Valorisation de la plante dAlfa

Dans les bio-composites et les bio-nanocomposites

Introduction
Depuis les annes 90, de nouveaux matriaux composites ont merg dans le paysage industriel. Les
contraintes environnementales et les nouvelles rglementations sur le recyclage des matriaux
composites ont pouss les industriels dvelopper de nouveaux matriaux issus de ressources
renouvelables. Les fibres vgtales sont principalement utilises pour les intrts quelles prsentent :
Matires premires renouvelables ; Rsistance mcanique ; Biodgradabilit ; Recyclabilit ; Bilan
carbone neutre lors de lincinration
Composition chimique des fibres vgtales
Cellulose : Structure cristalline insoluble dans
leau du fait de la prsence des groupes
hydroxyles bloqus par les liaisons hydrognes
qui stablissent entre les groupes OH. Module
de Young E = 136 GPa (Fig. 1)

Figure 1 : Structure macromolculaire de la cellulose

Hmicellulose : molcules semblables la

cellulose par leurs liaisons (1,4). Ce sont des
htros polysaccharides (D-glucose, Dmannose, D-galactose..). Interviennent comme
agents de couplage entre les fibrilles de
cellulose et la matrice de lignine, facilement
hydrolysables, quil est assez facile de sparer
de la cellulose lors des traitements chimiques.
Degr de polymrisation 100 fois infrieur
celui de la cellulose. (Fig. 3)

Lignine : Macromolcule complexe, non

linaire, constitue dun systme aromatique et
phnolique, elle participe la rigidit
structurale des parois et protge les plantes
contre les organismes pathognes. Module de
Young E =4 GPa. (Fig. 2)
Figure 3 : Monomres de sucres composant
lhmicellulose

Pectines : Polysaccharides composes dune

chane principale dacides galacturoniques
relis par des liaisons -(1,4). (Fig. 4)

Figure 2 : Structure molculaire de la lignine

Figure 4 : Structure chimique de lacide

galacturonique

Les cires : Riches en acide et alcool longue

chane, rend totalement hydrophobe la surface
des fibres. Les cires sont totalement
FIBRE

CELLULOSE %

ALFA
LIN
CHANVRE
COTON
BAGASSE

40.5
60-81
70-78
82-92
40

impermables leau et au gaz et permettent

de limiter les pertes deau de la plante

HEMICELLULOSE
%
22.8
14-18
18-22
2-5
30

LIGNINE %

PECTINE %

22.5
2-3
3-5
0.5-1
20

10.2
1.8-2.3
0.9
5.7
10

Tableau 1: Composition chimique de diffrentes fibres vgtales

Composition physique des fibres vgtales

Les fibres vgtales sont constitues de deux
parois : primaire et secondaire, la seconde tant
elle-mme constitue de trois couches. La
paroi primaire, qui apparait en premier lors de
la croissance de la plante, est constitue dune
faible quantit de cellulose (~8-15%) dans un
arrangement dsordonns des microfibrilles.
La paroi secondaire contient une plus grande
part de cellulose dispose de manire plus
organise. Les fibrilles sont orientes suivant
un angle, appele angle microfibrillaire, par
rapport laxe longitudinal de la fibre. (Fig. 5)

trouve les fibres dAlfa extraites de la plante

Alfa (nom arabe), quon appelle aussi Stipa
tenacissima .Cest une plante typiquement
mditerranenne qui pousse en touffes
denviron 1m 1m20 de hauteur. Elle joue un
rle trs important en dlimitant le dsert, et
par voie de consquence, arrte la
dsertification.
Le choix des fibres dAlfa comme renfort dans
les matriaux composites est bas sur plusieurs
raisons :
- Labondance de ces plantes au Maroc ;
- Lexistence limite de ces plantes au nord de
lAfrique (Maroc, Algrie et Tunisie) ;
- Le faible cot dextraction et de traitement
des fibres dAlfa.
Extraction des fibres cellulosiques
- Prtraitement de la plante Alfa : Triage,
calandrage, peignage et traitement eau sal.
Ce dernier permet une bonne pntration des
produits chimiques lintrieur de la plante.
- Rouissage alcalin : Dlignification avec
lhydroxyde de sodium combin avec
lhypochlorite de sodium. Ce procd permet
laugmentation de la quantit de cellulose sur
la surface de la fibre et donc lamlioration
de ladhsion de la fibre la matrice
polymre (rugosit de surface).

