SESSION 2008

BREVET TECHNICIEN SUPRIEUR

CHIMISTE
Gnie Chimique
Dure : 3 heures
Coefficient : 3

Matriel autoris :
Calculatrice de poche fonctionnement autonome, sans imprimante et sans
dispositif de communication externe (circulaire n 99-186 du 16/11/99).

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Le sujet comporte 6 pages, numrotes de 1 6.
L'annexe 3, page 6/6, est rendre avec la copie.

Code sujet : CHGEN/N08

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FABRICATION EN CONTINU DE LA MTHYLTHYLCTONE

La mthylthylctone, ou butanone (note MEK) a un grand intrt commercial. Cest un trs
bon solvant et elle intervient dans de nombreux procds dextraction. Ses proprits sont
utilises dans le revtement de surface, la fabrication de la cellulose et la production de rsines
acryliques et de polymres vinyliques.
Il existe trois principales mthodes de fabrication de la MEK : par synthse partir de gaz
raffins, par oxydation slective de lalcool butylique secondaire, et enfin par dshydrognation
du butan-2-ol, procd le plus conomique qui va tre tudi par la suite.
A. Description du procd (cf. annexe 2, page 5/6)
La synthse de la MEK sopre par dshydrognation du butan-2-ol en phase gazeuse, sous
pression atmosphrique et haute temprature (400 C) :
CH3-CH2-CHOH-CH3 CH3-CH2-CO-CH3 + H2

rH = + 67,5 kJ.mol-1

Cette raction endothermique est mise en uvre dans un racteur catalytique isotherme. La
chaleur ncessaire la raction est apporte par un fluide caloporteur.
1. Unit de dshydrognation du butan-2-ol
1.1. Absorption
Un courant constitu de butan-2-ol, deau et de MEK alimente une colonne dabsorption
garnissage A utilise pour rcuprer la MEK.
Le courant sortant en pied de la colonne dabsorption contenant la MEK, le butan-2-ol, leau et le
dihydrogne, est envoy par l'intermdiaire d'une pompe centrifuge P1 dans un vaporiseur
faisceau tubulaire E1 fonctionnant sous pression atmosphrique. La vapeur de chauffe circule
dans la calandre de E1 afin de raliser lvaporation. Les vapeurs sont ensuite surchauffes
pression atmosphrique jusqu 400 C dans un changeur faisceau tubulaire E2 par les gaz
chauds provenant du racteur R.
En tte de la colonne A, le mlange gazeux est envoy vers un traitement non dcrit ici.
1.2. Raction / sparation gaz liquide
Le racteur R est un racteur multitubulaire lit fixe et isotherme, fonctionnant sous une
pression de 1,50 bar. Un fluide caloporteur organique (une huile) circule dans la calandre du
racteur. La temprature et la pression dans le racteur sont rgules.
Leffluent ractionnel sortant du racteur est refroidi dans lchangeur E2 avant dtre introduit
dans un condenseur partiel faisceau tubulaire E3 refroidi par de la saumure.
Le courant sortant de E3 alimente un sparateur gaz-liquide S :
- la phase gazeuse constitue de la totalit du dihydrogne et dune partie de la MEK produite
dans le racteur, alimente la colonne dabsorption ;
- la phase liquide contenant la MEK condense, leau et le butan-2-ol nayant pas ragi, est
envoye, par l'intermdiaire d'une pompe centrifuge, vers lunit de purification de la MEK.

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2. Unit de purification de la MEK ( ne pas reprsenter)

Cette unit permet la rcupration du butan-2-ol nayant pas ragi. Elle comporte deux colonnes
de distillation :
- la colonne D1 permet la rcupration de la MEK en tte.
- le rsidu de D1 alimente une colonne D2 dont le distillat est constitu de butan-2-ol que lon
recycle lentre du procd.
Le butan-2-ol bout 99,5 C sous pression atmosphrique ; c'est un produit inflammable et nocif
par inhalation.
La MEK bout 79,0 C sous pression atmosphrique ; c'est un produit trs inflammable, irritant
pour les yeux et les voies respiratoires.
Le dihydrogne est un gaz trs inflammable.
B. Schma
Reprsenter, laide des normes fournies, le schma de cette installation correspondant lunit
de dshydrognation du butan-2-ol. Lunit de purification de la MEK ne sera pas reprsente.
On inclura tous les lments de scurit et de rgulation permettant un fonctionnement correct
de linstallation.
C. Exercices (les trois exercices sont indpendants)
1. Le racteur catalytique
Le racteur utilis est un racteur multitubulaire lit fixe. La raction est endothermique ; elle a
lieu sous une pression de 1,50 bar et une temprature de 400 C. Le flux thermique fournir
au milieu ractionnel sera apport par un fluide caloporteur organique.
Les dbits molaires des courants dentre et de sortie du racteur sont donns dans le tableau
en annexe 1, page 5/6.
1.1. Calculer le flux thermique fournir au racteur pour assurer son fonctionnement isotherme.
1.2. Le racteur est constitu de tubes dans lesquels est rparti le catalyseur.
Montrer que le racteur doit contenir environ1,04 103 tubes.
1.3. Calculer la vitesse des ractifs dans les tubes. Les dbits molaires des courants lentre et
la sortie tant diffrents, on se basera pour le calcul sur le dbit moyen : 101 kmol.h-1.
Calculer le nombre de Reynolds dans les tubes. En dduire le rgime dcoulement.
Donnes:

Temprature du fluide caloporteur lentre : 450 C

Temprature du fluide caloporteur la sortie : 440 C
Coefficient global dchange entre le milieu ractionnel et le fluide caloporteur
(calcul par rapport la surface interne des tubes) : K = 128 W.m-2.K-1
Masse volumique du mlange ractionnel : 1,66 kg.m-3
Viscosit du mlange ractionnel : 1,60 10-5 Pa.s
Diamtre intrieur des tubes : di = 44,0 mm
Longueur des tubes : L = 1,00 m
Constante des gaz parfaits : R = 8,31 J.mol-1.K-1

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2. tude de la colonne dabsorption

La colonne dabsorption garnissage permet la rcupration de la MEK. Le mlange gazeux
entrant la base de la colonne est constitu de MEK et de dihydrogne.
Le solvant envoy en tte de colonne est un mlange de butan-2-ol et deau. Il contient un peu
de MEK (fraction molaire en MEK : 0,60 %).
Lors de lextraction, on ne tient pas compte de la dissolution du dihydrogne dans le liquide ni de
la vaporisation du butan-2-ol et de leau.
Le dbit total de liquide sortant de la colonne (mlange de MEK, butan-2-ol et eau) est de
78,6 kmol.h-1. Sa fraction molaire en MEK est gale 6,00 %.
Le dbit molaire de gaz sortant (mlange de dihydrogne et de MEK) est gal 45,0 kmol.h-1.
Sa fraction molaire en MEK est gale 0,14 %.
2.1. Calculer le dbit molaire de liquide entrant dans la colonne dabsorption. En dduire le dbit
molaire de gaz lentre de la colonne dabsorption ; montrer que la fraction molaire en MEK est
denviron 9 % dans ce gaz.
2.2. Donner lquation de la droite opratoire et dterminer graphiquement le nombre dtages
thoriques de la colonne.
La hauteur quivalente un plateau thorique tant de 0,60 m, en dduire la hauteur de
garnissage dans la colonne.
Donnes: courbe de partage de la MEK (annexe 3, page 6/6, rendre avec la copie).
3. tude de la colonne de distillation D1
La phase liquide provenant du sparateur gaz-liquide alimente la colonne de distillation D1. Le
distillat obtenu (dbit D = 42,0 kmol.h-1) est de la MEK pure.
Pour lalimentation du sparateur, on se reportera lannexe 1, page 5/6.
3.1. Bilan matire
3.1.1. Dans cette question le dbit de gaz sortant du sparateur vers la colonne
dabsorption est pris gal 49,3 kmol.h-1 et sa fraction molaire en MEK 9,0 %.
Dterminer le dbit molaire dalimentation de D1 et sa fraction molaire en MEK.
3.1.2. Calculer le dbit molaire du rsidu et sa fraction molaire en MEK.
3.1.3. Dterminer le rendement de la rcupration en MEK sur la colonne D1.
3.2. Bilan nergtique
La colonne D1 est suppose adiabatique.
3.2.1. Calculer la puissance thermique vacuer au condenseur. On considre quil ny
a pas de refroidissement du condensat.
3.2.2. Calculer la puissance thermique fournir au bouilleur.
Donnes
- Taux de reflux : R = 2,0
- Enthalpie molaire de vaporisation de la MEK 79 C : Lv = 31,7 kJ.mol-1
- Enthalpie molaire du courant dalimentation : hA = 1,60 kJ.mol-1
- Enthalpie molaire du distillat : hD = 4,80 kJ.mol-1
- Enthalpie molaire du rsidu : hB = 6,50 kJ.mol-1
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Annexe 1 : dbits des courants en entre et sortie du racteur R

Constituants
butan-2-ol
MEK
eau
dihydrogne
courant

Dbits entre racteur (kmol.h-1)

73,3
4,80
0,45
0,09
78,6

Dbits sortie racteur (kmol.h-1)

29,3
48,8
0,45
44,1
123

Annexe 2 : unit de production de la MEK

Sous-produit H2

A
R

E1

E2

E3

Alimentation
S

D1 + D2

H2O-MEK
MEK
Recyclage butan-2ol

NB : Lensemble D1 + D2 reprsente lunit de purification de la MEK constitue de deux

colonnes de distillation.

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Annexe 3 ( rendre avec la copie) : courbe de partage de la MEK

X, rapport (ou teneur) molaire de la MEK / non volatils dans la phase liquide ; X =
Y, rapport (ou teneur) molaire en MEK dans la phase gazeuse ; Y =

neau

nMEK
+ n bu tan 2ol

nMEK
n H2

0,1
0,09
0,08
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01

0
0

0,01

0,02

0,03

0,04

0,05

6/6

0,06

0,07
6/6