Chimie générale et les cours

transversaux

Préparé par :
Moi même
 La métrologie : une nécessité !
La métrologie est la « sciences des mesurages et ses applications », et ce quel que soit le
domaine d’application (chimie, biochimie, physique, biologie, sciences de l’ingénieur).

Elle comprend tous les aspects théoriques et pratiques des mesurages.

La maîtrise de la métrologie est :

• essentielle dans un laboratoire pour l’obtention de résultats fiables. Ceci concerne aussi
bien les laboratoires de recherche que les laboratoires de routine et de contrôle.

• fondamentale dans un laboratoire pour attester de la qualité et fiabilité

des résultats produits par le laboratoire.
A titre d’exemple, des limites maximales de résidus (LMR) pour les pesticides sont requises
dans les denrées alimentaires. Les résultats d’analyse de ces denrées doivent être conformes
à ces LMR, en particulier lors d’importations. Les non conformités donnent lieu à un rejet
des denrées aux frontières. Il est donc crucial que les résultats d’analyse soient fiables, et
que le laboratoire puisse donner des preuves de cette fiabilité
 Les connaissances de base en métrologie.
La métrologie constitue le socle de base vers la procédure de validation, elle-même
pré-requis pour que le laboratoire s’inscrive dans une démarche de demande d’une
accréditation.

L’accréditation est une reconnaissance de compétences du

laboratoire à effectuer certaines analyses.
 Elle est délivrée en France par le COFRAC (Comité Français
d’Accréditation).
 Elle est généralement accordée à un laboratoire pour une
combinaison analyte-matrice-méthode.
 Un laboratoire peut donc disposer de plusieurs accréditations.
Quelques définitions de métrologie

LONGUEUR
D’ONDE

Spectrométrie

325Nm - + 2

Meme que
resultat
Incertitude de mesure
Chaque mesure est assortie d’une incertitude.
L’incertitude de mesure caractérise l’étendue des valeurs parmi lesquelles est
supposée se situer la vraie valeur avec un certain degré de confiance.

On distingue l’incertitude de la et l’incertitude liée à la variabilité de,

mesure en elle-même (liée à la l’échantillon (liée au prélèvement de
méthode de mesure et sa mise en l’échantillon), souvent traitée à part
œuvre).

Le plus souvent l’incertitude (notée U) est exprimée sous la forme d’un écart-type.

Il est essentiel de fournir un résultat de mesure avec son incertitude, afin de donner une
idée de la qualité du résultat et de sa fiabilité.

Si cette incertitude de mesure n’est pas renseignée, il sera très difficile de discuter et
d’interpréter le résultat d’analyse.

En effet, le résultat de mesure est seulement une estimation de la valeur du mesurande –

il doit donc être accompagné par une expression de l’incertitude de cette estimation.
 La méthode des 5 M
La méthode dite des 5 M est recommandée pour recenser et évaluer les différents
facteurs influents sur l’incertitude de mesure.

Elle est basée sur un diagramme dit d’Ishikawa , ils sont classés selon 5 rubriques : main-
d’œuvre, méthode, matière, milieu et matériel.

Dans chaque rubrique des échelles supplémentaires font apparaître les causes et
éventuellement les sous-causes
Connaitre les différentes sources
d’incertitude est important :

 d’une part cela permet de

réduire les incertitudes et
d’améliorer la qualité du
résultat de mesure,

 et d’autre part cela permet de

savoir ce qu’il est important de
contrôler pour assurer un
résultat de qualité.
 Précision
En métrologie on parle de fidélité pour qualifier la précision de mesure. Elle rend compte
d’erreur(s) aléatoire(s).

Son estimation est effectuée par des répétitions de la mesure sur le même objet ou des
objets similaires. La dispersion des résultats de mesure autour de la valeur moyenne
permet de qualifier cette fidélité de mesure.
 Répétabilité / Reproductibilité
Condition de répétabilité = condition de mesurage dans un ensemble de conditions qui
comprennent la même procédure de mesure, les mêmes opérateurs, le même système de
mesure, les mêmes conditions de fonctionnement et le même lieu, ainsi que des mesurages
répétés sur le même objet ou des objets similaires pendant une courte période de temps.

Condition de reproductibilité = condition de mesurage dans un ensemble

de conditions qui comprennent des lieux, des opérateurs et
des systèmes de mesure différents, ainsi que des mesurages répétés sur le
même objet ou des objets similaires.
 Justesse
La justesse qualifie l’écart (appelé biais) entre la valeur mesurée et la valeur attendue (dite
valeur vraie ou valeur de référence).

La justesse n’est pas liée à une erreur aléatoire : il

s’agit ici d’erreur(s) systématique(s). Elle est donc
délicate à appréhender.

Plusieurs approches permettent d’évaluer la

justesse d’une méthode, en particulier
l’utilisation d’ajouts connus (on parle alors de
recouvrement d’ajouts), et l’utilisation de
matériaux de référence certifiés. En
complément, la participation à des essais
interlaboratoires permet d’approcher
d’éventuelles erreurs systématiques
imputables au laboratoire (et non à la méthode
de mesure).
 Le recouvrement d’ajouts
Le recouvrement d’ajouts consiste à ajouter
dans l’échantillon le composé à analyser en
quantité connue (on parle de « dopage »). Ceci
nécessite de réaliser également des analyses
de l’échantillon sans ajout (pour tenir compte
de la concentration initiale de l’échantillon)
Ainsi par différence il sera possible
d’estimer le taux de récupération (on parle
de taux de recouvrement) du composé
analysé :
Le recouvrement d’ajouts
 Biais
Le biais est lié à une (ou plusieurs) erreur(s) systématique(s). Il est important d’évaluer le biais,
afin de mettre en place des mesures correctives pour l’éliminer. Si cela n’est pas possible, il
peut être nécessaire de corriger le résultat de mesure pour tenir compte du biais estimé.
On distingue deux types de biais : le biais lié à la méthode de mesure, et le biais lié au
laboratoire. Le biais total sera la somme de ces deux biais éventuels.

CRM
Un CRM est un matériau de référence, accompagné d'un certificat (délivré par un
organisme faisant autorité) fournissant une ou plusieurs valeurs de propriétés spécifiées
avec les incertitudes et les traçabilités associées.
Seuls les matériaux suffisamment homogènes et stables dans le
temps peuvent devenir des CRM. Il faut en effet qu’ils puissent être
stockés pendant plusieurs années sans que cela modifie les valeurs
qui auront été certifiées.

Il existe aussi des SRM = solutions de référence. Elles peuvent être utilisées également
lors de la validation d’une méthode, ou pour faire des ajouts connus afin de doper un
échantillon et de calculer des recouvrements d’ajouts.
 Validation

La validation d’une méthode est « la confirmation par examen et l’apport de preuves

objectives du fait que les exigences particulières en vue d’une utilisation prévue
déterminée sont remplies (norme NF EN ISO 17025) ».

La validation d’une méthode nécessite l’évaluation d’un certain nombre

de caractéristiques de performance de la méthode analytique (voir figure).

Il s’agit d’une validation
intralaboratoire (c’est-à-dire
validation en interne au sein du
laboratoire). Celle-ci doit
idéalement être complétée par
une validation
interlaboratoires (validation au
cours d’un essai auquel
participent plusieurs laboratoires
compétents).
 Quelques définitions :
Robustesse :
Justesse :
Capacité de la méthode à ne pas être
Etroitesse d’accord entre la moyenne des
affectée (= pas d’influence sur le résultat)
résultats répétés d’un mesurage et la valeur
par des petites variations de certains
de référence attendue
paramètres