diagrammes de phases : diagramme dquilibre = temps infini. dans la ralit les vitesses de chauffage et de refroidissement jouent un rle essentiel et peuvent modifier : - la microstructure (transformations de phases, taille de grains,prcipitation) - les proprits mcaniques, duret et fragilit - mais laissent la composition chimique inchange 1) Aciers ferritiques (alliages avec transformations de phases) A B x% zone de transformation allotropique 2 3 grandes varits de traitement thermique : Austnitisation - changement de phase - remise en solution trempe refroidissement avec changement de phase - durcissement - figer la structure revenu, recuits maintiens isothermes - adoucissement - adaptation de la microstructure et des proprits mcaniques 3 Tempratures de transformation aciers hypoeutectodes : Ae 3 : suprieure Ae 1 : infreure (transformation eutectode) aciers hypereutectodes : Ae cm : suprieure Ae 1 : infreure (transformation eutectode) au chauffage et au refroidissement : hystrsis aciers hypoeutectodes : - refroidissement : Ar 3 : dbut de la transformation ! !! ! Ar 1 : fin de la transformation ! !! ! - chauffage : Ac 3 : dbut de la transformation ! !! ! Ac 1 : fin de la transformation ! !! ! aciers faiblement allis (C<0,6%) Ae1 Ac1 = 723 - 10,7Mn 16,9Ni + 29,1Si + 16,9Cr + 6,38W + 290As Ae3 Ac3 = 910 - 203 C 15,2Ni + 44,7Si +104V + 31,5Mo + 13,1W 30Mn 11Cr 20Cu + 700P + 400Al + 120As + 400Ti la teneur en lments daddition modifie les tempratures de transformation : 4 LAustnitisation premire tape des traitements thermiques conditions : - existence dune phase austnite stable haute temprature - existence dune transformation austnite-ferrite paramtres : - la temprature a aciers hypoeutectodes : entre Ac3 et Ac3 +50C aciers huypereutectodes : entre Ac1 et Ac1 +50C 5 - la dure de maintien a selon la composition et la grosseur de la pice acier 35CD4 austnitis 1h 850C composition chimique locale par remise en solution (carbures) microstructure (grossissement du grains) G : indice de taille de grain m : nombre de grains/mm 2 m=8x2 G G=3 ! !! ! 100 m G=5 ! !! ! 50 m G=10 ! !! ! 10 m 6 Remarque : laustnitisation apparat galement lors des oprations de soudage mtal dapport (fusion) lapport dun alliage en fusion ( mtal dapport ) entrane une lvation importante de la temprature du mtal de base, provoquant des modifications microstructurales ( ZAT ) temprature T F A B ZAT : zone affecte thermiquement liquide
+ + + + 7 mtal dapport (passes de soudage) mtal dapport (passes de soudage) ZAT mtal dapport quelques microstructures de soudure 8 La Trempe refroidissement plus ou moins rapide aprs une austnitisation a) austnitisation (Ac3 + 50C) b) attendre que la transformation ! !! ! soit termine c) refroidissement jusqu la temprature ambiante soit directement soit par palier (trempe tage) modes de refroidissement : - dans un bain de sels fondus (haute temprature)(trempe tage) - dans un four teint : refroidissement trs lent (100C/h) - lair : refroidissement lent (100C/mn) - leau : refroidissement rapide (100C/s) - lazote liquide : refroidissement trs rapide (15000C/s) - sur cylindre mtallique : hypertrempe (quelques 10 6 C/S) 9 Influence de la vitesse de refroidissement sur les transformations de phases transformation austnite-ferrite par germination-croissance transformation diffusive vitesse de refroidissement lente : ! !! !dplacements atomiques permettant la cration de germes et leur croissance La vitesse de transformation dpend de 2 facteurs : t t T T T H
-la force motrice de la transformation qui augmente
