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THSE

En vue de l'obtention du

DOCTORAT DE LUNIVERSIT DE TOULOUSE

Dlivr par lUniversit Paul Sabatier


Discipline ou spcialit : Gnie Civil

Prsente et soutenue par AL HAJJAR Hikmat


Le 23 juin 2008

Titre :

APPLICABILITE ET EFFICACITE DUNE PROTECTION GALVANIQUE


AUX ACIERS DE PRECONTRAINTE

JURY
ARLIGUIE Ginette Professeur, Universit Paul Sabatier Examinatrice
BALAYSSAC Jean-Paul Professeur, Univerist Paul Sabatier Prsident
ESCADEILLAS Gilles Professeur, Universit Paul Sabatier Examinateur
FAJARDO Gerardo Docteur, Universit Autonoma Nuevo Leon Examinateur
GALLIAS Jean-Louis Professeur, Universit de Cergy Pontoise Rapporteur
PRINCE William Professeur, INSA de Rennes Rapporteur

Ecole doctorale : Mcanique, Energtique, Gnie civil, Procds (MEGeP)


Unit de Recherche : Laboratoire Matriaux et Durabilit des Constructions (LMDC)
Directeurs de Thse : Pr. ARLIGUIE Ginette et Pr. ESCADEILLAS Gilles
RESUME

AUTEUR: Hikmat AL HAJJAR

TITRE : APPLICABILITE ET EFFICACITE DUNE PROTECTION


GALVANIQUE AUX ACIERS DE PRECONTRAINTE

DIRECTEURS DE THESE : Mme Ginette ARLIGUIE, Professeur lUniversit Paul Sabatier


M. Gilles ESCADEILLAS, Professeur lUniversit Paul Sabatier

Lobjectif de ce travail consiste valuer les avantages et les inconvnients de lapplication


dune protection cathodique par anode sacrificielle sur des lments en bton prcontraint et
de faire une comparaison avec la protection cathodique par courant impos.
On sintressera particulirement vrifier si ces systmes de protection peuvent vraiment
protger les aciers en diminuant leur vitesse de corrosion, et ventuellement donner la
possibilit de les repassiver.
Pour raliser cette tude, nous avons choisi deux types de corps dpreuve : des poutrelles de
bton en acier prcontraint par pr-tension et des prouvettes (modles) de bton fabriques
au laboratoire avec des aciers darmatures courants (HA), des aciers haute rsistance pour
la prcontrainte (HR), pralablement corrods ou non et avec ou sans application de
protection cathodique.
Afin dacclrer la corrosion, une agression chimique a t simule soit par immersion
partielle des corps dpreuve dans une solution saline de NaCl de 35g/l, soit par ajout de 2%
ppc de Cl- (sous la forme NaCl).
Un courant galvanique, qui offre aux aciers un potentiel infrieur -800 mV vs SCE et une
dpolarisation suprieure 100 mV aprs un temps de 4 heures, a t appliqu sur les
poutrelles en bton prcontraint et sur les prouvettes modles. Un autre systme de
protection par courant impos, de densit 5mA/m de la surface active de lacier, a t
appliqu sur les prouvettes modles.
Les rsultats obtenus montrent que le courant galvanique appliqu sur les poutrelles en bton
prcontraint peut augmenter les potentiels dacier mesurs 24 heures aprs la dconnexion de
lanode sacrificielle, spcialement dans la zone intermdiaire. Lapplication de courant
galvanique aux prouvettes modles augmente ces potentiels seulement dans le cas o les
aciers tudis ne sont pas corrods avant le traitement. Enfin, lapplication dun courant
impos de 5mA/m de la surface active de lacier aux prouvettes modles tait, en gnral,
plus efficace.
La prvention galvanique a diminu la vitesse de corrosion des prouvettes modles, et aussi
des poutrelles en bton prcontraint dans la zone intermdiaire et dans la zone immerge
proche de lanode. La prvention cathodique par courant impos de 5 mA/m appliqu sur des
prouvettes modles diminue significativement la vitesse de corrosion. Cette diminution est
beaucoup moins importante en appliquant la mme densit de courant sur des prouvettes
modles fabriques avec des aciers corrods.
Les rponses dimpdance lectrochimique prouvent que le courant de protection peut, dans
tous les cas, modifier les caractres lectrochimiques de lacier et de linterface acier bton.
Lobservation visuelle montre que la prvention cathodique peut diminuer la corrosion des
aciers. Cependant les valeurs des mesures lectrochimiques indiquent, dans certains cas, un
tat de corrosion exagr.

Mots cls : protection galvanique, protection cathodique, maintenance lectrochimique, bton


prcontraint, corrosion, impdance lectrochimique..
ABSTRACT

AUTHOR: Hikmat AL HAJJAR


APPLICABILITY AND EFFICIENCY OF GALVANIC PROTECTION
TITLE:
TO PRESTRESSED STEEL
Mme Ginette ARLIGUIE, Professor at Paul Sabatier University
DIRECTORS OF THESIS:
M. Gilles ESCADEILLAS, Professor at Paul Sabatier University

The objective of this work is to evaluate the advantages and disadvantages of applying a
cathodic protection by sacrificial anode on elements in concrete and make a comparison with
cathodic protection by imposed current. It will focus particularly to verify if these protection
systems can really protect steels by reducing the corrosion rate.

To carry out this study, two types specimens were selected: beams of prestressed concrete
(pre-tension ) and samples (models) of concrete produced in the laboratory with high adhesion
(HA) and high-strength (HR) steels reinforcement, previously corroded or not and with or
without the application of cathodic protection.

To accelerate corrosion, a chemical attack was simulated by partial immersion of specimens


in a saline solution of NaCl 35 g/l, either by adding 2% ppc Cl- (in the form NaCl).
A galvanic current, which offers a potential steel less than -800 mV vs SCE and a
depolarization, a toff = 4 h, greater than 100 mV, was applied to prestressed beams and model
specimens. Another system of protection by imposed current, with density equal to 5mA / m
of the active surface of the steel, has been applied to test models.

