ISOMERIE

I- Généralité
Les isomères ont même formule moléculaire avec des atomes reliés de
façons différentes. Ils ont des propriétés différentes. On distingue les
isomères de constitution et les stéréoisomères :
- Les isomères de constitution ont une connectivité différente
(représentations planes) : squelettes carbonés, positions de la fonction
et fonctions différentes
-Les stéréoisomères ont la même connectivité pour une stéréochimie
différente (représentations spatiales) : stéréoisomères de conformation
et de configuration (optiques et géométriques).
Remarque
les tautomères sont un cas particulier, issus de l’interconversion de
groupes fonctionnels:
 II- Subdivision des isomères
IS O M E R IE

S T E R E O IS O M E R E S IS O M E R E S D E C O N S T IT U T IO N
( m êm e conn ectiv ité, arrang em ent (con n ectivités d ifféren tes: sq u elette, p ositio n ,
spatial différent) g rou p e fon ctio n n el)

Is o m è re s d e Is o m è re s d e Is o m è re s d e
CONFORM ERES c h a în e p o s itio n fo n c tio n
( interconversion par rotation
autour de  )
IS O M ER E S DE CO NF IG UR A TIO N
(i n terc on versi on p ar rup t ure et form a tion d e l iai so ns)

D IA S T E R E O IS O M E R E S E N A N T IO M E R E S
(aucune relatio n ob jet/im ag e) (im ages l'un de l'autre dans un m iroir
et non sup erp osables)

IS O M E R E S cis/tran s et Z /E A U T R E S D IA S T E R E O IS O M E R E S
( disposition des ato m es o u group es (isom ères à plusieurs stéréocentres et sans
d'atom es p ar rapport à un cy cle relation ob jet/im age)
ou u ne doub le liaison )
 1- Isomérie de constitution
1-1-Définition: On parle d’isomérie de constitution (ou isomérie
d’enchaînement) si la différence structurale entre les isomères
concerne l’enchaînement des atomes. On peut alors en rendre
compte au moyen des formules semi-développées planes.
1-2-Différentes Isoméries de Constitution
1-2-1-Isomérie de chaîne
Encore appelée isomérie de squelette, elle désigne les isomères
qui diffèrent par leur chaîne carbonée (squelette).
Exemple 1: C4H10
et
 1-2-2-Isomérie de position

Elle concerne les molécules dans lesquelles un groupe caractéristique (par

exemple : un groupe fonctionnel ou une insaturation) occupe une position
différente sur le même squelette carboné.
Exemples : C3H8O ; C4H8

et

et

Isomères de position du dibromobenzène ?

1-2-3-Isomérie de fonction
L’isomérie de fonction caractérise les isomères dont les groupes fonctionnels
sont différents, donc des propriétés physiques et chimiques différentes.
Exemple 1: C2H6O
et
 2-Stéréo-isomérie

2-1-Définition
Les stéréo-isomères sont des composés ayant même formule de
constitution et qui diffèrent par l’agencement spatial de leurs atomes.
On distingue deux grands types de stéréo-isomérie:
-l’isomérie de conformation (ces isomères ne sont pas séparables à
température ambiante)
-l’isomérie de configuration qui conduit, elle, à des isomères
séparables ayant des propriétés physiques et/ou chimiques différentes.
 2-2-Isomérie de conformation
Une conformation est l’un des multiples arrangements dans l’espace des atomes d’une molécule résultant de la rotation
autour de liaisons simples.
Exemple : conformation du butane

Les trois conformations éclipsées de la molécule du butane

Les trois conformations décalées de la molécule du butane

CH3
CH 3
H H CH 3 H
2
H 2
H H H
CH3 H

α = 60° α = 180° α = 300°

Conformation conformation anti conformation
Décalée gauche décalée gauche* (* gauche = non plan)
 2-3 Isomérie de configuration
Dans cette isomérie on distingue :
-l’isomérie optique ou énantiomérie : les isomères sont images l’un de l’autre dans
un miroir et sont non superposables. Seule la lumière polarisée permet de les
distinguer.
-l’isomérie géométrique (configuration cis/trans ou Z/E) : les isomères ont des
molécules de géométries différentes (nettes différences de propriétés physiques et
chimiques).
 2-3-1 Isomérie optique (énantiomérie)
* Carbone asymétrique
Un atome de carbone asymétrique est un atome de carbone tétraédrique lié à 4
atomes ou groupes d’atomes tous différents.
Pour le repérer, on le note souvent à l’aide d’un astérisque.
Exemple: Acide lactique
 2-3-1 Énantiomèrie
a) Définition : L’énantiomérie est l’isomérie de
configuration existant entre deux molécules images
l’une de l’autre dans un miroir et non superposables.
Exemple: le butan-2-ol
CH3 C H CH2CH3
OH
 b) Configuration absolue
b1) Dénomination R,S
Soient a,b,c,d les 4 substituants différents du carbone asymétrique tel que a>b>c>d
On utilise la règle des séquences fondée sur les numéros atomiques des différents
groupements attachés au carbone asymétrique (Règle de Cahn-Ingold-Prelog) 
a a
d C
c
b on regarde dans l'axe C arbone Substituant classé dernier
< c
C
b
d

a b c
La règle de séquence oblige dans le sens des aiguilles d’une montre
pour R (rectus) qui est différent de S (sinister) dans le sens contraire des aiguilles d’une
a
montre
< b
C
c
d

