Les équilibres redox

1. Définitions :

Réaction redox

Réducteur

Oxydant
Equations (1) et (2) :
Conséquences :
2. Rappels nombres d’oxydation :
3. Réaction d’oxydo-réduction :

a) Par voie chimique

b) Par voie électrochimique
Description de la pile

Compartiment 1 :

Compartiment 2 :

Remarque :
Les deux ½ piles sont reliées par :

Réaction

Représentation :
Force électromotrice :
4. Potentiels standards d’électrode:
4. Potentiels standards d’électrode:

a) Electrode normale à hydrogène :

b) Potentiels standards de divers couples:

4. Potentiels standards d’électrode:

c) Les différents types d’électrodes:

5. Aspect thermo de la réaction d’oxydoréduction:

a) Relation : potentiel de pile, travail électrique et énergie libre

Déf du potentiel :

Pour une pile, on peut écrire :

à T° et P = constantes : la variation d’enthalpie libre est égale au travail maximal qu’on pourrait obtenir d’un processus
5. Aspect thermo de la réaction d’oxydoréduction:

b) Influence de la concentration sur le potentiel d’une pile :

b) Influence de la concentration sur le potentiel d’une pile :

Potentiel d’électrode : caractéristique d’un couple redox ds le processus

Généralisation :
L’équation de Nernst peut aussi s’écrire :

Rq générales :
Exemples :
6. Utilisation des potentiels standards E°, potentiels d’électrodes:

a) Prévision des réactions

Dans une pile Daniell :
6. Utilisation des potentiels standards E°, potentiels d’électrodes:

b) Constantes d’équilibres

Soit la réaction :

A l’équilibre :
Remarques : les deux couples sont dans la même solution

- On peut appliquer la loi de Nernst et les lois d’équilibres en solutions aqueuses

- Chaque couple est caractérisé par son potentiel d’électrode
- Une fois la réaction commencée, à l’équilibre E1 = E2

- En regroupant les termes en concentration dans le log, on retrouve l’expression de K

Exemple : Lame de Cd dans une solution d’Ag+ à 25°C Données : E° Cd2+/Cd = -0,40 V / ENH
E°Ag+/Ag = 0,80 V/ ENH
7. Facteurs influençant les réactions d’oxydoréduction:

a) Le pH : Acidité du milieu Les H+ doivent intervenir , ils sont présents dans l’équation

Ex : Oxydation de l’eau O2/H2O

Ex : Réduction de l’eau H2O/H2
Ex : MnO4- / Mn2+
7. Facteurs influençant les réactions d’oxydoréduction:

b) La solubilité