The results show that the galvanic current applied to pre-stressed beams can increase the
potential of steel measured 24 hours after the disconnection of sacrificial anode, especially in
the intermediate zone. Thus, the application of galvanic current to model specimens increases
these potential if the steel is not corroded before treatment. Moreover, applying a current of
5 mA / m of the active surface of steel to the model specimens was in general more effective.

Galvanic prevention reduces corrosion rate of model specimens and pre-stressed beams in the
intermediate zone and the area submerged near the anode. Cathodic prevention applied to
model specimens significantly reduces the corrosion rate. This reduction is much less
important in applying the same current density on model specimens prepared with corroded
steel.

Electrochemical impedance spectra prove that in any case, the current protection may modify
the electrochemical characters of steel and concrete - steel interface. The visual observation
shows that galvanic prevention can reduce steel corrosion. But in some cases, the
electrochemical values indicate a much exaggerated state of corrosion.

Keywords: galvanic protection, cathodic protection, electrochemical maintenance, concrete,


corrosion, electrochemical impedance
Je voudrais en premier lieu remercier mes directeurs de thse Mme Ginette
ARLIGUIE et M. Gilles ESCADEILLAS,
ESCADEILLAS et leur exprimer ma profonde gratitude de
mavoir fait confiance pour mener terme ce travail sous leur direction. Leurs
conseils scientifiques, leur soutien durant la rdaction ainsi que tout le temps quils
mont consacr, ont t infiniment prcieux.

Je remercie chaleureusement M. Jean


Jean--Paul BALAYSSAC qui m'a fait l'honneur de
prsider le jury de soutenance.

Je tiens aussi exprimer ma reconnaissance M. Jean


Jean--Louis GALLIAS et M.
William PRINCE d'avoir accept la responsabilit de rapporter et de juger ce travail.

Mes remerciements et ma grande gratitude sadressent Gerardo FAJARDO SAN


MIGUE, qui ma fait aussi lhonneur dtre membre du jury, pour son aide et ses
MIGUE,
conseils judicieux depuis le stage de DEA et jusqu la fin de cette thse.

A tous les professeurs et cadres qui ont contribu ma formation de prs ou de loin.

Je remercie galement le gouvernement de la Syrie pour son soutien financier ce qui


ma donn les moyens de bien minstaller en France.

Je tiens remercier profondment lensemble des membres du Laboratoire


Matriaux et Durabilit des Constructions.

Enfin, je ddie ce modeste travail ma famille en Syrie, sans oublier mes amis qui
ont marqu ma vie : Bassim, Chadi, Houda, Darine, et ceux qui taient toujours
cot de moi : Sid Ahmad, Maroin, Sam, Samer, Firas.
SOMMAIRE

INTRODUCTION GENERALE...1

CHAPITRE I : SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE...7

I. INTRODUCTION ........................................................................................................................ 8

II. CORROSION DES ACIERS DANS LE BETON...................................................................... 8

II.1 INTRODUCTION ....................................................................................................................... 8


II.2 NATURE ELECTROCHIMIQUE DE LA CORROSION .................................................................. 10
II.2.1 Gnralits .................................................................................................................................... 10
II.2.2 Conditions d'immunit [4]............................................................................................................. 12
II.2.3 Formation d'hydrogne ................................................................................................................. 13
II.3 PASSIVATION ET DEPASSIVATION DES ACIERS DANS LE BETON ........................................... 13
II.3.1 Passivation .................................................................................................................................... 13
II.3.2 Dpassivation ................................................................................................................................ 14
II.4 CORROSION DES OUVRAGES EN BETON PRECONTRAINT ...................................................... 27
II.5 CORROSION DANS LES ENVIRONNEMENTS MARINS ............................................................. 29
II.6 STRATEGIES DINVESTIGATION DUNE STRUCTURE EN BETON ARME CORRODE ................. 31

III. TECHNIQUES DE MAINTENANCE...................................................................................... 32

III.1 INTRODUCTION ..................................................................................................................... 32


III.2 TECHNIQUES NON ELECTROCHIMIQUES ............................................................................... 33
III.2.1 Rparation traditionnelle .............................................................................................................. 33
III.2.2 Revtements de lacier .................................................................................................................. 33
III.2.3 Revtements en surface du bton................................................................................................... 34
III.2.4 Inhibiteurs de corrosion ................................................................................................................ 34
III.2.5 Epoxy-coatings (peinture Epoxy) .................................................................................................. 35
III.3 TECHNIQUES ELECTROCHIMIQUES DE MAINTENANCE ET REPARATION ............................... 36
III.3.1 Protection cathodique ................................................................................................................... 36
III.3.2 Extraction lectrochimique des ions chlores................................................................................. 45
III.3.3 Ralcalinisation du bton carbonat............................................................................................. 47
III.4 EFFETS SECONDAIRES DES TECHNIQUES ELECTROCHIMIQUES ............................................ 48
III.4.1 Production dhydrogne sur la surface dacier ............................................................................ 49
III.4.2 Diminution de ladhrence acier-bton......................................................................................... 49
III.4.3 Initiation et acclration de raction alcali-silice ........................................................................ 50

IV. TECHNIQUES DETUDE DE LA CORROSION DES ACIERS DANS LE BETON ........ 52

IV.1 INTRODUCTION ..................................................................................................................... 52

V
IV.2 METHODES TRADITIONNELLES ............................................................................................ 53
IV.2.1 Dosages en chlorures .................................................................................................................... 53
IV.2.2 Mesures de la rsistivit ................................................................................................................ 53
IV.2.3 Profondeur de carbonatation ........................................................................................................ 56
IV.2.4 Potentiel de corrosion ................................................................................................................... 56
IV.2.5 Rsistance de polarisation............................................................................................................. 59
IV.3 IMPEDANCE ELECTROCHIMIQUE DE LINTERFACE ACIER-BETON ........................................ 64
IV.3.1 Gnralits .................................................................................................................................... 64
IV.3.2 Circuit lectrique quivalent ......................................................................................................... 66
IV.3.3 Circuits lectriques quivalents au systme acier-bton............................................................... 67
IV.3.4 Description des spectres dimpdance du systme acierbton.................................................... 69
IV.4 AUTRES METHODES .............................................................................................................. 76