Figure 5 : Structure dune fibre vgtal

Fibres dAlfa
Parmi les fibres vgtales utilises comme
renfort dans les matriaux composites, on

- Optimisation les paramtres influant sur la

qualit des fibres laide la mthodologie des
plans dexpriences

Morphologie par MEB

Plante Alfa
-Surface lisse sans relief (graisses et
cires)
-Prsence de faisceaux de fibrilles de
cellulose maintenues par la lignine,
pectine et hmicellulose

-Perte de masse 25C jusquau

100C due leau absorbe
-100 200C Stabilit thermique
(ractions sans perte de masse)
-Pertes de masse considrable
280C jusquau 430C due la
dcomposition de lhmicellulose
lignine et pectine
-Une perte de masse de 5% ncessite
T=200C (Fig. 6)
-Les pics 2918 et 2850cmSpectroscopie
infrarouge
1 caractrise la liaison -C-H des
CH2
dans
transforme de fourrier groupements
lhmicellulose
-Les constituants de caractre
Proprits mcanique
amorphe (lignine, pectine..) ont une
rsistance beaucoup plus faible que
celle de la cellulose
Analyse
thermogravimtrique

Fibre alfa
- Fibres dtaches par traitement
la soude caustique
-Fibre avec une centaine de
micromtre de longueur et une
dizaine de micromtre de diamtre
-Tnacit de la fibre 17cN/tex
-Perte de masse 25C jusquau
100C due leau absorbe
-100C

200C
Stabilit
thermique (ractions sans perte de
masse)
-280C 430C pertes de masse
considrable
due

la
dcomposition de la cellulose
-Une perte de masse de 5%
ncessite T=340C
-Cellulose identifie dans la bande
950 et 1200 cm-1 qui est la bande
de vibration de C-O dans les
groupes alcools (Fig. 7)
-Amlioration de la tnacit de la
fibre aprs limination de lignine
et pectine

Tableau 2 : Caractrisation de la plante dalfa et des fibres cellulosiques

Figure 6 : Courbe ATG de la plante et de la fibre dAlfa

Figure 7 : Spectres infrarouge de la plante et de la

fibre Alfa

Discussion
- Stabilit thermique est meilleure pour les
fibres par rapport celle de la plante
- Lintensit des pics des bandes de vibration
des molcules de lignine a considrablement
diminue ceci est d au traitement alcalin qui
solubilise la lignine et engendre le
3

dgagement des groupements OH dans la

cellulose
- Lextraction chimique solubilise les liant qui
collent les fibrilles, diminue le degr micro
fibrillaire et par suite amliore la rigidit et
diminue lallongement
- La tnacit des fibres dAlfa est faible, ceci
est d la teneur et la qualit de la
cellulose dans lAlfa 40,6%.

Elaboration du biocomposite base de fibres

longues et de Polycaprolactone
170g/L :
Polycaprolacton
e/Choloroforme
Nappes
unidirectionnelles
de fibres d'alfa en
sandwich entre 2
feuilles de PCL
Fusion et diffusion
du PCL l'aide
d'une presse
deux plateaux
chauffants
Figure 8 : Elaboration du composite unidirectionnel
par
imprgnation

Comportement
mcanique

Caractristiques
linterface

Fibre Alfa

PCL

Composite Alfa/PCL

-El= 14,3 GPa

-l = 2%
-l =149MPa

-El= 364 MPa

-l = 780%
-l =13 MPa

-El= 4,1 GPa (36% de taux de

renfort)
-l = 3.65%
-l =72 MPa
-Test de dchaussement :
Rsistance
interfaciale
plante/PCL l =1,75MPa
Rsistance
interfaciale
Fibre/PCL l =2,01MPa
(Fig. 10)

de -Apparition la surface
de la fibre des reliefs
pointus composs de
lignine et hmicellulose
aprs
traitement
chimique.

