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Session 2000

BTS CHIMISTE
GENIE CHIMIQUE
Dure : 3 h

Coefficient : 3

FABRICATION DE LACIDE CYANHYDRIQUE


A- DESCRIPTION DU PROCEDE
Le schma de principe est donn en annexe 1 (page 5/6)
1. Racteur (R1)
Lacide cyanhydrique est prpar par raction du mthane sur lammoniac, 1373 K et sous une
pression absolue de 2 bars selon l'quilibre suivant :
CH4

NH3

HCN +

3 H2

rH = + 250 kJ.mol-1

On utilise comme catalyseur de la toile de platine.


La raction est fortement endothermique, ce qui exige damener une grande quantit de chaleur
dans le milieu ractionnel. Cet apport dnergie se fait in situ en ajoutant de lair au mlange
CH4/NH3 pour provoquer la raction suivante :
2 H2

O2

2 H2O

rH = - 392 kJ.mol-1

(le dihydrogne est issu de la premire raction)


On suppose que cette addition dair nentrane pas d'autres ractions.
2. Colonne de lavage (D)
Aprs raction, les effluents gazeux passent dans un changeur de chaleur (E1) puis dans une
colonne de lavage (D), sous pression atmosphrique. Lammoniac qui na pas ragi est limin par
une solution aqueuse dacide sulfurique contre courant.
En tte les effluents gazeux lavs sont dirigs vers la colonne dabsorption (Da).
En pied la solution de sulfate dammonium obtenue est envoye vers la colonne de dsorption (De).
3. Colonne de dsorption (De)
En effet, la solution issue de (D) contient un peu dacide cyanhydrique quil faut enlever par
dsorption. Celle-ci est ralise contre courant par de lazote humide.
En tte, les gaz sont dirigs vers la colonne dabsorption (Da).
En pied, la solution de sulfate dammonium est envoye vers un rcipient de stockage.
4. Colonne dabsorption
Les effluents gazeux (contenant entre autres du mthane) issus de (D) et de (De) sont mlangs puis
absorbs dans la colonne (Da) par le rsidu de la colonne de rectification (Di).
En tte, les effluents gazeux sont collects en vue dun ultime traitement.
En pied, la solution est dirige vers la colonne de rectification (Di) fonctionnant sous pression
atmosphrique.
5. Colonne de rectification
Cette colonne permet dobtenir un distillat titrant 99,5 % en mole dacide cyanhydrique. Le rsidu
est dirig en tte de la colonne dabsorption (Da).
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B- ETUDE DU PROCEDE (les exercices 1, 2, 3, 4 sont indpendants)


1. Racteur ( R)
1.1. Sachant que lon part dun mlange quimolaire de dioxygne, mthane, ammoniac et que les
gaz effluents du racteur ne contiennent ni dioxygne ni dihydrogne mais contiennent
60 kmol.h-1 de diazote, calculer les dbits molaires des diffrentes substances lentre et la
sortie du racteur (recopier les tableaux 1 et 2 de lannexe 2, page 6/6, et les complter aprs
avoir justifi ces rsultats). Lair contient, en volume, 20 % de dioxygne et 80 % de diazote.
1.2. Calculer le taux de conversion
2. Echangeur (E1)
Les gaz sortant du racteur 1100 C sont refroidis 100 C dans lchangeur E1 (faisceau
multitubulaire simple passe), lnergie rcupre servant produire de la vapeur deau saturante
(t = 120 C) partir dune eau de refroidissement 20 C. Lchangeur est utilis contre-courant.
On suppose que l'changeur est adiabatique.
2.1. Calculer le dbit massique deau ncessaire.
2.2. Calculer l'aire de la surface dchange.
2.3. En dduire le nombre de tubes de lchangeur.
Donnes :
- Dbit molaire des effluents gazeux sortant du racteur : 110 kmol.h-1
- Capacit thermique molaire moyenne des effluents gazeux : 30 J.mol-1.K-1
- Capacit thermique massique de leau : 4,20 kJ.kg-1.K-1
- Enthalpie massique de vaporisation de leau : Lv (en kJ.kg-1) = 2535 (2,9 t) avec t en C
- Coefficient global de lchange thermique : 540 W.m-2.K-1
- Diamtre dun tube : 50 mm ; longueur dun tube : 2,4 m
Formule donnant la moyenne logarithmique des
carts de temprature :

m =

1 2

ln 1
2

3. Colonne de lavage (D)


Les gaz refroidis sont lavs par une solution dacide sulfurique, afin dliminer lammoniac qui na
pas ragi. La solution dacide est stocke dans un rservoir au sol niveau constant et respirant
latmosphre. La solution est envoye par pompe centrifuge en tte de la colonne de lavage, qui
fonctionne sous pression atmosphrique. La dnivellation entre le niveau dans le rservoir de
stockage et la tte de colonne est de 18 m.
Donnes :
- Dbit massique de la solution dacide sulfurique :
- Masse volumique de la solution dacide sulfurique :
- Diamtre des canalisations :
D = 2,0 cm
- Pertes de charge totales du circuit : P = 6,0104 Pa
- Acclration de la pesanteur :
g = 9,81 m.s-2

