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La structure électronique
des atomes
Évolution du modèle atomique, dualité
onde-particule, spectres et nombres
quantiques
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Qu’ont pu en déduire les
scientifiques de l’époque?
a) Le rayon est un dégagement d’ions chargés
b) La matière est constituée de particules
négatives
c) La matière accumule un maximum d’énergie
et libère le reste en suite
d) La matière peut émettre de la lumière
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Qu’ont pu en déduire les
scientifiques de l’époque?
a) Le rayon est un dégagement d’ions chargés
b) La matière est constituée de particules
négatives
c) La matière accumule un maximum d’énergie
et libère le reste en suite
d) La matière peut émettre de la lumière
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Découverte des rayons cathodiques
(Dispositif de Crookes, 1880)
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Qu’a-t-il pu déduire?
a) La masse des particules négatives
b) La masse des neutrons
c) La présence de particules de charges contraires
d) Le rapport masse/charge des particules négatives
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Qu’a-t-il pu déduire?
a) La masse des particules négatives
b) La masse des neutrons
c) La présence de particules de charges contraires
d) Le rapport masse/charge des particules négatives
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Expériences de Thomson ( 1900)
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Modèle atomique de Thomson
(pain aux raisins)
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Rutherford (1911) utilise des particules alpha
(, dont la charge est 2+) pour bombarder
une feuille d’or. Quelle image représente le
mieux ses attentes? a)
c)
b) d)
e) Particules absorbées
Modèle de Thomson
Tiré de :chimie.net.free.fr/4.historiqueatome.htm
Rutherford (1911) utilise des particules alpha
(, dont la charge est 2+) pour bombarder
une feuille d’or. Quelle image représente le
mieux ses attentes? a)
c)
b) d)
e) Particules absorbées
Réponses acceptées: b) Modèle de Thomson
Tiré de :chimie.net.free.fr/4.historiqueatome.htm
Modèle atomique nucléaire de Rutherford
On ne peut
expliquer le
phénomène que
par l’existence
d’un noyau
chargé
positivement !!!
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Modèle atomique nucléaire de
Rutherford: précisions
• Rutherford: protons
• Chadwick (1932): particules sans
charge de masse voisine à celle des
protons (plus tard appelés neutrons)
Le modèle atomique de Rutherford
est simple, très pratique et explique
bien des phénomènes, mais il n’est
pas parfait.
Tiré de : www.bestsoftware4download.com/software/k-emoi..
Qu’est-ce qu’une onde électromagnétique?
a) Un mouvement de matière qui comporte des
champs électrique et magnétique
b) Une arme intergalactique pour détruire l’ennemi
c) Un concept physique non empirique défini par
un nombre complexe asymétrique
d) Une forme de déplacement d’énergie dans
l’espace
e) Une radiation qui circule par les mouvements
moléculaires d’un milieu gazeux
Qu’est-ce qu’une onde électromagnétique?
a) Un mouvement de matière qui comporte des
champs électrique et magnétique
b) Une arme intergalactique pour détruire l’ennemi
c) Un concept physique non empirique défini par
un nombre complexe asymétrique
d) Une forme de déplacement d’énergie dans
l’espace
e) Une radiation qui circule par les mouvements
moléculaires d’un milieu gazeux
Onde électromagnétique
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Onde électromagnétique
http://www.acoustics.salford.ac.uk/feschools/waves/waves.htm
1nm
1- Calculer la fréquence d’une onde
dont la longueur d’onde est de 589 nm.
2-
Onde électromagnétique
• Distance Terre-Lune parcouru en environ 1,3 secondes !
• Les très longues distances (en astronomie) sont données
en années-lumière:
Exemple: distance entre le soleil et la galaxie
d’Andromède (la plus proche de nous : 2,3 millions
d’années-lumière)
365 j 24 hrs 60 min 60 s 3,0 x108 m
1an 1j 1hr 60 min 1s
2,3x10 a.l.
6
a.l.
2,2 x1022 m
Le spectre électromagnétique
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Comment peut-on distinguer des rayons UV
et des micro-ondes?
a) Les micro-ondes ont une fréquence plus faible
b) Les UV ont une longueur d’onde plus grande
c) Les micro-ondes peuvent chauffer l’eau
d) Les micro-ondes sont moins dangereuses que
les UV pour le corps humains
e) Aucune de ces réponses
Comment peut-on distinguer des rayons UV
et des micro-ondes?
a) Les micro-ondes ont une fréquence plus faible
b) Les UV ont une longueur d’onde plus grande
c) Les micro-ondes peuvent chauffer l’eau
d) Les micro-ondes sont moins dangereuses que
les UV pour le corps humains
e) Aucune de ces réponses
La galaxie d’Andromède
Traitement numérique : On ne peut pas « voir » les
IR, mais on peut associer un domaine de à des
couleurs visibles ou, comme ici, des couleur à des
quantité d’IR.
Tiré de : http://www.enjoyspace.com/fr/dossiers/herschel-l-univers-infrarouge
Comment peut-on expliquer
l’émission de lumière par un corps?