-Le PCL Consolide

lensemble de fibres en
les maintenant dans une
direction donne
-Protecteur du renfort
contre lenvironnement
agressif
-Perte
de
masse
considrable 375C
jusquau 520C
-Perte de masse globale
de 96% (Fig. 9)

-Perte
de
masse
considrable 280C
jusquau 430C due la
dcomposition de la
cellulose
-Perte de masse globale
de 87%
Mesure de la masse -Fibre = 1.4 g/cm3
-PCL = 1.145 g/cm3 ;
volumique
lgret en raison des
bulles
dair
emprisonnes

lintrieur de la matrice
aprs refroidissement
Analyse
thermogravimtrique

-Comportement
intermdiaire : dcomposition
de 288 C jusquau 533C
-Perte de masse globale de
94%

-Fibre/PCL = 1.145 g/cm3

un taux de renfort de 46 %

Tableau 3 : Caractrisation de la plante dalfa, du PCL et du composte Alfa/PCL

contraintes dune fibre une autre par

lintermdiaire de linterface
- Le traitement alcalin augmente la rugosit de
surface et augmente le nombre des groupes
hydroxyles exposs la surface de fibre ce
qui favorise la cration des liaisons
chimiques entre la fibre et la matrice
- Lajout du PCL aux fibres a permis
damliorer le comportement thermique des
fibres
- Gain important au niveau de lgret des
composites
Figure 9 : Courbe ATG de la plante et de la fibre dAlfa
et du composite Alfa/PCL

Elaboration des films nanocomposites base

des
nanocristaux
de
cellulose
et
Carboxylemthyle de cellulosedans
Broyage

Traitement alcalin

Blanchiment

Fragmntation en
particules 1 2
mm

NaOH 4%
22h
80C

NaCLO2 65%
pH 4.5
80C, 22h

Hydrolyse acide

Centrifugation

Acide sulfurique
65%
45C, 30miin

9000 tours /min

10 min

Dispersion dans
l'eau et dialyse
stabilit de
conductivit des
eaux

Figure 10 : Courbes de dchaussement

Sonication des NCC

Discussions
- La fibre dAlfa a contribue lamlioration
des proprits mcaniques du PCL alors que
ce dernier a assur la transmission des

disprsion par
ultrasons

Figure 11 : Isolation des nanocristaux de cellulose

MFC
Analyse morphologique

des
bandes
Spectroscopie infrarouge -Disparition
caractristiques
transforme de fourrier
dhmicellulose et de lignine
(augmentation de la cellulose
dans les microfibrilles)
(Fig. 12)

NCC
-Individualisation des NCC due aux
rpulsions des charges ngatives la surface
des cristaux SO
3
-Facteur de forme (L/)= 310.7
-Pic 1206 est attribu la vibration de la
liaison S=O (insertion des groupes sulfate
la surface)
-Pic dominant de 3300 attribu la
vibration du O-H et C-H de la cellulose
(augmentation de la cellulose dans les
nanocellulose)

Analyse thermogravimtrique -Temprature de dbut de -Temprature de dbut de perte de masse

perte de masse T=318C
T=245C
-Temprature
de -Temprature de dcomposition T=315C
dcomposition T=375C
(Fig. 13)

Diffraction aux rayons X

-Cristallinit Crl=64%

-Cristallinit Crl=71%

Tableau 4 : Caractrisation des microfibrilles cellulosique et des nanocomposite cellulosique

