BREVET DE TECHNICIEN SUPRIEUR CHIMISTE

Code : (GC1-12)
Session 2012
GNIE CHIMIQUE Page 1 sur 6



BREVET TECHNICIEN SUPRIEUR

CHIMISTE


SESSION 2012



Gnie Chimique

Dure : 3 heures
Coefficient : 3




Matriel autoris :
Sont autorises toutes les calculatrices de poche, y compris les calculatrices programmables,
alphanumriques ou cran graphique condition que leur fonctionnement soit autonome et
qu'il ne soit pas fait usage d'imprimantes. (circulaire n 99-186 du 16/11/99).


Tout autre matriel est interdit.


Aucun document autoris.


Documents rendre avec la copie :
- Annexe page 6/6


Ds que le sujet vous est remis, assurez-vous quil est complet.

Le sujet comporte 6 pages numrotes de 1 6


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FABRICATION INDUSTRIELLE DU DICHLORE : LA RACTION DE DEACON

I. Principe
1.1. Gnralits
Vers 450C et sous une pression de 400 bar, on fait circuler un gaz de synthse
(mlange HCl + O
2
+ N
2
) sur un catalyseur solide constitu par du chlorure de cuivre II. Dans
ces conditions une transformation exothermique se droule, modlise par lquation ci-
dessous (raction de Deacon) :
4 HCl (g) + O
2
(g) 2 Cl
2
(g) + 2 H
2
O (g)
Les effluents gazeux qui quittent le racteur sont refroidis pour condenser une partie du
chlorure dhydrogne en excs, alors solubilis dans leau. Le chlorure dhydrogne et leau
restant ltat gazeux ainsi que les autres gaz (Cl
2
, O
2
, et N
2
), sont envoys dans une
colonne de schage. Dans cette colonne, leau rsiduelle est limine par de lacide
sulfurique.
Les effluents gazeux qui quittent la colonne de schage sont soumis une absorption pour
liminer le dichlore du mlange gazeux, puis une dsorption afin disoler ltat le plus pur
possible le dichlore ltat liquide.
1.2. Description de linstallation
Schma simplifi de la partie dinstallation qui va tre tudie :










Le gaz de synthse traverse dabord un compresseur C1 qui lve sa pression 400 bar
puis il parcourt de bas en haut les tubes de lchangeur faisceau tubulaire vertical E
1
o il
schauffe en refroidissant partiellement les gaz sortant du racteur K. Ensuite, il rentre au
sommet du racteur K.
Le racteur K est un changeur faisceau tubulaire vertical dont les tubes, remplis de
catalyseur (solide) sont parcourus par les ractifs gazeux. Dans la calandre de K, on injecte
par une pompe centrifuge P1 de leau dminralise qui est transforme en vapeur de
chauffe en absorbant la chaleur cde par la raction. Le niveau deau dminralise dans la
calandre du racteur K est rgul.
K
E1
E
2

R
D1
D2

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Les effluents gazeux sortant par le bas de K traversent la calandre de lchangeur E1 o ils
subissent un premier refroidissement. Le racteur K et lchangeur E1

fonctionnent sous 400
bar. La rgulation de pression seffectue, pour ces deux appareils, au niveau de la sortie des
effluents gazeux de lchangeur E1.

Les effluents gazeux sortant de E1 subissent un deuxime refroidissement dans le
condenseur faisceau tubulaire horizontal E2 qui fonctionne sous 4 bar. Une partie de lacide
chlorhydrique et de leau est condense sous forme dacide chlorhydrique tandis que Cl
2
, O
2
,
N
2
et une partie de chlorure dhydrogne et de leau restent ltat gazeux une temprature
de 30 C. Le condensat quittant E2 est stock temporairement dans le rservoir R galement
sous 4 bar, puis envoy vers un autre atelier grce une pompe P2.

Les gaz sortant de E2 traversent la colonne de schage garnissage D1. Cette colonne,
galement sous une pression de 4 bar, est parcourue contre-courant par une solution
dacide sulfurique 95 % injecte par pompe centrifuge P3 avec un dbit qui rgule la
composition du gaz sortant, qui ne doit plus contenir deau. Ensuite, la solution dacide
sulfurique sortant de la colonne de lavage est envoye grce une pompe P4 dans un autre
atelier dont le fonctionnement ne sera pas envisag au cours de cette tude.
Les gaz sortant de D1 sont envoys, laide dun compresseur C2, dans une colonne
dabsorption plateaux D2 qui est galement sous 4 bar. Cette colonne est parcourue
contre-courant par une solution de ttrachloromthane (CCl
4
) injecte grce une pompe
centrifuge P5

avec un dbit constant. En pied de la colonne dabsorption D2, le mlange
liquide Cl
2
+ CCl
4
est envoy grce une pompe centrifuge P6 dans la colonne D3. En tte
de colonne dabsorption D2, les effluents gazeux constitus de O
2
, N
2
et HCl sont envoys
vers un atelier de traitement, ne pas reprsenter. D3 nest galement pas reprsenter.

La rgulation de pression seffectue, pour tous les appareils fonctionnant sous 4 bar (E
2
, R
1
,
D
1
et D
2
), au niveau de la sortie des effluents gazeux de la colonne dabsorption D
2
.