V. CONCLUSION ........................................................................................................................... 76

CHAPITRE 2 : PROGRAMME EXPERIMENTAL..80

I. INTRODUCTION ...................................................................................................................... 79

II. EPROUVETTES ETUDIEES ................................................................................................... 79

II.1 EPROUVETTES EN BETON PRECONTRAINT ............................................................................ 79


II.1.1 Corps dpreuve ............................................................................................................................ 79
II.1.2 Application de la protection cathodique par anode sacrificielle (protection galvanique)............ 80
II.1.3 Contrle de la protection galvanique............................................................................................ 81
II.1.4 Rfrences des prouvettes............................................................................................................ 82
II.1.5 Bilan des prouvettes en bton prcontraint utilises ................................................................... 82
II.1.6 Prparation des prouvettes pour effectuer les mesures............................................................... 83
II.2 EPROUVETTES MODELES ...................................................................................................... 83
II.2.1 Matriaux utiliss.......................................................................................................................... 83
II.2.2 Formulation de bton .................................................................................................................... 85
II.2.3 Introduction des chlorures ............................................................................................................ 85
II.2.4 Prparation des prouvettes.......................................................................................................... 86
II.2.5 Application de la protection cathodique ....................................................................................... 87
II.2.6 Rfrences des prouvettes............................................................................................................ 88
II.2.7 Bilan des prouvettes modles utilises ........................................................................................ 89
II.3 CARACTERISTIQUES DES ANODES UTILISEES ....................................................................... 89
II.3.1 Lame et barre de zinc .................................................................................................................... 89
II.3.2 Renderoc Galvashield CC ............................................................................................................. 90
II.4 TECHNIQUES EXPERIMENTALES UTILISEES .......................................................................... 90
II.4.1 Caractrisation du bton utilis .................................................................................................... 90
II.4.2 Caractrisation lectrochimique de lacier................................................................................... 92

VI
III. ESSAIS PRELIMINAIRES POUR LA MISE EN UVRE DE LA TECHNIQUE
DIMPEDANCE .................................................................................................................................. 95

III.1 INTRODUCTION ..................................................................................................................... 95


III.2 RESULTATS EXPERIMENTAUX PRELIMINAIRES .................................................................... 98
III.2.1 Bton denrobage .......................................................................................................................... 98
III.2.2 Type daciers............................................................................................................................... 102
III.2.3 Prsence des ions chlore ............................................................................................................. 104
III.2.4 Polarisation de lacier ................................................................................................................ 105
III.3 CONCLUSIONS .................................................................................................................... 106

IV. CONCLUSION ......................................................................................................................... 107

CHAPITRE 3 : EFFICACITE DE LA PROTECTION GALVANIQUE APPLIQUEE AUX


ELEMENTS EN BETON PRECONTRAINT..111

I. INTRODUCTION .................................................................................................................... 110

II. EVOLUTION DES PARAMETRES ELECTROCHIMIQUES .......................................... 111

II.1 POTENTIEL DE LACIER ...................................................................................................... 111


II.1.1 Dpolarisation des aciers............................................................................................................ 111
II.1.2 Evolution du potentiel de lacier ................................................................................................. 112
II.2 VITESSE DE CORROSION ..................................................................................................... 119
II.3 RELATION POTENTIEL - VITESSE DE CORROSION ......................................................... 121
II.4 IMPEDANCES ELECTROCHIMIQUES ..................................................................................... 123
II.4.1 Diagrammes dimpdance........................................................................................................... 123
II.4.2 Rsultats obtenus......................................................................................................................... 127
II.5 COMPARAISON DE LA DENSITE DE COURANT DE CORROSION ............................................ 131

III. EFFET DU CHAMP ELECTRIQUE SUR LA CONCENTRATION EN IONS CHLORE


TOTAUX A LA SURFACE DE LACIER ..................................................................................... 132

IV. OBSERVATIONS MACROSCOPIQUES ET MICROSCOPIQUES ................................ 133

V. EFFETS SECONDAIRES EVENTUELS LIES AUX SYSTEMES DE PROTECTION.. 135

V.1 INITIATION DE REACTION ALCALI GRANULAT ET FORMATION DETTRINGITE ................... 135


V.2 PRODUCTION DHYDROGENE A LACIER ............................................................................ 136
V.3 CHANGEMENT DE COMPORTEMENT MECANIQUE DE POUTRELLES EN BETON PRECONTRAINT
137

VI. SYNTHESE............................................................................................................................... 138

VII
CHAPITRE 4 : COMPARAISON DES DIFFERENTS TYPES DE PREVENTION

CATHODIQUE APPLIQUES A DES EPROUVETTES MODELES142

I. INTRODUCTION .................................................................................................................... 142

II. EVOLUTION DES PARAMETRES ELECTROCHIMIQUES .......................................... 142

II.1 POTENTIEL DE LACIER ...................................................................................................... 142


II.1.1 Acier de type HA ......................................................................................................................... 143
II.1.2 Acier de type HR ......................................................................................................................... 144
II.2 RESISTANCE DE POLARISATION ET VITESSE DE CORROSION .............................................. 145
II.2.1 Acier de type HA ......................................................................................................................... 146
II.2.2 Acier de type HR ......................................................................................................................... 147
II.3 IMPEDANCES ELECTROCHIMIQUES ..................................................................................... 147
II.3.1 Diagramme dimpdance ............................................................................................................ 148
II.3.2 Principaux rsultats lectrochimiques ........................................................................................ 155

III. AUTRES ANALYSES.............................................................................................................. 159

III.1 EFFET DU CHAMP ELECTRIQUE SUR LA CONCENTRATION EN IONS CHLORE TOTAUX A LA


SURFACE DE LACIER ....................................................................................................................... 159

III.2 EXAMENS VISUELS ............................................................................................................. 159

IV. SYNTHESE............................................................................................................................... 161

CHAPITRE 5 : COMPARAISON DES DIFFERENTS TYPES DE PROTECTION


CATHODIQUE POUR DES EPROUVETTES MODELES...164

I. INTRODUCTION .................................................................................................................... 164

II. EVOLUTION DES PARAMETRES ELECTROCHIMIQUES .......................................... 164

II.1 POTENTIEL DE LACIER ...................................................................................................... 164


