À propos du zinc

À propos du zinc

Énoncé
À propos du zinc (7 points)
Certaines transformations chimiques peuvent mettre en jeu la réaction modélisée par l'équation (1) :
Fe2+ (aq) + Zn (s) = Zn2+ (aq) + Fe (s)
dont la constante d'équilibre associée est : K = 1,40 · 1011 .
Pour étudier expérimentalement des transformations mettant en jeu les espèces chimiques Fe2+ (aq),
Zn (s), Zn2+ (aq), Fe (s) on dispose :

 d'une solution aqueuse de sulfate de fer S 1 contenant des ions Fe2+ (aq) de concentration 1,00 · 10−1 mol · L−1
 d'une solution aqueuse de sulfate de zinc S 2 contenant des ions Zn2+ (aq) de concentration 1,00 · 10−1 mol · L−1

Les données nécessaires à l'exploitation des expériences 1 et 2 sont rappelées ci-après :

 les expériences sont réalisées à une température de 25 C ;
 on se limite aux couples oxydant/réducteur suivants :
(Fe2+ (aq)/Fe (s)), (Zn2+ (aq)/Zn (s)) ; et (H+ (aq)/H 2(g)) ;
 masses molaires : M (Fe) = 55,6 g · mol−1 et M (Zn) = 65,4 g · mol−1 ;
 nombre d'Avogadro : NA = 6, 02 · 1023 mol−1 ;
 charge élémentaire : e = 1,60 · 10−19 C.

I. Expérience 1 : transformation spontanée

À l'instant t = 0, on mélange dans un grand bécher 100 mL de la solution S 1 , 200 mL de la solution S 2 ,
5,56 g de fer et 6,54 g de zinc, puis on agite.
La transformation chimique de ce système peut être modélisée par l'équation (1).
1. Écrire les demi-équations électroniques qui conduisent à cette équation.
2. Déterminer les quantités de matière d'ions fer(II) et d'ions zinc(II) introduites initialement.
3. Le système chimique ainsi créé évolue spontanément. Une analyse du système permet d'obtenir des
histogrammes qui donnent les concentrations en ions fer(II) et en ions zinc(II) pour diérents états du
système. Les trois histogrammes représentés sur les gures 1 à 3 ci-après correspondent chacun à un état
du système lors de son évolution.

Quantité de Quantité de
matière (mol) État E1 matière (mol) État E2
0,03 0,03
0,025 0,025
0,02 0,02
0,015 0,015
0,01 0,01
0,005 0,005
0 0
ions fer (II) ions zinc (II) ions fer (II) ions zinc (II)
Constituants du système Constituants du système

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° 1
À propos du zinc

Quantité de
matière (mol) État E3
0,03
0,025
0,02
0,015
0,01
0,005
0
ions fer (II) ions zinc (II)
Constituants du système
a) Calculer le quotient de réaction associé à l'équation (1) à l'état initial. Quel histogramme correspond
à cet état ? Justier.
b) Énoncer le critère d'évolution spontanée d'un système chimique. Prévoir dans quel sens évolue spon-
tanément le système.
c) Calculer les quotients de réaction Qr, 1 et Qr, 3 correspondant aux états E1 et E3 (gures 1 et 3).
d) Les deux états E1 et E3 peuvent-ils correspondre à des états intermédiaires du système entre l'état
initial et l'état nal ? Justier.
4. L'avancement de la transformation à l'état nal est égal à 1,00 · 10−2 mol.
a) Compléter le tableau descriptif de l'évolution du système ci-après et déterminer les quantités de matière
à l'état nal.

Équation de la réaction
Avancement (mol)
État initial x=0
État final x = xf

b) Compléter l'histogramme ci-après donnant les concentrations en ions fer(II) et en ions zinc(II) dans
l'état nal.

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°
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Concentration
en mol.L-1 État d'équilibre
0,2
0,15
0,1
0,05
0
ions fer (II) ions zinc (II)
Constituants du système
II. Expérience 2 : l'électrolyse

On réalise le montage représenté ci-dessus. Le générateur de tension continue permet de faire circuler un
courant électrique d'intensité I .