Exemples: Butan-2-ol , 2-Bromobutane

CH3 CH3 H
Br CH3CH2
H C C H C CH3
OH HO C
C 2H 5 H
C2H5 Br
CH3CH2 CH3
(R )-B u ta n -2 -O l

(S)-Butan-2-ol (S)-2-Bromobutane (R)-2-Bromobutane

 Travaux Dirigés
1)2-Bromobutane R ou S ? CH 2 CH 3
CH 3
Br
= C H = C H Rép.(R)-2-
C
Bromobutane H
CH 3 CH 2 Br Br CH 3
CH3 CH2CH3
COOH COOH

2) Acide (-)-lactique R ou S? C OH C CH3

CH3 H =H OH
Rép: (R )
3) Montrer que les structures suivantes obtenues
CH3 par interversion
CH2CHdes
3
groupes
méthyle et éthyle sont énantiomères
C H et C H
CH3CH2 Cl CH3 Cl
Solution.3 CH3
CH2CH3 CH3
180°
C H H
H C
C
CH3 Cl CH3CH2 Cl CH2CH3
180°
Cl

On voit qu’elle est devenue image

CH 3dans un miroir
CH 3 plan de la première

C H H C
CH 3CH 2 Cl CH 2CH 3
Cl
 b2) Dénomination D,L
Elle est appliquée aux sucres ou aux amino-acides.
Pour les sucres , on se refaire à la position du dernier groupement OH
dans la représentation de Fischer.
Si le dernier groupement OH est à droite c’est la structure D par
opposition à la structure L où le OH est à gauche.
Pour les amino-acides, on se refaire au groupement NH2 le plus proche
du groupement carboxylique COOH
CH O
CH O CH O H OH COOH
HO H H2N H
H OH HO H
H OH
R
CH 2 OH H OH
CH2OH Structure L
L-glycéraldéhyde C H 2O H
D-glycéraldéhyde
D -g lu c o s e
 b3) Dénomination E,T (Erythro et thréo)
Quand les 2 carbones asymétriques voisins ont 2 substituants
identiques 2 à 2, l’érythro correspond à une même séquence sur les 2
carbones asymétriques. On dit que les substituants identiques peuvent
s’éclypser.
Par contre dans le thréo, on ne peut pas mettre les substituants
identiques vis-à-vis.
A A
A B B A

B C B C
D D
Thréo Erythro

Si A et A coïncident Par rotation, on peut mettre en vis-à-vis

B et B ne peuvent jamais coïncider en même temps les A et les B
 2-3-2 Isomérie géométrique Z/E

a) Dénomination cis et trans

Elle est relative à la disposition des atomes ou groupes d’atomes par rapport à un
cycle ou à une double liaison.
- Par rapport à une double liaison, il s’agit des alcènes de la forme:
A ces alcènes correspondent les deux stéréoisomères: 
R1 R2 R1 H
C C et C C
H H H R2
c is tra n s

- Pour les cycles comme par exemple pour le 1,2-dibromocyclopropane on a:

et
Br

Br Br Br
cis trans
 b) Dénomination Z,E
Pour les alcènes trisubstitués et tétrasubstitués comme respectivement :
 
Br Cl
  Cl F
C C
C C
H F
(A)  Br (B)  CH 3
  Il est impossible de déterminer si ces alcènes (A) ou (B), sont cis ou trans car ces
molécules ne présentent pas deux atomes (ou groupes d’atomes identiques) liés aux
carbones de la double liaison. Il sera alors fait appel à la dénomination Z/E basée sur
les règles de priorité de plus grand n° atomique du substituant sur chaque carbone
doublement lié.
Règle : sur chaque atome de carbone doublement lié on attribue (a) au substituant
dont le n° atomique est plus élevé et (b) au substituant de n° atomique plus faible.
Si les (a) sont du même côté, l’isomère est (Z) : de l’allemand « zusammen » qui
signifie “ensemble” et il est (E) : de l’allemand « entagen » qui signifie “opposé”,
dans le cas contraire. (b) Cl F (a)
(a) Br Cl (a) C C
C C
F Br CH3 (b)
H (b) (a)
(b)
(Z)-2-bromo-1-chloro-1-fluoroéthène (E)-1-bromo-1-chloro-2-fluoroprop-1-ène
 Remarques

a) On ne peut passer d’un stéréosisomère de configuration à l’autre qu’après rupture

et reformation de liaisons. Ce n’est pas le cas des conformations éclipsées et
décalées ou des conformations chaise et bateau.