II.1.1 Acier de type HA ......................................................................................................................... 164
II.1.2 Acier de type HR ......................................................................................................................... 166
II.2 RESISTANCE DE POLARISATION ET VITESSE DE CORROSION .............................................. 167
II.2.1 Acier de type HA ......................................................................................................................... 167
II.2.2 Acier de type HR ......................................................................................................................... 168
II.3 IMPEDANCES ELECTROCHIMIQUES ..................................................................................... 169
II.3.1 Diagramme dimpdance ............................................................................................................ 169
II.3.2 Principaux rsultats lectrochimiques ........................................................................................ 174

III. EXAMENS VISUELS .............................................................................................................. 177

IV. EXPLOITATION DES RESULTATS OBTENUS SUR EPROUVETTES MODELES ... 179

VIII
IV.1 RELATION POTENTIEL DE CORROSION - VITESSE DE CORROSION ................................. 179
IV.2 DENSITES DE COURANT DE CORROSION ............................................................................. 180
IV.3 RELATION ENTRE ICORR (RP ) FINAL ET ICORR (RP )INITIAL ....................................................... 185

V. SYNTHESE............................................................................................................................... 187

SYNTHESE GENERALE ET CONCLUSION191

BIBLIOGRAPHIE.....199

ANNEXES..212

I. MESURES DE LA MASSE VOLOMIQUE APPARENTE ET DE LA POROSITE DUN


BETON DURCI (MODE OPERATOIRE AFPC-AFREM) ......................................................... 212

II. EXTRACTION ET DOSAGE DES CHLORURES LIBRES ET TOTAUX DANS LE


BETON............................................................................................................................................... 213

II.1 MISE EN SOLUTION DES CHLORURES TOTAUX ................................................................... 213


II.2 MISE EN SOLUTION DES CHLORURES LIBRES...................................................................... 213
II.3 DOSAGE .............................................................................................................................. 213

III. ANODE RENDEROC GALVASHIELD CC..................................................................... 214

IV. RESULTATS EXPERIMENTAUX (POTENTIEL DELECTRODE)............................... 215

IV.1 POUTRELLES EN BETON PRECONTRAINT ............................................................... 215


IV.2 EPROUVETTES MODELES (ACIERS NON CORRODES INITIALEMENT).............. 220
IV.3 EPROUVETTES MODELES (ACIERS CORRODES INITIALEMENT) ....................... 224

IX
Table des illustrations

CHAPITRE I : SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

FIGURES

Figure I. 1. Mcanisme de dissolution de lacier dans le bton en prsence dions chlore....9


Figure I. 2. Modles principaux de dtrioration de corrosion . 9
Figure I. 3. Volume relatif des produits d'oxydation du fer. 11
Figure I. 4. Comportement anodique dun mtal (a) ltat actif, (b) ltat actif-passif12
Figure I. 5. Diagramme de Pourbaix potentiel pH du fer .14
Figure I. 6. Cintique du comportement des armatures et du bton d'enrobage.. 16
Figure I. 7. Modle de PAGE dattaque de lacier par les ions chlore .18
Figure I. 8. Produits de corrosion du fer dans un milieu selon le rapport Cl-/OH-
(G : goethite (-FeOOH) ; L : lpidocrocite (-FeOOH) ;
A : akaganite (- FeOOH) ; M : magntite (Fe3O4))... 18
Figure I. 9. Influence du pourcentage de chlorures introduits dans le bton [E/C = 0.60] sur
le courant de corrosion - aprs 100 jours (courbe 1) - aprs 1 an (courbe2). 19
Figure I. 10. Gradient de pH en fonction de la profondeur carbonate 22
Figure I. 11. Evolution de la profondeur de carbonatation en fonction du temps
et du rapport E/C (20 C - 50% HR) .. 23
Figure I. 12. Dpassivation des aciers d'armature suite la carbonatation du bton
a), b), c) : dpassivation provoque par une fissure
d) : dpassivation provoque par un vide de sgrgation. 24
Figure I. 13. Zones de corrosion sur une pile en bton dans un environnement marin ..30
Figure I. 14. Organigramme pour linvestigation dune structure en bton arm corrod .31
Figure I. 15. Courbes de raction anodique et cathodique .38
Figure I. 16. Influence de changement de diffusion doxygne sur les paramtres
de protection cathodique................38
Figure I. 17. Protection cathodique par courant impos.....40
Figure I. 18. Comportement anodique de lacier dans le bton en prsence de chlorures .42
Figure I. 19. Valeurs des potentiels de piqre et de protection mesures sur lacier immerg
dans une solution sature de Ca(OH)2 en fonction de la teneur en ions chlore..42
Figure I. 20. Comportement de l'acier dans le bton selon le potentiel de lacier
et la teneur en ions chlore par rapport au poids de ciment.43
Figure I. 21. Courbes cathodiques de polarisation d'acier dans le bton en conditions
ariennes (a) bton non contamin, (b) bton contamin par chlorure et
(c) bton immerg..45
Figure I. 22. Schma dapplication dun traitement dECE....46
Figure I. 23. Illustration du processus lectrochimique de ralcalinisation48
Figure I. 24. Relation entre le gonflement, la densit du courant applique et le temps
dapplication de la technique lectrochimique .52
Figure I. 25. Principe de mesure de la rsistivit lectrique dun bton par la mthode de
Wenner (quatre pointes ayant le mme espacement)..55
Figure I. 26. Mesure de rsistivit de bton denrobage, par polarisation de larmature...55
Figure I. 27. Mesure du potentiel de corrosion...56
Figure I. 28. Relation entre le taux de corrosion et le potentiel de demi-cellule57
Figure I. 29. Courbe de polarisation pour calculer les pentes de Tafel selon TP62
Figure I. 30. Mesure de la rsistance de polarisation (pente de la courbe de polarisation (-I)
autour du potentiel de corrosion quand I change la polarit de ngatif positif)63