Discussion
- La prsence des groupes sulfates pendant
processus dhydrolyse amliore la dispersion
des NCC dans leau
- Les NCC prsente la stabilit thermique la
plus faible en raison de lintroduction de
groupes sulfats aux NNC lors de lhydrolyse
- Lamlioration de la cristallinit chez les
NCC revient llimination au cours de
lhydrolyse des zones amorphes de la
cellulose

Figure 12 : Spectre infrarouge de a) la plante, b) MCF,

C) NCC

Prparation
CMC/NCC

des

films

CMC

NCC

Figure 13 : Courbe D-TGA de la plante, MFC, et NCC

Comportement mcanique

1g polymre de
Carboxylemthyle de
cellulose dans 100mL d'eau;
2h d'agitation

Dispesion des NCC 3, 5 et

10 %

Film
CMC/NCC

Analyse
thermogravimtrique

nanocomposites

Coule/Evaporation dans des

moules en plastique avec 72h
jusqu'au schage
tmprature ambiante

CMC
-Dbut de perte
de
masse
T=256C
(Fig. 85)

CMC-3%
-Dbut de perte
de
masse
T=262C

CMC-5%
-Dbut de perte
de
masse
T=274C

CMC-10%
-Dbut de perte
de
masse
T=258C

-El= 1,39 GPa

-l = 19 ,7%
-l =57,2MPa

-El=1,7GPa
-l =16 %
-l =60MPa

-El= 1,95 GPa

-l = 14,5%
-l =70MPa

-El=2,29GPa
-l = 11 ,56%
-l =119,3MPa

Permabilit la vapeur -Transmission

la vapeur deau :
deau
TVE =116.10-4
g/h.m.Pa

-Transmission
la vapeur deau :
TVE =112.10-4
g/h.m.Pa

-Transmission
la vapeur deau :
TVE =109.10-4
g/h.m.Pa

-Transmission
la vapeur deau :
TVE =106.10-4
g/h.m.Pa

Tableau 5 : Caractrisation des films CMC/NCC 3, 5, et 10% en poids

Discussion
- Amlioration du comportement thermique
avec laddition des NCC pour atteindre son
maximum un taux de renfort 5 % suite la
forte adhrence interfaciale entre matrice et
NCC
- Chute du comportement thermique est
attribue la prsence des groupes sulfates
la surface des NCC qui affaiblissent leur
comportement thermique
- Amlioration de la contrainte de rupture et du
module de Young suite aux interactions
favorables entre des groupements hydroxyles
des NCC et groupement sulfates avec CMC
- Limitation de flexibilit du polymre due la
formation de nouvelles liaisons hydrognes
entre la matrice et le renfort et la bonne
dispersion des NCC dans le polymre
- Diminution la PVE du fait de llimination
des zones amorphes par lhydrolyse

Conclusion
La substitution des fibres synthtiques par des
fibres vgtales de type fibres Alfa, permet de
garantir
une
stabilit
cologique
et

environnementale travers lexploitation des

ressources des rgions peu dveloppes
cependant les proprits mcaniques base de
fibres dAlfa sont moins importantes par
rapport ceux des fibres synthtique pour ce,
les fibres dAlfa peuvent tre utilises dans des
composites non structuraux ncessitant des
proprits mcaniques moyenne. Une large
gamme dapplications en injection, dans le
secteur automobile, mais galement dans les
secteurs dameublement, de dcoration, et
dautres secteurs.
De plus, loptimisation des proprits et la
rsolution de verrous technologiques devraient
permettre dlargir cette technologie des
pices de structure avec un gain de masse, et
de meilleures proprits acoustiques.
Pour les composite base de nanocristaux de
cellulose ont montrs des performances
mcaniques et thermiques remarquables ainsi
quune bonne rsistance la vapeur deau do
lintrt de leur utilisation dans le secteur de
lemballage alimentaire et du flaconnage.