quand la temprature diminue dx dc D J = " # $ % & ' = RT Q exp D D 0 - la diffusion qui dcrot avec la temprature loi de Fick gradient de concentration flux coefficient de diffusion la vitesse de transformation passe par un maximum 10 le temps et le taux de transformation sont donns pour un acier donn par les courbes TTT (temprature - temps- transformation)(transformations isothermes) Un tel diagramme suppose que lacier reste une temprature leve un temps suffisant pour que la transformation se produise 11 vitesse de refroidissement rapide : Pour quil y ait transformation, il faut que le refroidissement soit assez lent pour rester assez longtemps dans la zone 700C si ce nest pas le cas, il ne peut y avoir de transformation diffusive on a une transformation displasive La force motrice de transformation devient trs grande en-dessous de 550C, mais la diffusion ne peut plus intervenir La transformation austnite-ferrite se fait par un mcanisme displasif, cest dire par une modification locale de la maille sans dplacement de matire Un germe de structure cc se forme dans laustnite et progresse la vitesse des ondes lastiques (vitesse du son dans lacier, soit 5km/s) par cisaillement sous la forme de plaquettes lenticulaires transformations martensitiques 12 Comparaison entre une transformation diffusive et une transformation displasive alliages mmoire de forme 13 diamtre dun atome de carbone : 0,148 nm limite de solubilit du carbone : - austnite : 2% en masse, soit 9% atomique soit 1 site occup pour 10 mailles cfc - ferrite : 0,02% en masse, soit 0,09% atomique soit 1 site occup pour 250 mailles cc lors de la transformation austnite-ferrite, il doit y avoir un fort rejet de carbone (qui doit prcipiter sous la forme de carbure) par diffusion 14 Comment passer dune structure cfc une structure cc sans diffusion ? par une simple distorsion de la maille cfc T=R.S.B B : transformation homogne de Bain (cfc " "" "cc) S : cisaillement rseau invariant (glissement cristallographique selon des plans //) R : rotation en bloc du rseau rsultant de B.S produit matriciel (3x3) R=T.R T : oprateur R et R : les 2 rseaux 15 En fait la prsence datomes de carbone en position interstitielle ne permet pas dobtenir une maille cc parfaite, elle reste dforme. Le rsultat obtenu nest pas de la ferrite mais une structure plus dure en raison de la distorsion : la martensite cest une structure quadratique sursature en carbone 16 refroidissement rapide (eau) laustnite se transforme en martensite (solution solide quadratique sursature en carbone) transformation cfc ! !! !cc par cisaillement sans diffusion La transformation commence la temprature Ms et se propage quasi instantanment elle se termine la temprature Mf La temprature Ms dpend de la composition chimique : Ms(C) = 539 423C 30,4Mn 17,7Ni 12,1Cr 11Si 7,5Mo le taux de transformation ne dpend que de la temprature mais pas du temps de maintien la fraction transforme T : x(T) = 1 exp[- (Ms T)] ( =0,011) M 90% = Ms 210C M 99% = Ms - 420C fin de transformation : En gnrale les transformations martensitiques sont rversibles car en cohrence avec lancienne structure et sans modification de la composition chimique dans le cas particulier des aciers, elle est irrversible car la martensite se dcompose au dessus de 300C par diffusion du carbone : M ! !! !F +C 17 Quelques structures martensitiques en forme daiguilles Ferro-nickel 31%Ni austnitis 1050C tremp N2 LIQUIDE acier 1,5%C aiguilles de martensite sur fond daustnite il y a cohrence du rseau de la martensite avec le rseau initial de laustnite : (111) // (110) M avec [110] // [111] M morphologie de la martensite : - en lattes (petites plaquettes de 0,1m dpaisseur) - en aiguilles enchevtres 18 Structure martensitique observe en optique 19 Structure martensitique observe en MEB 20 Si la vitesse de refroidissement est intermdiaire (air) et permet une lgre diffusion du carbone ? structures bainitiques (ferrite sursature en carbone) le carbone diffuse suffisamment pour former des carbures la limite de la ferrite bainite suprieure lattes de ferrite avec des carbures interlattes (mauvaise rsilience) bainite infrieure le carbone prcipite dans la ferrite (carbures ) aiguilles de ferrite avec de fins prcipits de carbures meilleures caractristiques mcaniques transformation mi-displasive mi-diffusive 21 bainite infrieure acier 0,5%C 0,8%Mn (transformation isotherme 300C) observation en TEM montrant les alignements de carbures dans les lattes bainite suprieure acier 0,5%C 0,8%Mn (transformation isotherme 500C) 22 Bainite suprieure observe en MEB 23 Bainite infrieure observe en MEB 100 m 25 m 100 m acier ferritique 10CD9-10 Chromesco III 21/4Cr-1Mo 0,10%C 2,30%Cr 0,9 %Mo 0,24%Si 0,16%Ni 0,12%Cu structure ferrito-perlitique