X
Figure I. 31. Spectre dimpdance caractristique dun systme acier-bton... 65
Figure I. 32. Comportement selon Randles... 66
Figure I. 33. a) Schma dune raction lectrochimique et b) circuit quivalent de Randles
dun systme simple o le contrle est par activation.. 66
Figure I. 34. Diagramme dimpdance du circuit quivalent de Randles...67
Figure I. 35. Circuit quivalent avec limpdance de Warburg..67
Figure I. 36. Circuits quivalents classiques pour caractriser le systme acier- bton.68
Figure I. 37. Diagramme dimpdance de systme acier bton trac par C.A. Scuderi et al.69
Figure I. 38. Reprsentation schmatique de microstructure de bton, daprs.....70
Figure I. 39. Microstructure simplifie de bton....71
Figure I. 40. Diagramme typique dimpdance selon Song. [117] (frquences > 100 KHz)..72

TABLEAUX

Tableau I. 1. Niveaux critiques en chlorures ncessaires linitiation de la corrosion


de l'acier dans le bton .21
Tableau I. 2. Etat de corrosion darmature selon le pH du bton..26
Tableau I. 3. Taux probable de corrosion selon les valeurs de la rsistivit lectrique du
bton.54
Tableau I. 4. Probabilit de corrosion d'aprs les relevs de potentiel..57
Tableau I. 5. Intervalles typiques de potentiel de corrosion selon ltat du bton.57
Tableau I. 6. Effets des diffrents facteurs sur la variation du potentiel de corrosion mesur
l'aide d'une lectrode de rfrence et sur la probabilit de corrosion.60
Tableau I. 7. Classification de vitesse de corrosion...64

CHAPITRE 2 : PROGRAMME EXPERIMENTAL

FIGURES

Figure II. 1. Section des prouvettes en bton prcontraint.79


Figure II. 2. Application du systme de protection cathodique par anode sacrificielle
(cas de lanode de type CC).81
Figure II. 3. Organigramme pour les prouvettes en bton prcontraint utilises82
Figure II. 4. Prsentation des points de mesures pour les prouvettes en bton prcontraint...83
Figure II. 5. Prsentation schmatique des prouvettes modles sans anode sacrificielle86
Figure II. 6. Systme de protection cathodique par anode sacrificielle87
Figure II. 7. Systme de protection cathodique par courant impos : application dun
courant continu de 5 mA/m dacier de la surface active.....88
Figure II. 8. Organigramme des prouvettes modles utilises pour les mesures par les
techniques EIS et Rp89
Figure II. 9. Schma du dispositif exprimental pour lessai de flexion 3 points sur les
sections de poutrelles en bton prcontraint....91
Figure II. 10. Prsentation schmatique de la mesure des impdances lectrochimiques93
Figure II. 11. Circuit lectrique quivalent pour simuler les spectres dimpdance.
Cx. est un lment de CPE.93
Figure II. 12. Diagramme dimpdance trac par Ford et al.95
Figure II. 13. Diagrammes de Nyquist pour deux prouvettes modles avec acier HA,
ayant des paisseurs de bton denrobage diffrentes98
Figure II. 14. Diagrammes de Nyquist pour un acier HA immerg dans une solution

XI
reprsentative de la solution interstitielle du bton (SSI)...99
Figure II. 15. Diagrammes de Nyquist pour : (a) une prouvette en bton arm
avec acier HR, (b) une prouvette de bton prcontraint...100
Figure II. 16. Evolution de Rb, Roxy et de Rtc en fonction de lge des prouvettes
modles, sans chlorure, ayant 2.5 cm denrobage.101
Figure II. 17. Modification des diagrammes de Nyquist selon le type daciers non corrods
utiliss...102
Figure II. 18. Modification des diagrammes de Nyquist en utilisant des aciers corrods
(a) enrobs dans le bton denrobage 2.5 cm,
et (b) immergs dans la solution SSI.103
Figure II. 19. Influence des ions chlore sur les diagrammes de Nyquist pour un acier
de type HA immerg dans une solution SSI.104
Figure II. 20. Influence des ions chlore sur les diagrammes de Nyquist pour un acier
de type HA enrob dans le bton..105
Figure II. 21. Influence de la polarisation daciers immergs dans la solution SSI,
(a) acier de type HA, (b) acier de type HR105

TABLEAUX

Tableau II. 1. Formulation du bton des poutrelles..80


Tableau II. 2. Composition chimique du ciment utilis (en %)84
Tableau II. 3. Composition de Bogue du ciment utilis...84
Tableau II. 4. Caractristiques des granulats utiliss84
Tableau II. 5. Formulation du bton utilis...85
Tableau II. 6. Valeurs de capacitances et leurs interprtations possibles.....97

CHAPITRE 3 : EFFICACITE DE LA PROTECTION GALVANIQUE APPLIQUEE AUX


ELEMENTS EN BETON PRECONTRAINT

FIGURES

Figure III. 1. Dpolarisation des aciers en fonction du temps partir de la dconnexion de


lanode sacrificielle (toff) cas des prouvette de type EPC, aprs 8 mois de
protection....111
Figure III. 2. Evolution des moyennes de E(toff = 0 h) et de E(toff = 24 h)
en fonction de temps dexposition au point 1....113
Figure III. 3. Evolution des moyennes de E(toff = 0 h) et de E(toff = 24 h)
en fonction de temps dexposition au point 2.115
Figure III. 4. Evolution des moyennes de E(t off = 0 h) et de E(t off = 24 h)
en fonction du temps dexposition au point 3.....117
Figure III. 5. Evolution de la densit de courant de corrosion icorr
en fonction du temps dexposition, point 1....119
Figure III. 6. Evolution de la densit de courant de corrosion icorr
en fonction du temps dexposition, point 2....120
Figure III. 7. Evolution de la densit de courant de corrosion icorr
en fonction du temps de protection, point 3..120
Figure III. 8. Relation entre E(toff = 24 h) et icorr pour les poutrelles
en bton prcontraint, point 3....121