F = 1225 kg.h-1
= 1145 kg.m-3

3.1. Calculer la vitesse dcoulement dans la canalisation.


3.2. Exprimer les pertes de charge dans le circuit de pompage en mtres de liquide.
3.3. Calculer la hauteur manomtrique de la pompe.
3.4. Calculer la puissance utile et la puissance lectrique de la pompe sachant que le rendement de
la pompe est gal 0,7.

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4. Colonne dabsorption (Da)


Les gaz issus de la colonne de lavage (D) et du dsorbeur (De) sont mlangs et envoys vers la
colonne dabsorption (Da) pour que lacide cyanhydrique soit en partie absorb par une solution
aqueuse qui est le rsidu de la colonne de rectification (Di).
Labsorbeur fonctionne 18 C et sous pression atmosphrique (P = 1,013 bar).
On dsire que les effluents gazeux contiennent moins de 0,3 % en mole dacide cyanhydrique et on
souhaite enrichir la solution de lavage de 0,01 % 1,2 % en mole dacide cyanhydrique.
Les diffrents dbits entrant et sortant sont donns dans le schma ci-dessous.
Solution de lavage :
L2 = 225,75 kmol.h-1
x2 = 0,0001

Effluents gazeux :
V2 ; y2
Absorbeur
P = 1,013 bar
T= 291 K

Gaz traiter :
V1 = 1000 m3.h-1
y1 = 0,0678

Effluents liquides :
L1 = 228,47 kmol.h-1
x1 = 0,0120

V1 et V2 : dbits gazeux exprims en mtres cube par heure ;


L1 et L2 : dbits des solutions exprims en kilomoles par heure.
y1, y2, x1, x2 : fractions molaires en acide cyanhydrique
4.1. Calculer le dbit (V2) des effluents gazeux en m3.h-1 et la fraction molaire (y2) en acide
cyanhydrique. On donne le volume molaire dans les conditions du procd (T = 291 K ;
P = 1,013 bar) : VM = 23,9 L.mol-1.
4.2. A partir de la courbe dquilibre HCN-H2O-Inertes, fournie en annexe 2 (page 6/6), estimer le
nombre de plateaux thoriques ncessaire labsorption.

3/6

C- SCHEMA
Reprsenter (dessin format A4 quadrill 55) la partie de linstallation correspondant la
distillation, cest dire les appareils Di, E2, E3, E4, E5, R2, en tenant compte des indications
donnes ci-dessous, en respectant les rgles de scurit et en assurant le bon fonctionnement de
linstallation.
La colonne distiller (Di) comporte 15 plateaux.
1. Lalimentation : La solution distiller provient de la colonne dabsorption (Da) ; elle est
envoye, par pompe centrifuge (P2), au 4me plateau de la colonne. Avant son introduction dans la
colonne, la solution distiller est prchauffe (temprature rgule) dans un changeur faisceau
tubulaire horizontal (E2) chauff la vapeur.
2. Le bouilleur est constitu par un faisceau tubulaire vertical externe (E3) mont en thermosiphon
chauff par de la vapeur dont le dbit est asservi la perte de charge de la colonne.
3. Le systme de rtrogradation est constitu de deux changeurs tubulaires verticaux :
- un condenseur partiel (E4) assurant un reflux en tte de colonne et dont le dbit deau
froide rgule la temprature de tte de colonne ;
- un condenseur total (E5) produisant un distillat dont la temprature est rgule par le
dbit deau du condenseur.
4. Le distillat est stock dans un rservoir au sol (R2).
5. Le rsidu est soutir par pompe centrifuge en pied de colonne par une rgulation de niveau et est
envoy en tte de la colonne dabsorption ( ne pas reprsenter).

Caractristiques physico-chimiques de lacide cyanhydrique :


-

Temprature de fusion : - 13,3 C


Toxicit : poison violent

- Temprature dbullition : 25,7 C


- Liquide extrmement inflammable

4/6

E5
ANNEXE 1
E4

E1
H2SO4

REACTEUR R1

Di
D
De

CH4

Da

NH3

E2

AIR
N2
E3

(NH4)2SO4
vers stockage
R2
- 5 /6 -

ANNEXE 2
Tableau 1
Compos Dbit molaire
(en kmol.h-1)
CH4
NH3
O2
N2

Tableau 2
Compos
Racteur (R1)

Dbit molaire
(en kmol.h-1)

CH4
NH3
H2
H2O
O2
N2
HCN

y
y

HCN H2O inertes


P = 1,013 bar, = 18 C

-7/
6/6