acier pour boulonnerie 28CDV 5-08 0,28%C 0,5 %Si 0,8 %Mo 1,6 %Cr 0,4 %V 0,18%Ni 100 m 25 m structure trempe (austnite +martensite) 26 Coupe mtallographique de l'acier utilis pour la ralisation des cuve de racteurs nuclaires acier 16MND5 (ASTM A508) structure ferrito-bainitique Mo Mn Ni Cr Si C P Cu 0,50 1,4 0,60 0,15 0,30 0,15 0,008 0,08 lments d'addition impurets 27 vitesse trs lente (four teint) : austnite ! !! !ferrite +perlite vitesse trs rapide (azote liquide) : austnite ! !! !martensite + austnite rsiduel 28 a crasement entre 2 plaques b solidification sur une roue tournante ( melt spinning )(vitesse de 10 60 m/s) c solidification entre 2 roues tournant en sens inverse Solidification ultra-rapide (>10 6 C/s) - cristallisation extrmement fine (submicronique ou nanomtrique) D R -m (R vitesse de refroidissement ) - formation de composs intermtalliques mtastables - formation de phases amorphes (verres mtalliques) 29 Les diagrammes de phases supposent des transformations infiniment lentes et ne peuvent servir pour dterminer les microstructures aprs traitement thermique les diagrammes TRC (transformation en refroidissement continu) les diagrammes TTT (temprature- temps-transformation) TRC austnitisation, trempe TTT revenu, recuit 30 Exemple de courbe TRC de lacier 35 CD 4 austnitis 30mn 850C A : austnite F : ferrite M : martensite C : cmentite 31 32 33 34 La trempe : les facteurs dterminants la microstructure est directement lie la vitesse de refroidissement qui dpendra de : - la conductibilit thermique des alliages - la forme et les dimensions de la pice tremper - des transferts thermiques linterface - de la nature et de la conductibilit thermique du fluide petite pice : trempe uniforme grosse pice : trempe superficielle ! !! !contraintes, fissures ! !! !traitement de surface test de trempabilit : essai Jominy 35 Essai Jominy barre cylindrique avec un mplat, austnitise puis refroidie une extrmit par un jet deau. Une filiation de duret effectue sur le mplat permet de juger de la trempabilit de lacier 36 Une application des transformations martensitiques : les alliages mmoire de forme simple effet : aprs une dformation mcanique retrouve sa forme initiale par une transformation martensitique effet rversible : aprs un processus thermomcanique (ducation ) le changement de forme sobtient par un changement de temprature - Nitinol (Ni50-Ti50) - CuZnAl la temprature de transition peut varier entre 200 et +120C (CuZnAl : +170C) applications : - dploiement dantennes satellites - sertissage - articulations (robotique) - etc 37 Le Revenu lacier tremp est souvent trop dur et fragile gnralement on fait suivre la trempe dun traitement de revenu principe du revenu : on recherche un quilibre physico-chimique (ferrite-cmentite) -attnuation des contraintes internes - diminution de la fragilit - amlioration des proprits mcaniques (allongement, rsilience) mais : diminution de la duret, de la limite lastique et de la rsistance la traction 38 variations des proprits mcaniques en fonction de la temprature de revenu 39 Les Recuits - chauffage au dessus de Ac3, maintien puis refroidissement lent - chauffage au dessous de Ac3, maintien et refroidissement lent le revenu est une varit particulire de recuit, destine rduire les effets de la trempe retrouver un tat dquilibre thermodynamique avec formation de structures ferrite-carbures 40 recuit dhomognisation La solidification introduit de fortes sgrgations " "" " AC : solidus thorique AB : solidus moyen rel AD : composition des 1er solides AE : composition des derniers solides recuit dhomognisation : - passage en phase (austnitisation haute temprature) - diffusion en phase solide - refroidissement lent entre 1000 et 1200C ! a) Si la temprature est trop leve risque de brlure de lacier (eutectique involontaire) " "" "fusion partielle des joints avec oxydatio b) Si le maintien est trop long risque de surchauffe " "" "fort grossissement des grains " "" "ncessite un recuit de rgnration 41 recuit de rgnration ou de normalisation entre Ac3 et Ac3+50C surchauffe " "" "grossissement du grains # ## # refroidissement structure ferrite - perlite grossire "chauffage au dessus de Ac3 (en vitant un maintien de longue dure) " rgnration du grain refroidissement assez lent pour obtenir une structure perlite-ferrite assez fine (en vitant un maintien trop long autour de Ac1 pour viter une nouvelle croissance du grain) 42 recuit de globulisation ou de sphrodisation chauffage juste en dessous de Ac1 puis maintien prolong et refroidissement lent perlite lamellaire # ## # perlite globulaire (meilleur comportement pour le filage) 43 recuit de restauration et de recristallisation 100m aprs certains traitements mcaniques (laminage) fort crouissage froid " "" "fragilisation acier croui en surface par le laminage (dformation des grains) a) crouissage acier non croui 44 b) restauration ! !! ! en dessous de la temprature de recristallisation - pas de modification apparente de la structure - annihilation partielle des dfauts (lacunes, dislocations) - peut favoriser une prcipitation de carbures, do une augmentation de la duret a) le mtal de dpart possde une faible densit de dislocations b) la dformation plastique accrot considrablement cette densit c) le recuit produit dans un premier temps une restauration : les dislocations se dplacent pour adopter une configuration dnergie minimale d) au cours du recuit de nouveaux grains germent et grossissent e) le mtal entirement recristallis est constitu de nouveaux grains non dforms 45 c) recristallisation " "" " # ## # de nouveaux germes naissent et croissent au dtriment des anciens, la force motrice tant lnergie dcrouissage les grains croissent de manire isotrope jusqu ce quils se rencontrent mcanisme de germination - croissance loi de croissance (quation de Kolmogorov-Johnson-Mehl-Avrami) V = 1 exp(- Bt n ) V : fraction volumique recristallise B : facteur dpendant de la temprature n : entre 1 et 2 d) grossissement des grains dA/dt=K N (N-6) modle de croissance 6-N (Neumann-Mullins)(modle gomtrique) A : aire dun grain N : nombre de sommets du polygone (nombre de grains voisins) les grains ayant moins de 6 sommets disparaissent rapidement 46 Croissance de grains acier inoxydable ferritique 900C 1150C rduction de lnergie interfaciale par dplacements des joints D = D 0 + B t ou D n = D 0 n + B t (loi de Hillert) D : diamtre moyen des grains en ralit les grains sont des polydres irrguliers, ce qui complique les choses ! modle thermodynamique : 47 croissance anormale (ou exagre ) au dessus dune temprature critique, certains grains se mettent crotre rapidement (recristallisation secondaire) la sgrgation dimpurets ou dlments daddition aux joints de grains peuvent bloquer leur croissance (le Nb ralenti la croissance de la taille de grain) fer lectrolytique dform 3% recuit 112h 540C les joints de grains migrent vers le centre de courbure des grains en cours dabsorption 500 m 48 2) Aciers austnitiques (alliages sans transformations de phases) Bien quil ny ait pas de transformation de phase, on peut employer les termes daustnitisation, de trempe et de revenu - Austnitisation : chauffage au-dessus de 1000C (entre 1050 et 1200C) remise en solution des carbures, borures, nitrures suppression des contraintes rsiduelles remise zro de lacier - trempe : refroidissement rapide pas de transformation martensitique fige la structure obtenue - revenu (entre 600 et 900C) gre la prcipitation du carbone, du bore Ni B Mo acier inoxydable austnitique 316 prcipitation de borures de molybdne aux joints de grains austnitisation 1h 1050C revenu 700C images ioniques (SIMS) 49 acier 18-8 (0,06%C) austnitis 1050C puis tremp acier 18-8 (0,2%C) austnitis 1150C puis tremp et revenu 600C 24h prcipitation de carbures dans les joints de grains 10m carbone en solution solide prcipits de carbo-borures de Mo ( fougres ) observation TEM, rplique dextraction 50 diagrammes TTT pour des alliages austnitiques (base Ni) Alliages UR 35N et UR 45N Alliage UR 52N 51 tat de rception fine prcipitation de carbures inter et transgranulaire aprs vieillissement 3000h - 680C prcipitation de phases aux joints de grains (nodules) et dans les grains (aiguilles) phase 50m Evolution microstructurale dun acier austnitique 25-20 (centrale thermique de Carling)