XII
Figure III. 9. Effet possible dune augmentation de polarisation anodique pour un
changement de 150 mV de potentiel de lacier vers des valeurs plus
positives..122
Figure III. 10. Evolution en fonction du temps de traitement de la rponse dimpdance au
niveau du point 3, pour des prouvettes ENP (a) frquences basses et
intermdiaires (b) hautes frquences....124
Figure III. 11. Evolution en fonction du temps de traitement de la rponse dimpdance au
niveau du point 3, pour des prouvettes EPZ (a) frquences basses et
intermdiaires (b) hautes frquences125
Figure III. 12. Evolution en fonction du temps de traitement de la rponse dimpdance au
niveau du point 3, pour des prouvettes EPC (a) frquences basses et
intermdiaires (b) hautes frquences126
Figure III. 13. Comparaison entre densits de courant de corrosion dtermines
par Rp ou par Rtc (EIS) ..131
Figure III. 14. Evolution des teneurs en ions chlore totaux linterface acier-bton,
point 3. ...132
Figure III. 15. Evolution des teneurs en ions chlore totaux linterface acier-bton,
point 2. ...132
Figure III. 16. Evolution des teneurs en ions chlore totaux linterface acier-bton,
point 1. ...132
Figure III. 17. Etat superficiel de lacier des poutrelles en bton prcontraint au point 3
(a) ENP, (b) EPZ et (c) EPC.133
Figure III. 18. Analyse dune zone proche de la surface dacier, pour une prouvette EPZ.
Photo MEB gauche (x100), quantifications EDS droite....134
Figure III. 19. Analyse dune zone proche de la surface dacier, pour une prouvette ENP.
Photo MEB gauche(x2000), quantification EDS droite.135
Figure III. 20. Photos MEB dprouvettes ENP ( gauche x2000) et dprouvettes EPC
( droite x1100), au niveau du point 3136
Figure III. 21. Courbes Force - Flche obtenues en flexion 3 points pour des poutrelles en
bton prcontraint ENP et EPC...137

TABLEAUX

Tableau III. 1. Evolution de E en fonction du temps de traitement, point 1


(avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h))...114
Tableau III. 2. Evolution de E en fonction du temps de traitement, point 2
(avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h))...116
Tableau III. 3. Evolution de E en fonction du temps de traitement, point 3
(avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h))...118
Tableau III. 4. Evolution des valeurs de Rb et Cc aux points 2 et 3 des poutrelles
en bton prcontraint...128
Tableau III. 5. Evolution des valeurs de Roxy et Coxy des poutrelles en bton prcontraint
au point 3.129
Tableau III. 6. Evolution des valeurs de Rtc et Cdl aux points 2 et 3 des poutrelles
en bton prcontraint...130

XIII
CHAPITRE 4 : COMPARAISON DES DIFFERENTS TYPES DE PREVENTION
CATHODIQUE APPLIQUES A DES EPROUVETTES MODELES

FIGURES

Figure IV. 1. Evolution des moyennes du potentiel dlectrode de lacier en fonction du


temps de protection pour les prouvettes avec aciers HA non corrods.143
Figure IV. 2. Evolution des moyennes du potentiel dlectrode de lacier en fonction du
temps de protection pour les prouvettes daciers HR non corrods..144
Figure IV. 3. Evolution des densits de courant de corrosion icorr en fonction du temps de
traitement pour les prouvettes avec aciers HA non corrods....146

Figure IV. 4. Evolution des densits de courant de corrosion icorr en fonction du temps
de traitement pour les prouvettes avec aciers HR non corrods ..147
Figure IV. 5. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPNHA, (avec aciers HA initialement non corrods),
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences. ..148
Figure IV. 6. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps de traitement pour
des prouvettes EPZHA (avec aciers HA initialement non corrods),
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences. ..149
Figure IV. 7. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps de traitement pour
des prouvettes EPCHA (avec aciers HA initialement non corrods)
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences. ..150
Figure IV. 8. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps de traitement pour
des prouvettes EPTHA (avec aciers HA initialement non corrods)
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences. ..151
Figure IV. 9. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPNHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences....152
Figure IV. 10. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPZHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences....153
Figure IV. 11. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPCHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences....154
Figure IV. 12. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPTHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences154
Figure IV. 13. Profil en ions chlore totaux pour les prouvettes modles avec aciers HA159
Figure IV. 14. Surface du bton pour des prouvettes modles fabriques avec des aciers
non corrods avant le traitement (a) EPCHR et (b) EPZHA..160

XIV
Figure IV. 15. Etat superficiel de lacier des prouvettes EPCHR prsentes
Figure IV. 14 ..160
Figure IV. 16. Etat superficiel de lacier aprs 15 mois de traitement
(a) ENPHR et (b) EPTHR ....160

TABLEAUX

Tableau IV. 1. Evolution de E en fonction du temps de traitement pour les prouvettes


avec acier HA non corrod (avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h))...........144
Tableau IV. 2. Evolution de E en fonction du temps de traitement pour les prouvettes
avec acier HR non corrod (avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h)).......145
Tableau IV. 3. Evolution des valeurs de Rb et Cc pour les prouvettes avec aciers
HA ou HR initialement non corrods, selon le type de protection.155

Tableau IV. 4. Evolution des valeurs de Roxy et Coxy pour les prouvettes avec
aciers HA ou HR initialement non corrods, selon le type de protection...157
Tableau IV. 5. Evolution des valeurs de Rtc et Cdl pour les prouvettes avec
aciers HA ou HR initialement non corrods, selon le type de protection ..158

CHAPITRE 5 : COMPARAISON DES DIFFERENTS TYPES DE PROTECTION


CATHODIQUE POUR DES EPROUVETTES MODELES

FIGURES

Figure V. 1. Evolution des moyennes du potentiel dlectrode de lacier en fonction du


temps de protection pour les prouvettes avec des aciers HA corrods.164
Figure V. 2. Evolution des moyennes de potentiel dlectrode de lacier en fonction du
temps de traitement pour les prouvettes avec des aciers HR corrods.166
Figure V. 3. Evolution des densits de courant de corrosion icorr en fonction du temps
de traitement pour les prouvettes avec aciers corrods de type HA..167
Figure V. 4. Evolution des densits de courant de corrosion icorr en fonction du temps
de traitement pour les prouvettes avec des aciers corrods de type HR168
Figure V. 5. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de traitement pour les
prouvettes ENP, avec aciers HA corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences169
Figure V. 6. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour les
prouvettes EPC, avec aciers HA corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences....170
Figure V. 7. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour les
prouvettes EPT, avec aciers HA corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences171
Figure V. 8. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour les
prouvettes ENPHR, avec aciers HR corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences....172