II. Schma

Reprsenter, laide de la schmathque fournie, la partie de linstallation correspondant aux
appareils : K, E1, E2, R, D1, D2, en respectant les rgles de scurit et en assurant le bon
fonctionnement de linstallation.

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III. Exercices

Les trois exercices sont indpendants.

III.1. Bilan matire sur le racteur K

Connaissant :
- le dbit de chlorure dhydrogne HCl dans lalimentation du racteur K :
D
MHClintroduit
= 100 kmol.h
-1
;
- le rapport molaire
|
|
.
|

\
|
2
nO
nHCl
de lalimentation, qui est gal 2 ;
- le taux de transformation du chlorure dhydrogne HCl dans le racteur K :
% 56 = =
entrant ractif de molaire Dbit
transform ractif du molaire Dbit
t ,
- le rapport molaire
|
|
.
|

\
|
2
2
nO
nN
dans les effluents du racteur, qui est gal 0,4.
1.1. Calculer le dbit molaire de dioxygne O
2
dans lalimentation.
1.2. Calculer les dbits molaires des gaz HCl, Cl
2
et H
2
O sortants du racteur K.
1.3. Calculer le dbit molaire de N
2
.
1.4. En dduire le dbit molaire du gaz de synthse introduit dans le racteur K,
ainsi que le dbit molaire des effluents du racteur.
III.2. tude du fonctionnement de la colonne dabsorption D2
Cette colonne reoit en bas un mlange gazeux dont le dbit est de 1,14 10
5
mol.h
-1
et dont
la composition molaire est la suivante : 31,2 % de HCl, 31,6 % de O
2
, 12,6 % de N
2
et 24,6 %
de Cl
2
. D2 reoit par ailleurs, en tte de colonne, un solvant constitu par du
ttrachloromthane (CCl
4
) pur.
Masse molaire de CCl
4
, M = 153,8 g.mol
-1
;

masse volumique de CCl
4
, = 1585 kg.m
-3
.

Linstallation est rgle pour laisser sortir un gaz pur avec une composition molaire
y
s
= 0,02 % en Cl
2
et le solvant (CCl
4
) avec une composition molaire x
s
= 1,2 % en Cl
2
.
On supposera que HCl, O
2
, et N
2
sont rigoureusement insolubles dans la phase liquide et que
le ttrachloromthane utilis comme solvant a une volatilit nulle ce qui exclut tout passage
de vapeurs de ce produit dans la phase gazeuse.
Calculer :
2.1. Les rapports molaires des quatre fluides entrants et sortants de la colonne
dabsorption.

2.2. Le dbit molaire du gaz diluant constitu de HCl, O
2
et N
2.


2.3. Le dbit molaire du solvant injecter dans cette colonne.

2.4. Le dbit massique puis le dbit volumique de ce solvant.

2.5. Le dbit molaire total du liquide qui quitte cette colonne.

2.6. Le dbit molaire total du gaz pur qui quitte cette colonne (poser un bilan global
sur toute la colonne).
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2.7. Dterminer la hauteur de la colonne sachant que :
- Le nombre de plateaux thoriques est gal 5.
- Les plateaux sont espacs de 15 cm (la hauteur du plateau lui-mme est comprise
dans la valeur de 15 cm).
- Lefficacit des plateaux est de 15 %.
- On impose 0,5 m de colonne vide au-dessus du dernier plateau et au-dessous du
premier plateau.
III.3. Mcanique des fluides : tude de la pompe P5
La pompe roue hlicodale P5, dont la courbe caractristique Hauteur manomtrique /
Dbit est donne en annexe transporte le ttrachloromthane pur de la colonne D3 vers la
tte de D2.
Les deux colonnes D2 et D3 fonctionnent sous une pression de 4 bar. De plus, le niveau en
pied de la colonne D3 est maintenu constant.
La canalisation reliant ces appareils a une longueur L de 34 m et son diamtre intrieur d,
constant, est gal 15 cm.
La surface libre du liquide dans D3 est 12 m plus bas que le point darrive du liquide dans
D2. On indique que v, vitesse du fluide, nest donc pas nulle.
Les accessoires en place dans ce circuit crent une perte de charge identique celle que
provoque une longueur L
e
de 22 m de canalisation.

3.1. En partant de lquation de Bernoulli, montrer que si on appelle D
v
le dbit
volumique du liquide exprim en m
3
.h
-1
et H
mt
la hauteur manomtrique totale
exprime en mtres de liquide, lexpression suivante est vrifie :
H
mt
= 12 + 1,725 10
-4
D
v
2

La courbe reprsentative de la fonction ci-dessus est appele courbe de rseau du
circuit.
3.2. La courbe caractristique de la pompe centrifuge P5 tant donne en annexe,
page 6/6, tracer sur ce graphe la courbe de rseau du circuit ( rendre avec la
copie).

3.3. En dduire la hauteur manomtrique et le dbit volumique du liquide circulant
entre D
3
et D
2
laide de P5.
Donnes
Acclration de la pesanteur : g = 9,81 m.s
-2

Pression atmosphrique : P
atm
= 1,01 10
5
Pa
Masse volumique de la solution de ttrachloromthane :
CCl4
= 1,59 10
3
kg.m
-3

Coefficient de perte de charge par frottement : = 0,0340
Perte de charge en hauteur de fluide :

J =
v
2
L + L
e
( )
2gd
avec v, vitesse du fluide.


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