b)L’isomérie optique est consécutive à la présence d’un centre stéréogène (centre de

chiralité). Il en résulte des molécules optiquement actives énantiomères,
énantiomorphes ou antipodes) : (+) / (-)

c) En plus des structures ayant au moins un carbone asymétrique (C*), ce type

d’isomérie se manifeste dans les cas suivants :

Allènes spirannes
 Remarques (suite)
d) Les structures méso (2C* identiques) sont achirales. La chiralité repose sur
l’absence de tout élément de symétrie.

e) Les stéréodescripteurs like/unlike (en abréviations lk/ul) au lieu de érythro/thréo

sont utilisés lorsque les 2 centres de chiralité comparés ont la même configuration
absolue ( R,R ou S,S ).

f) Racémique, diastéréoisomères , anomères , épimères.

- Un mélange racémique est un mélange équimoléculaire de 2 énantiomères (inactif
optiquement par compensation)
- Les diastéréoisomères sont des stéréoisomères qui ne sont pas énantiomères
- Les anomères différent seulement par la configuration absolue du C* anomère
- Les épimères diffèrent seulement par la configuration absolue d’un C* non
anomérique

g) L’isomérie géométrique est consécutive à la rigidité des doubles liaisons et des

cycles. Les stéréodescripteurs en usage sont respectivement Z/E ( au lieu de
cis/trans et syn/anti) et cis / trans.
 Travaux dirigés: TD-1
1) Classer du prioritaire au minoritaire selon la règle de Cahn-Ingold-Prelog:
a) A : -CO-OH, B : -CO-NH2, C : -CO-Cl et D: -CO-OCH3
b) A: -C(CH3)3, B: -CCl3, C: ; D:
Rép1 O
A : C O O O
B: C
O H C: C C
N H Cl D: H
H O C H
O H
O O
C O
O
O H C O C O
H
N C O H
1 er Cl
2e 1 er H 1 er O C H
3e 2e 2e 1 er
3e H
2e 3e
4e
en 2e position, le N ° atomique du Cl (dans C) > O (dans A ou D > N (dans B)
en 3e le N°atomique du C dans D= -CO-OCH 3 > à celui de H dans A= -CO-OH
D= -CO-COCH 3 est prioritaire sur A=-CO-O H qui est minoraitaire devant C=-CO-Cl

l’ordre de priorité de a): C > D > A> B

l’ordre de priorité de b): B > C > D> A
 TD 2
2) Donner les configurations de:
C H 2C l
(A)= ; (B)= ; (C) =
C
H
HO
CN
Rép2
A est ( R )
B est (Z)
C est (1S,2R) (donc racémique interne ou méso)
Cl CH 3
(D) = est cis ou trans ; Z ou E ?
C C
CH 3 CH 2CH 3
(a) Cl CH3 (b) D est trans et il est E
C C
(b) CH3 CH2CH3 (a)
 TD -3

3) Indiquer la configuration absolue (R, S) des carbones asymétriques dans les composés
suivants : CH2OH
COOH OH
H OH
A B C H C 3
C CH3
H OH
H OH COOH
CH2Br CHO
Rép3
Dans A l’ordre de priorité est: –OH > -CH2Br >-COOH>-H : A est R

Dans B l’ordre de priorité est: -OH > -COOH > -CH3 > -H B est R
C est (2R,3S)
4) Trouver les configurations absolues de :
Me H H

a) Et OH b) Me NH2 c) Ph NH2

Ph Ph Me

Que peut-on dire des deux dernières structures (b) et (c) ?

Rép4: (a) est R ;
(b) est R;
(c) est S .
(b) et (c) sont énantiomères.
 TD-4
c a
5-Montrer que a
sont énantiomères.
b et d c

d b
Rép5
La configuration absolue est inversée par permutation de deux substituants.
Un nombre pair d’interversions redonnera toujours la molécule de départ, alors
qu’un nombre impair donnera toujours l’énantiomère.
A partir de la 2e représentation faisons des interversions afin d’obtenir la première.
a c c c
d c d a b a a b 1re structure
1i 2i 3i
b b d d
Il faut 3 interversions (nombre impair) de la 2e molécule pour avoir la 1ère
molécule. Les deux molécules sont donc énantiomères.
N.B.
- Les 2 stéréoisomères étant de configurations S et R, ils sont énantiomères.
 T.D.-5
6-Attribuer à chaque paire de molécules représentées ci-dessous le terme qui la
définit : énantiomères, diastéréoisomères, identiques :
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3