XV
Figure V. 9. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour les
prouvettes EPCHR, avec aciers HR corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences....173

Figure V. 10. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour des
prouvettes EPTHR, avec aciers HR corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences....173
Figure V. 11. Aspect des prouvettes (a) ENPHA aprs 10 mois dimmersion
(b) ENPHR aprs 8 mois dimmersion.......177
Figure V. 12. Etat superficiel de lacier HA pour lprouvette de la Figure V.11 (a).......178
Figure V. 13. Etat superficiel de lacier HR pour lprouvette de la Figure V.11(b)178
Figure V. 14. Etat superficiel de lacier pour (a) EPTHR et (b) EPTHA .179
Figure V. 15. Relation E(24h) icorr (a) prouvettes en bton arm acier HA et
(b) prouvettes en bton arm acier HR..179
Figure V. 16. Comparaison des valeurs de densit de courant de corrosion.....180
Figure V. 17. Comparaison des valeurs de densit de courant de corrosion pour les
prouvettes fabriques avec des aciers non corrods,
(a) acier de type HA et (b) acier de type HR...181
Figure V. 18. Comparaison des valeurs de densit de courant de corrosion pour les
prouvettes fabriques avec des aciers corrods,
(a) acier de type HA et (b) acier de type HR...182
Figure V. 19. Pourcentage de rptition de chaque domaine de courant de corrosion
dans chaque intervalle de potentiel pour les prouvettes fabriques
avec des aciers non corrods...183
Figure V. 20. Pourcentage de rptition de chaque domaine de courant de corrosion
dans chaque intervalle de potentiel pour les prouvettes fabriques
avec des aciers corrods..184
Figure V. 21. Variation de icorr final en fonction de icorr initial pour
a) prouvettes fabriques avec des aciers non corrods
b) prouvettes fabriques avec des aciers corrods.186

TABLEAUX

Tableau V. 1. Evolution de E en fonction du temps de traitement pour les prouvettes


avec acier HA corrod (avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h))..................165
Tableau V. 2. Evolution de E en fonction du temps de traitement pour les prouvettes
avec acier HR corrod (avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h))..167
Tableau V. 3. Evolution des valeurs de Rb et Cc pour les prouvettes avec aciers HA
ou HRinitialement corrods, selon le type de protection175
Tableau V. 4. Evolution des valeurs de Roxy et Coxy pour les prouvettes avec aciers
HA ou HR initialement corrods, selon le type de protection....175
Tableau V. 5. Evolution des valeurs de Rtc et Cdl pour les prouvettes avec aciers
HA ou HR initialement corrods, selon le type de protection177

XVI
Introduction gnrale

INTRODUCTION GENERALE

1
Introduction gnrale

Les phnomnes de corrosion des armatures du bton sont les dgradations les plus frquentes
des ouvrages en bton arm et prcontraint. Ils entranent des cots trs importants de
maintenance, de rparation et peuvent dans certains cas mettre en cause la scurit des
structures et des usagers.

Les dommages dus la corrosion commencent par des expansions au niveau des aciers qui
conduisent la formation de fissures dans le bton et provoquent ventuellement le
dcollement de l'enrobage. En plus de la disparition du bton denrobage, des dommages
structuraux peuvent survenir en raison de la perte d'adhrence des barres et de la diminution
de leur diamtre effectif (perte de capacit en traction).

Le bton denrobage, ou le mortier autour dune armature, offre aux aciers une double
protection contre la corrosion. En premier lieu, il agit comme une barrire physique qui limite
la pntration dagents agressifs et laccs de loxygne jusqu larmature. Ensuite, grce la
composition de la solution interstitielle et son pH lev, le bton offre une protection
chimique contre la corrosion. Cependant, la porosit du bton est lorigine de la diminution
de sa capacit isoler lacier des substances agressives du milieu extrieur.

Le bton est un milieu trs alcalin, le pH de la solution interstitielle est gnralement compris
entre 12.5 et 13.4. Sous ce niveau de pH, les aciers d'armature ne se corrodent pas car ils sont
recouverts d'un film passif d'paisseur comprise entre 10-3 et 10-1 m, appel couche
passive , le plus souvent form de Fe3O4 - Fe2O3 . La corrosion des aciers d'armature ne
peut dbuter que si le film passif est dtruit. Les causes principales de la corrosion de
larmature sont la carbonatation du bton, qui diminue le pH de la solution interstitielle, et/ou
la prsence de chlorures en quantit suffisante au niveau des aciers.

La corrosion des aciers dans le bton est un processus lectrochimique, qui peut tre dcrit
dune faon simplifie par deux ractions lectrochimiques, une raction anodique qui est la
dissolution (oxydation) de lacier, et une raction cathodique qui est la rduction dune espce
dissoute (ions ou gaz) dans la solution interstitielle.

Les ractions doxydation conduisent dans le cas du fer la formation de produits expansifs
avec une augmentation de volume gale au minimum deux fois celui du mtal de base
partir duquel ils se sont forms. Les variations volumiques induisent des contraintes dans le
bton denrobage et au-del dun certain seuil, lapparition de petites fissures. De plus, la

2
Introduction gnrale

corrosion de lacier se traduit par une diminution de sa section et, en consquence, de la


capacit portante de louvrage.

Le bton prcontraint a t dvelopp afin de diminuer le poids des structures en bton et


dviter la formation des fissures. Les barres prcontraintes, se composant daciers haute
rsistance, sont soumises une force de traction quivalente environ 70-80% de leur
contrainte la rupture. Ces aciers peuvent tre directement au contact du bton (prcontrainte
par pr-tension) ou entours dun coulis de protection (prcontrainte par post-tension). Du fait
de ces contraintes leves des barres, une attention particulire doit tre apporte aux
ouvrages en bton prcontraint, et au risque de fragilisation des aciers.

