1996

1996 Sujet de technologie

I . Schma
FABRICATION DU METHYLTERTIOBUTYLETHER (MTBE)
Principe
Le mthyltertiobutylther, additif des carburants, est obtenu par raction du mthylpropnee
(isobutne) et du mthanol dans les conditions opratoires suivantes : pression de 10 bar et
temprature de 70C (les ractifs sont ltat liquide).
Le catalyseur utilis est une rsine acide changeuse dions (elle est macroporeuse).
La raction est la suivante :

CH3OH

( CH3 )3C O CH3

H = 75 kJ.mol 1

Schma de procd
Mthanol recycl

11

6
Hydrocarbures
en C4
EF
2

Mthanol

Isobutne

10
5
Eau

MTBE

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Les deux ractifs sont introduits dans le racteur tubulaire (1) contenant le catalyseur. La pression
intrieure du racteur est de 10 bar pour une temprature du milieu ractionnel maintenue 70C.
La chaleur dgage par la raction est utilise pour rchauffer leau qui alimentera une chaudire
vapeur deau. Cette eau circule dans la double enveloppe du racteur.
Le milieu ractionnel passe ensuite dans un deuxime racteur de finition permettant de terminer la
conversion des ractifs.
On envoie alors le produit de la raction, lexcs de ractif (10% de mthanol en plus par rapport
la quantit stchiomtrique) et les impurets dans une colonne de distillation plateaux (4).
Le mthyltertiobutylther est obtenu au pied de la colonne de distillation (4).
Cette colonne permet de rcuprer en tte le mthanol en excs et les impurets que lon introduit
dans une colonne de lavage (7).
A la sortie de la colonne de lavage (7), le mlange est envoy dans un sparateur gaz-liquide dans
lequel les hydrocarbures en C4 (impurets introduites avec le ractif isobutne) se sparent du
mlange mthanol-eau.
Ce dernier mlange est envoy dans la colonne plateaux (9) pour y tre trait.
En tte de colonne on rcupre le mthanol qui sera recycl dans le premier racteur (1).
En queue de colonne on soutire leau qui alimentera la colonne de lavage (7).

Travail demand
Sur le format A4 fourni, suivre les indications suivantes et complter le schma
densemble : colonne de distillation (4), colonne de lavage (7) et sparateur (8) en respectant les
rgles de scurit et en assurant le bon fonctionnement de linstallation.
Le mlange ractionnel provenant du racteur (3) ( ne pas reprsenter) est introduit au 2/3
suprieur de la colonne de distillation (4) comportant 42 plateaux et fonctionnant sous pression
constante. Le chauffage la vapeur est assur par un thermosiphon (5). Le dbit de vapeur deau est
asservi la pression diffrentielle entre le fond et la tte de colonne.
Le mthyltertiobutylther est rcupr en pied de colonne dont le niveau est maintenu constant.
Ne pas reprsenter le stockage du soutirage.
Le condenseur (6), refroidi leau rfrigre, assure le reflux en tte de colonne. La temprature du
reflux sera maintenue constante.
Le dbit des composs (impurets et mthanol) sortant en tte de colonne est asservi la pression
exerce en haut de la colonne.
Ces composs sont envoys au pied de la tour de lavage (7), fonctionnant avec de leau froide. La
pression dans la tour sera maintenue constante [vanne automatique situe au-dessus de (7)].
Le mlange liquide sortant au pied de la tour de lavage (7) est envoy par l'intermdiaire d'une
pompe centrifuge dans le sparateur gaz - liquide (8) dont le niveau est maintenu constant.
Les incondensables (hydrocarbures en C4) sont vacus pour subir un traitement ultrieur ( ne pas
reprsenter) et le mlange eau-mthanol sera distill dans la colonne (9) ( ne pas reprsenter).

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II . Questions
1 . Sur un racteur de type autoclave (fonctionnant sous pression) quels sont les organes de
scurit indispensables ?
2 . Quelle est lutilit de la colonne plateaux (9) ?
3 . Rsines changeuses dions :
3.1 . Donner une autre application pour laquelle on utilise ce type de rsines.
3.2 . Dans la production de leau pour alimenter les chaudires vapeur deau, on
utilise un type de rsine bien prcis.
A laide dun croquis, expliquer le fonctionnement du traitement
dadoucissement.
Montrer les changes qui sont raliss en crivant les quations de ractions
correspondantes.

III . Exercice
Production de 528

kg.h 1

de MTBE

1 . A partir de la chaleur de raction, calculer la puissance thermique apporte par cette raction.
2 . Calculer les dbits massiques dentre de lisobutne et du mthanol ncessaires la raction.
(On tiendra compte des 10% dexcs de mthanol par rapport aux conditions stchiomtriques).
3 . Compte tenu des pertes thermiques, il est possible de rcuprer sur ce racteur, une puissance
thermique quivalente 75 kW.
Si on veut utiliser la puissance thermique rcuprable pour rchauffer de leau circulant dans la
double enveloppe du racteur dbit de 1,2 m3.h 1 , quelle serait la temprature de sortie de cette
eau si lentre de la double enveloppe elle est 15C.
4 . Aprs son passage dans un adoucisseur, leau sortant de la double enveloppe du racteur arrive
dans une chaudire la temprature de 65C.
Calculer le dbit volumique de gaz alimentant le brleur de la chaudire sachant que lon produit de
la vapeur deau sature sous une pression de 3 bar relatifs. (On supposera que le rendement de la
chaudire est 100%).
5 . Recyclage du mthanol.
En tte de colonne (9), on recycle une partie du mthanol en excs.
Au cours des diffrentes tapes de fabrication, on constate une perte en mthanol quivalente 5%
de la quantit en excs.
Dterminer le dbit massique du ractif (mthanol) frais qui doit arriver dans le racteur (1).

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Donnes
Patm = 1 bar
Eau

capacit thermique massique = 4,18 kJ.kg -1.K -1

masse volumique = 1000 kg.m-3

Isobutne

inflammable
temprature dbullition = 6,9C
masse molaire = 56 10-3 kg.mol1
capacit thermique massique = 1,98 kJ.kg -1.K -1
enthalpie de vaporisation = 383 kJ. kg-1

Mthanol

inflammable
temprature dbullition = 65,15C
masse molaire = 32 10-3 kg.mol1
capacit thermique massique = 2,72 kJ.kg -1.K -1

MTBE

inflammable
temprature dbullition = 55,3C
masse molaire = 88 10-3 kg.mol1

Gaz alimentant la chaudire

gaz naturel dont le pouvoir calorifique est de 40100 kJ.m3

Relation donnant la pression absolue de vapeur deau sature en bar en fonction de la temprature
4

en C : P = eb
100

Chaleur latente de vaporisation de leau b en C :

Lvapeur deau = (2555 2,94 b) en kJ.kg-1 pour 100 < b < 160C
Remarque :
enthalpie de raction : H = 75 kJ.mol 1 signifie que la formation dune mole de
MTBE entrane un dgagement de chaleur quivalent 75 kJ.

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