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° 3
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1. L'interrupteur est fermé. On observe alors sur l'électrode de fer la formation d'un dépôt métallique et
un dégagement de dihydrogène.
a) Représenter le sens de circulation des porteurs de charges. On précisera leurs noms, dans la solution
et dans les ls de connexion.
b) En vous aidant des couples donnés et des observations, écrire les demi-équations se produisant à
l'électrode de fer. Cette électrode est-elle l'anode ou la cathode ? Justier.
c) Quel est l'intérêt pratique de ce dépôt métallique sur l'électrode de fer ?
d) Comment évolue la masse de l'électrode de zinc ? Justier votre réponse en écrivant la demi-équation
qui se produit à l'électrode de zinc.
2. On suppose maintenant que seul le couple (Zn2+ (aq)/Zn (s)) intervient au cours de l'électrolyse. Le
générateur délivre une intensité du courant I = 0,5 A pendant ∆t = 10 min.
a) Montrer que l'équation correspondant au bilan de l'électrolyse peut s'écrire :
Znanode (s) + Zn2+ (aq) = Zn2+ (aq) + Zncathode (s)
Cette électrolyse est dite  à anode soluble .
b) Calculer la quantité d'électricité Q échangée pendant 10 min. En déduire la quantité de matière
d'électrons échangée ne .
c) Quelle relation existe-t-il entre la quantité de matière de zinc ayant disparu nZn disp et la quantité de
matière ne d'électrons qui a circulé ?
d) Calculer la variation de masse de l'électrode de zinc.

Corrigé
I. Expérience 1 : transformation spontanée
1. Il y a réduction des ions fer(II), selon : Fe2+ (aq) + 2 e− = Fe (s).
Il y a oxydation du zinc, selon : Zn (s) = Zn2+ (aq) + 2 e−
2. Initialement, on a introduit :
n(Fe2+ ) = 0, 10 × 1, 00 · 10−1 = 1, 00 · 10−2 mol d'ions Fe2+ (3 chires signicatifs).
De même, n(Zn2+ ) = 0, 20 × 1, 00 · 10−1 = 2, 00 · 10−2 mol d'ions Zn2+ .
3. a) À partir de Fe2+ (aq) + Zn (s) = Zn2+ (aq) + Fe (s), on obtient :
[Zn2+ ]i
Qr, i = [Fe2+ ]i
2,00·10−2 1,00·10−2
avec [Zn2+ ]i = 0,100+0,200 mol/L et [Fe2+ ]i = 0,100+0,200 mol/L (le nouveau volume total vaut 300 mL).
−2
2,00·10
On calcule donc Qr, i = 1,00·10−2 = 2, 00.
L'histogramme correspondant à l'état initial est celui de l'état E2 . On retrouve bien les deux quantités
de matière calculées précédemment.
b) Si Qr < K , alors le système chimique évolue spontanément dans le sens direct (vers la droite) ;
si Qr = K , le système est dans l'état d'équilibre (dynamique), et sa composition (macroscopique) n'évolue
pas ;
si Qr > K , le système évolue spontanément dans le sens indirect (vers la gauche).
Ici, 2,00 < 1,40 · 1011 donc Qr < K : le système chimique évolue spontanément dans le sens direct.
c) Dans l'état E1 , on lit sur les histogrammes :
n(Fe2+ ) = 0, 005 mol et n(Zn2+ ) = 0, 025 mol.