- Spectre continu
- Spectre de raies
Spectre continu
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Spectre continu
• Obtenu par le rayonnement d’un corps, peu
importe la T° théorie du rayonnement des
corps noirs
• + T° , + la radiation émise est décalée vers
les ondes de haute E (ou de )
• Ex.: un tison de bois, une ampoule, un
morceau de métal chauffé à blanc, le soleil.
Spectre d’un corps noir
Le spectre du soleil
correspond à un
corps noir d’une T°
d’environ 5500°C
Tiré de: Les radiations, (14 octobre 2006), Communauté d’astronomes amateurs,
http://www.astrosurf.com/trousnoirs/radiations.html
Spectre d’un corps noir
Le rayonnement d’un
solide chauffé qui
dépend uniquement de
la T°, et non de sa
composition, est
appelé « rayonnement
de corps noir ».
Tiré de: Les radiations, (14 octobre 2006), Communauté d’astronomes amateurs,
http://www.astrosurf.com/trousnoirs/radiations.html
La matière peut émettre de la
radiation, mais peut aussi en
absorber…
Sachant que le diamant est transparent, quelle
courbe représente le mieux le spectre d’absorption
du diamant?
a) A
b) B
c) C
Sachant que le diamant est transparent, quelle
courbe représente le mieux le spectre d’absorption
du diamant?
a) A
b) B
c) C
Spectre d’absorption de l’eau en f de la
http://www.environnementmatane.ca/environnement_energie_effetserre.html
Émis par
Gaz à effet de serre Émis par
Tiré de:http://www.globalwarmingart.com/wiki/Image:Atmosphere_Transmission_Blackbody_Only_png
http://gershwin.ens.fr/vdaniel/Enseignement/Cours-Rayonnement/partie2/partie2_2.htm
100 = 100% bloqué (ou absorbé) Gaz à effet de serre
(ATMOSPHÈRE)
Bloque
partie IR
Bloque
tout UV
tout visible
passe
Tiré de:http://www.globalwarmingart.com/wiki/Image:Atmosphere_Transmission_Blackbody_Only_png
http://gershwin.ens.fr/vdaniel/Enseignement/Cours-Rayonnement/partie2/partie2_2.htm
Échelle log Radiation qui passe
(transmise) en blanc
Tiré de:http://www.globalwarmingart.com/wiki/Image:Atmosphere_Transmission_Blackbody_Only_png
Spectre de raies
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Spectre de raies (divers éléments)
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Sodium du
cornichon!
Incohérence entre la physique
classique et l’émission de radiation
d’un corps
• Selon la physique classique: les électrons d’un
corps qui émet de l’énergie devraient se
rapprocher du noyau et éventuellement le
frapper. CE N’EST PAS LE CAS.
• Résolution du problème selon Planck:
L’énergie émise par l’atome l’est sous forme
de paquets (quantité discrète )
Hypothèse de Planck
• Un atome échange de l’énergie sous
forme de paquets appelés « quanta »
(un quantum, des quanta)
• Einstein: Énergie d’un quantum donnée
par un multiple entier de
E = h
Où E = l’énergie d’un quantum
h = cte de Planck (6,626 x 10-34 Js )
= fréquence de la radiation
Les radiations ultra-violettes (UV) sont plus
dangereuses que la lumière visible parce que…
a) Les UV ont une plus c) Les UV ont une
grande longueur énergie plus élevée
d’onde
d) Les UV ont une plus
b) Les UV voyagent à une grande amplitude
plus grande vitesse
Les radiations ultra-violettes (UV) sont plus
dangereuses que la lumière visible parce que…
a) Les UV ont une plus c) Les UV ont une
grande longueur énergie plus élevée
d’onde
d) Les UV ont une plus
b) Les UV voyagent à une grande amplitude
plus grande vitesse
Effet photoélectrique
• Phénomène: Une surface métallique sensible émet
des électrons lorsqu’elle est frappée par des
radiations d’une certaine énergie.
Émission
d’électrons
Onde
« h »
Planck E = h
L’effet photoélectrique et l’explication
d’Einstein (1905)
Dualité onde-particule
• La lumière peut être perçue comme:
Une onde: explique les
caractéristiques et de la radiation
Une particule (photon): explique
l’effet photoélectrique
Deux concepts qui semblent opposés et
incompatibles…
Fiction vs réalité
• Peut-on utiliser l’énergie des radiations
émises par un corps, par exemple le
soleil?
Noyau
n=1
N.B. Les niveaux d’énergie sont des orbites énergétiques et ne
décrivent pas la trajectoire de l’e- dans l’espace.
Naturellement, l’électron
de l’hydrogène gravite
sur le niveau
fondamental, n=1. Les
autres niveaux sont des
n=2 niveaux « excités ».
n=4
Niveaux n=3
d’énergie
n=5
Le modèle atomique de Bohr
• L’énergie des niveaux = Énergie potentielle
• Nombre infini de niveaux énergétiques (n= )
Où n = nb entier (1, 2, 3, …)
Le modèle atomique de Bohr
Énergie du deuxième niveau d’énergie (n = 2)
n2 22
n2 42
Le modèle atomique de Bohr
• E2 = -5,4474 x 10-19 J
• E4 = -1,3619 x 10-19 J
• E 0 J
+ n , + Epot
+ n , + E entre
deux niveaux adjacent est
petite
Le modèle atomique de Bohr
Les transitions électroniques (changement
de niveau énergétique) impliquent une
absorption ou un dégagement d’énergie
sous forme de radiation.
