique linéaire. Donner les modes de vibration de cette molécule.
Détailler.
2. La figure ci-dessous présente le spectre infra rouge (IR) de H12C14N dans la région spectrale
3200-3400 cm-1.

a. Interpréter ce spectre.
b. L’espacement entre 2 pics successifs dans la région spectrale entre 3240 et 3300 cm-1 est de
l’ordre de 2.61 cm-1.
- A quoi correspond cet écart ?
- En déduire le moment d’inertie de H12C14N.
- Que devient ce spectre dans le cas de D12C14N ? Détailler.

Partie II :

La figure ci-dessous donne le diagramme d’orbitales moléculaires (incomplet) de HCN dans son état
électronique fondamental.
 1. Compléter ce diagramme en précisant la nature des orbitales, leur numérotation, …
2. Donner la configuration électronique de HCN dans son état fondamental. En déduire son terme
spectroscopique.
3. Donner la configuration électronique de HCN dans son premier état électronique excité. En
déduire son terme spectroscopique. Que pouvez-vous dire sur les géométries relatives de HCN
dans ces 2 états électroniques ? En déduire l’allure du spectre UV-Vis d’absorption de HCN
couvrant la transition entre ces 2 états.

Partie III :

1. En utilisant le diagramme donné dans la Partie II, donner la configuration électronique de l’ion
HCN+ dans son état fondamental. En déduire son terme spectroscopique.
2. La figure ci-dessous représente le spectre photo électronique de H12C14N.

a. Quelle(s) technique(s) permet(tent) de mesurer de spectre ? Justifier.

b. Interpréter ce spectre.
c. Déterminer l’énergie d’ionisation adiabatique de H12C14N ? Expliquer.
d. En déduire l’énergie d’ionisation adiabatique de D12C14N ? Expliquer.

Données :

M(H) = 1,00784 g/mol ; M(D) = 2,01410 g/mol ; M(12C) = 12,00000 g/mol ; M(14N) = 14,003074 g/mol.

Fréquences anharmoniques de H12C14N dans son état électronique fondamental : ν1 = 3311 cm−1, ν2 =
712 cm−1 et ν3 = 2097 cm−1.
Fréquences anharmoniques de H12C14N+ dans son état électronique fondamental : ν1 = 3070 cm−1, ν2 =
760 cm−1 et ν3 = 1800 cm−1.