1) H Br et H Cl 2) H Br et Cl H

Cl Br Cl Br

Rép6
(1)- C’est un couple d’énantiomères ; il faut une seule interversion pour passer de l’une à
l’autre.
(2)- C’est la même molécule, car pour passer de l’une à l’autre il faut deux interversions (un
nombre pair d’interversions)
NB: convention à partir d’une vue projective simple :
a a a
- Pour un C*
c b c b (Fischer)
d b
c
a
d d
a a
- Pour deux C* c
c' b b c b
c (F isc h e r)
c' b'
b'
a' c' b'
a' a'
 T.D.6
7-Les conformations des molécules (A); (B) et (C) suivantes sont elles cis ou trans?
Cl H H
H
H Cl Cl

Cl Cl
Cl (C ) H
(A) H (B)
(B ) H
Rép (A) H
(C )
Cl
H
Cl Cl
H
Cl
Cl Cl
H
H

- Dans (A), chaque Cl est fixé à une liaison pointant vers le haut; ils sont donc du même côté
de la molécule . L’isomère est cis. C’est le cis-1,2-dichlorocyclohexane.

- Dans (B) les Cl sont du même côté de la molécule. Ils pointent tous vers le bas. Il s’agit du
cis. C’est le cis-1,3-dichlorocyclohexane.

- Dans (C ) les Cl sont de part et d’autre du cycle. Le rouge pointe vers le bas ,alors que le
bleu pointe vers le haut. C’est le trans. Il s’agit du trans-1,2-dichlorocyclohexane
 Exercice. 1
1)Ecrire la structure spatiale du (R)-2-bromobutane et écrire ses deux
énantiomères
Rép1.
On écrit d’abord la formule développée plane et on précise le centre chiral par un
« * » et l’ordre de préséance des 4 atomes ou groupes d’atomes attachés au centre
chiral.
CH3 CH CH2 CH3
L’ordre de préséance est: Br > CH3CH2- > CH3- >
Br
H

Br
La structure spatiale est: CH3 CH2CH3
C ou C H ou C
C H H H
CH 3 CH3CH2 Br Br
CH 2CH 3 CH3

CH3 CH3
Les deux énantiomères: C H C
H
C H 3C H 2 Br C H 2C H 3
Br
( R) et ( S) 2 -B r o m o b u ta n e
 Exercice .2
2-1 Dessiner la forme chaise dans le cas du cyclohexane en explicitant l’emplacement des liaisons
1
axiales et équatoriales. 6 2

5 3
Rép1 4

Dessiner la chaise de manière à ce que les liaisons C2-C3 et C6-C5 soient parallèles mais
légèrement inclinées par rapport à l’horizontale. Placer ensuite les autres liaisons en
remarquant que C1-C6 et C3-C4 sont parallèles de même que C1-C2 et C5-C4
a a
6 4
  5 e a
6 5 4
e e
2 e e
1 3 1 a 2 e 3
a a

Ajouter ensuite les liaisons axiales qui sont verticales et alternativement vers le bas et vers le
haut. La liaison équatoriale de Cn est parallèle à Cn-2-Cn-1, ainsi la liaison équatoriale de
l’atome de carbone C4 est parallèle à C2-C3 et la liaison équatoriale en C5 est parallèle à C3-C4
etc. Les liaisons équatoriales sont dirigées vers l’extérieur du plan moyen de la molécule.
 Exercice 2 (suite)

2-2 Dire pour chacune des structures (A ), ( B ), et (C ) du

1,4-diméthylcyclohexane si les méthyles sont cis ou
trans et s’ils sont axiaux ou équatoriaux.

CH3 CH3 H
4 4 4
H H CH3
CH3 1 H 1 1
CH3
H (A)
CH3 H (C)
(B)
 Rép 2-2
CH3 CH 3 H
4 4
4
H CH3
H
CH3 1 H 1 CH3 1
H (A) CH 3 H (C)
(B)

e = liaison équatoriale (en bleu) et a= liaison axiale (en rouge)

* (A) a la configuration cis ( e, a) ; les deux méthyles respectivement en C 1

et en C4 sont attachés à des liaisons du dessus.

* (B) a la configuration trans (a, a); dans (B) les méthyles sont attachés
respectivement au carbone C4 par une liaison du dessus et à l’autre
carbone C1, par une liaison du dessous

* (C) a la configuration trans (e,e) ; dans (C ), le méthyle en C4 est en

dessous et en C1 au dessus.
DEVOIRS
DEVOIRS
DEVOIRS