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°
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[Zn2+ ]1 n(Zn2+ ) 0,025

Donc : Qr, 1 = [Fe2+ ]1
= n(Fe2+ )
= 0,005 = 5, 00.
De même, pour l'état E3 , on lit :
n(Fe2+ ) = 0, 015 mol et n(Zn2+ ) = 0, 015 mol.
[Zn2+ ]3 n(Zn2+ ) 0,015
Donc Qr, 3 = [Fe2+ ]3
= n(Fe2+ )
= 0,015 = 1, 00.

d) Pour répondre à la question concernant l'état E1 , on calcule l'avancement qui correspondrait à l'état
E1 , à la fois pour le fer (x) et pour le zinc (x0 ), et on compare les deux valeurs obtenues.
x = n(Fe2+ )i − n(Fe2+ ) soit x = 0,010 − 0,005 = 0,005 mol.
De même, n(Zn2+ ) = x0 + n(Zn2+ )i (attention, la transformation fournit des ions zinc(II)).
On a x0 = 0,025 − 0,020 = 0,005 mol.
Les deux valeurs x et x0 sont égales, donc l'état E1 peut correspondre à un état intermédiaire entre l'état
initial et l'état nal, avec une valeur de l'avancement de 0,005 mol.
Pour l'état E3 , la réponse est plus rapide : il n'est pas possible que spontanément, la quantité d'ions
fer(II) augmente. Les histogrammes de E3 ne correspondent donc pas à un état intermédiaire du système.

4. a) Attention, aux questions précédentes, on a calculé les quantités de matière initiale en ions. Il faut
aussi calculer celles en métaux zinc et fer.
Pour le zinc, on a n = 6,54
65,4 = 0, 10 mol.
5,56
Pour le fer, on a n = 55,6 = 0, 10 mol aussi.

État Fe2+ (aq) + Zn(s) = Zn2+ (aq) + Fe(s)

initial 0,01 mol 0,10 mol 0,02 mol 0,10 mol
en cours 0,01 − x 0,10 − x 0,020 + x 0,10 + x
nal 0 0,09 mol 0,030 mol 0,11 mol

On en déduit les concentrations nales :

0,030
[Fe2+ ]f = 0 mol/L ; [Zn2+ ]f = 0,100+0,200 = 0, 10 mol/L.

b)

Concentration en mol.L-1
0,2
0,15
0,1
0,05
0
ions fer (II) ions zinc (II)
Constituants du système
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II. Expérience 2 : l'électrolyse

1. a) Les porteurs de charge dans les ls métalliques sont les électrons ; dans la solution, ce sont les ions
(essentiellement fer(II) et zinc(II) pour les cations, et sulfate pour les anions). Les électrons se déplacent
dans le sens contraire du sens conventionnel du courant, qui est aussi le sens de circulation des cations.
b) À l'électrode de fer, il y a dépôt métallique de zinc, et formation de dihydrogène. Il y a donc deux
réductions. Cette électrode est donc la cathode. Elle est connectée au pôle négatif du générateur. Les
deux demi-équations sont : 2 H+ + 2e− = H2 (g) et Zn2+ + 2e− = Zn (s).
c) Progressivement, l'électrode de fer se recouvre de zinc, elle se protège de la corrosion éventuelle.
d) Dans le même temps, l'électrode de zinc est oxydée, des ions zinc(II) passent en solution et la masse
de l'électrode de zinc diminue, à cause de l'oxydation : Zn(s) = Zn2+ (aq) + 2 e− . On parle d'ailleurs à ce
propos d'anode soluble.

2. a) À l'anode, il y a oxydation : Znanode (s) = Zn2+ +2 e− . À la cathode, il y a réduction : Zn2+ +2 e− =

Zncathode (s). Globalement, le bilan de l'électrolyse est Znanode (s) + Zn2+ = Zn2+ + Zncathode (s).
b) On suppose que l'intensité I reste constante pendant toute l'électrolyse, donc Q = I.t.
Numériquement, Q = 0,5 × 10 × 60 = 300 C. Or chaque mole d'électrons porte la charge NA .e, appelée
aussi le Faraday.
Donc Q = ne NA e soit ne = 6,02·1023300
×1,6·10−19 = 3, 1 · 10
−3
mol.

c) Chaque réduction élémentaire nécessite deux fois plus d'électrons, donc nZn,disp = 21 ne .
d) On en déduit que la quantité de zinc ayant disparu est :
nZn, disp = 1, 55 10−3 mol.
Il correspond une masse m = M (Zn) nZn, disp .

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°
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Donc m = 65, 4 × 1, 55 · 10−3 = 0, 10 g.

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