B. L’électron reçoit et
absorbe de l’énergie de
radiation C. L’ électron passe un niveau
électronique supérieur (ici, n = 4)
Le modèle atomique de Bohr:
émission d’énergie
C. L’électron libère de
l’énergie sous forme de
radiation
Donc,
• Pour passer de n=1 à n=4, un électron
a besoin d’énergie (peut être fournit par
de la radiation)
• Un électron passe de n=5 à n=3, il émet
de la radiation.
Le modèle atomique de Bohr
Le type d’onde ( et ) émise ou
absorbée dépend de la transition
électronique et est calculable.
• Variation d’énergie entre les deux niveaux est
la différence entre l’énergie de chaque
niveau:
E = Ef - Ei
Où Ef = Énergie du niveau final
Ei = Énergie du niveau initial
Transitions électroniques
1 18 1
ΔE 2,179 x 10 18
2 2,179 x 10 2
nf ni
Transitions électroniques
Quelle est la d’une onde émise
lorsqu’un e- passe de n=4 à n=2?
Ici, ni = 4 et nf = 2
1 1
E = 2,179 x 10-18 - = - 4,086 x 10-19 J
4 2
2 2
E = - 4,086 x 10-19 J
Puisque E <0, c‘est un dégagement d‘énergie
Transitions électroniques
Quelle est la d’une onde émise lorsqu’un e-
passe de n=4 à n=2 ?
On connaît la relation suivante :
hc hc
E= où =
E
Important: ou 486,1 nm
même si E = - 4,086 x 10-18 J, Couleur bleue ds le visible
on ne mets pas le signe négatif!!!!
Transitions électroniques
A- Quelle est la , en nm, d’une onde nécessaire
pour faire passer un e- de n=1 à n=2 ?
1 1
E = 2,179 x 10-18 - = 1,634 x 10-18 J
1 2
2 2
Réponse A: 121,6 nm
(Située dans l’ultraviolet)
Spectre de raies de l’hydrogène
Tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Application: les tubes fluorescents
1.
3.
4.
5.
2. Poudre
courant
Les
UV
e- libérés
absorbés
e- des
réémet
ionise
frappent
ionspar
les
Hg
dela+lumière
atomes
d’autres
(g)poudre
*
redescendent
de
blanche
ions
des
mercure
parois
Hgvisible
et
+
qui par
gazeux
émettent
du s’excitent
tube
fluorescence
h
Hg(UV)
+
(g) Hg (g)
+ *
Lacunes du modèle de Bohr
On peut difficilement prédire quelles sont les
probabilités de transitions électroniques
h 6,626x10-34 Js
= = = 2,39 x 10-41 m
mv 1000 kg x 27,8 m/s
Exemple de représentation
d’orbitale :
Exemples de coupes
d’orbitales 1s et 2s
Les orbitales
Orbitale 2p
Image de gauche tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Image de droite tirée de: http://images.google.ca/imgres?imgurl=http://www.jce.divched.org/JCEDLib/LivTexts/pChem/JCE2005p1880_2LTXT/QuantumStates/Bookfolder/L25OrbitalShapes_files/image008.jpg&imgrefurl=http://www.jce.divched.org/
JCEDLib/LivTexts/pChem/JCE2005p1880_2LTXT/QuantumStates/Bookfolder/
L25OrbitalShapes.htm&usg=__7pUbj8YlnGxfjkIET5gZ53j_Dn0=&h=532&w=576&sz=25&hl=fr&start=65&um=1&tbnid=ovQuzNfYXNgGOM:&tbnh=124&tbnw=134&prev=/images%3Fq%3Dspherical%2Batomic%2Borbital%26ndsp%3D18%26hl
%3Dfr%26sa%3DN%26start%3D54%26um%3D1
Les nombres quantiques
3. Nombre quantique magnétique (ml)
Image de gauche tiré de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Les orbitales
Les trois orbitales 2p
représentée
ensemble:
Image tirée de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Les orbitales
Combien d’orbitales « d » différentes y-a-t-il pour
un même « n »?
Peu importe le n, une orbitale « d » signifie que
l=2. Donc ml = -l à +l
Image tirée de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Les nombres quantiques
4. Nombre quantique de spin (ms)
Nous informe du spin de l’e- dans l’espace
Le spin de l’e- est le sens de rotation de l’e- sur
lui-même
Valeurs: -1/2 ou + 1/2
Le spin de l’électron
génère un champ
magnétique
Image tirée de : HILL, J.W. , PETRUCCI, R.F., Chimie générale, ERPI, St-Laurent, 2002
Les nombres quantiques
Principe d’exclusion de Pauli