Chapitre 1 : Stéréochimie

Isomérie :

Définition :

Isomères : 2 composés ayant même formule brute mais dont la structure (emplacement des
molécules) diffère.

Sous-catégorie :

Isomères de constitution (formule semi-développée ≠) :

Isomères de squelette Isomères de position Isomères de fonction

CH3 OH H3C
H3C
H3C
H3C O et
H3C et et H3C
CH3 OH
CH3 OH
CH3
CH3

Stéréoisomères :

Stéréoisomères de configuration Stéréoisomères de conformation

Isomères Z/E (ou géométrique)

Pas de sous -catégorie
Enantiomères

Stéréoisomérie de configuration :

Définition :
On appelle configuration (ou stéréoisomère de configuration) d’une molécule la disposition
spatiale de ses atomes SANS tenir compte des rotations autour des liaisons simple (car pour passer
d’une config à une autre, il faut casser des liaisons)

Isomérie Z/E :

Présente uniquement chez certains alcènes :

Ceux du type abC=Ca’b’

Tels que a ≠ b et a’≠ b’

Aucune rotation autour de la liaison n’est possible à cause de la structure plane

de celle-ci.
2 dispositions spatiales ≠ :

prioritaire
prioritaire
a a' a b'

b b' b a'

configuration Z configuration E

Exp :
H3C
CH3
C: -CH3 z=6

-H z=1
H3C CH3 H3C H

H H H CH3

configuration Z configuration E

Enantiomèrie :

Notion de chiralité :

Objet chiral : objet non superposable à son image dans un miroir (ex : mains).

Ex : butan-2-ol

Rq : Molécule chirale n’a pas de plan ni de centre de symétrie.

Carbone asymétrique :

Atome de carbone tétraédrique lié à 4 atomes ou groupe d’atomes tous ≠.

Enantiomères :

2 stéréoisomères de configuration chirales = couples d’énantiomères.

Rq : On appelle diastéréoisomères, 2 stéréoisomères d’une molécule qui ne sont pas énantiomères.

Activité optique :

Toutes molécules chirales possèdent 1 activité optique : cad qu’elle fait tourner le plan de
polarisation d’une lumière polarisée.

Loi de Biot :

Un mélange équimolaire de 2 énantiomères n’a pas d’activité optique (α = 0) : c’est un

racémique.

Configuration absolue :

On veut différencier par leur nom 2 énantiomères :

1ère étape : classer les 4 groupes par ordre de priorité selon z du 1er atome
a
d * b
c a>b>c>d

2ème étape :

o On regarde dans l’axe C*  d (groupe le – prioritaire)

o On observe de sens de rotation a → b → c
o 2 possibilités :
a a

c b b c
R (=rectus) S (=sinister)
Rq : Il n’y a aucun lien entre configuration absolue et caractère lévogyre et dextrogyre.

Isomérie de conformation :

Notion de conformation :

Il y a libre rotation autour des liaisons simples C – C : il existe une infinité de dispositions spatiales
possibles (chacune appelée conformation de la molécule).

Rq : On peut passer d’une conformation à une autre sans casser de liaison covalente.

Cas de l’éthane :

Représentation perspective de Cram Projection de Newman

Eclipsée (la – stable car H + proche donc gène)
HH

H
H

HH

Décalée (la + stable car les H + éloignés les uns des

autres donc – de gène)
H H

H H

H H

Toutes ces conformations n’ont pas la même énergie dc pas la même stabilité.
Environ 11 kJ.mol-1 pour passer d’une conformation à une autre : c’est très peu. Il y a dc changement
incessant à T° ambiante.

Conséquence : on ne peut pas séparer des stéréoisomères de conformation à T° ambiante.

 Cas du butane :

Projection de Newman
Eclipsée gauche (la + stable) Eclipsée syn (la – stable)
CH CH
H H3 3
H
H
H
H
HH
HH
Décalée gauche (la – stable) Décalée anti (la + stable)
CH3 CH3 CH3 H
H H H
H
H H
H H
H H
H CH3
H
H H H

Le cyclohexane :

ce n'est pas un alcène

Molécule non plane (contrairement au benzène).

Possède plusieurs conformations particulières : 2 chaises et un bateau.
Pour la structure Chaise

Toutes les liaisons C – H sont décalées.

Pour la structure Bateau

Toutes les liaisons sont éclipsées