Le processus de corrosion des aciers du bton prcontraint est un processus de corrosion sous
contrainte (CSC) qui se droule en deux tapes. Dans la premire phase, dit damorage de
fissure, lacier nest visiblement pas dtrior. Dans la deuxime phase, correspondant la
croissance de certaines fissures, la corrosion peut aller jusqu la rupture du mtal.

Le mcanisme de corrosion sous contrainte met en jeu la fragilisation par lhydrogne,


souvent dsigne par FPH. Cette fragilisation est par dfinition la diminution de la ductilit
dun acier haute rsistance.

La connaissance des conditions environnantes nest pas suffisante pour prvenir lvolution
du processus de corrosion ds la conception. Des techniques de dtection et dobservation ont
t mises au point pour valuer le niveau de corrosion dun acier dans une structure. On peut
classer ces techniques en deux types : les techniques lectrochimiques comme la mesure du
potentiel de corrosion, la rsistance de polarisation et limpdance lectrochimique, et les
techniques chimiques comme lanalyse de concentration en chlorure et du front de
carbonatation.

Pour faire face la corrosion de lacier, le retour dexprience montre que les mthodes de
rparation conventionnelles telles que le remplacement du bton endommag ou le
changement de lacier corrod ne constituent pas des solutions satisfaisantes. Cest pourquoi
des mthodes de maintenance sont recherches, comme les techniques lectrochimiques de
ralcalinisation, dextraction lectrochimique des chlorures ou encore de protection
cathodique. Ces deux dernires mthodes reprsentent un moyen efficace pour le traitement et
la maintenance des ouvrages contamins par les ions chlore. En plus les techniques

3
Introduction gnrale

lectrochimiques sont non destructives ce qui est un avantage important pour les matres
douvrages.

Dautres techniques non lectrochimiques ont t dveloppes telles que les revtements sur
la surface du bton, les revtements sur la surface de lacier, les inhibiteurs de corrosion et les
mortiers de rparation. Malgr la facilit relative de mise en uvre de ces techniques, elles
ont un inconvnient important, qui est de ne pas prendre en compte la nature lectrochimique
de la corrosion. Une rparation locale pourrait conduire aggraver la dissolution de
larmature en crant des zones anodiques et cathodiques sur la surface de cette armature,
particulirement dans le cas o la corrosion est provoque par les ions chlore.

Les techniques lectrochimiques sont bases sur le principe lectrochimique du mcanisme de


la corrosion dacier. Elles peuvent tre mises en uvre en faisant passer un courant lectrique
continu entre une anode place sur la surface de bton et lacier protger (cathode), lanode
et la cathode tant dans le mme milieu lectrolytique. Il est aussi possible dutiliser un mtal
moins lectropositif que lacier comme anode sacrificielle.

La protection cathodique des matriaux mtalliques consiste viter ou rduire leur corrosion
en milieux lectrolytiques en provoquant labaissement de leur potentiel lectrochimique
jusqu un niveau suffisant, correspondant leur domaine dimmunit. Cet abaissement du
potentiel est assur par le couplage de louvrage protger avec des anodes sacrificielles
base de zinc, daluminium ou de magnsium (protection cathodique par anode sacrificielle) ou
par linjection dun courant lectrique continu, de lordre de 1 20 mA/m dacier protger,
entre lacier (cathode) et un matriau inerte plac en surface du bton denrobage (protection
cathodique par courant impos).

Ce systme de protection est un systme idal thoriquement quand il peut tre appliqu
efficacement. Lensemble de la surface de mtal protger au contact de llectrolyte corrosif
est ainsi transform en cathode, c'est--dire quil reoit toujours de llectrolyte le courant
lectrique continu qui correspond la rduction des espces oxydantes de la solution (eau, H+
ou O2).

Lanalyse bibliographique montre que la protection cathodique amliore la stabilit


thermodynamique de lacier dans le bton arm mme en prsence dions chlore. Cepenadnt,
cette technique doit tre mise en uvre de faon permanente.

4
Introduction gnrale

La technique de dchloruration ou, lextraction lectrochimique des chlorures (ECE), se base


sur le mme principe lectrochimique que la protection cathodique par courant impos, mais
avec un courant plus lev (de 1 5 A/m2) et une application de faon temporaire sur une
priode de quelques semaines. Cette technique permet de dplacer les ions chlore, par leffet
dlectromigration, de larmature vers la surface du bton sur laquelle est place une anode
immerge dans un lectrolyte. En complment, la formation dions OH- la surface de lacier
cre des conditions favorables pour renouveler la couche passive.

La technique de ralcalinisation est applique sur des ouvrages en bton lorsque la corrosion
de lacier est provoque par la carbonatation du bton denrobage, et donc par la diminution
du pH de la solution interstitielle. Le principe de cette technique est aussi dappliquer une
tension assez forte entre lacier et une anode temporaire place sur la surface du bton. Dans
ce cas, le but de cette technique est daugmenter le pH une valeur qui permet de repassiver
les aciers. La densit de courant utile pour ce traitement est de lordre de 0.1 A/m2 appliqu
sur une priode de quelques jours quelques semaines. Pour la ralcalinisation, une solution
basique est applique en plus sur le parement de faon pntrer lintrieur du bton
denrobage. Les ractions lectrochimiques qui se droulent sur la surface de lacier
provoquent la formation des OH-, ce qui augmente le pH de la solution interstitielle du bton
autour de larmature. Les applications de cette technique pour les structures en bton sont
encore limites.

Cependant, lapplication de techniques lectrochimiques pourrait provoquer des effets


secondaires quil est indispensable didentifier et de contrler. La fragilisation des aciers et le
risque dune alcali-raction dans le bton sont parfois voqus.

Lobjectif de notre travail consiste valuer les avantages et les inconvnients de


lapplication dune protection cathodique par anode sacrificielle sur des lments en bton
prcontraint et de faire une comparaison avec la protection cathodique par courant impos.

On sintressera particulirement vrifier si ces systmes de protection peuvent vraiment


protger les aciers en diminuant leur vitesse de corrosion, et ventuellement donner la
possibilit de les repassiver. Ltude se divise en cinq chapitres dcrivant les bases thoriques
et exprimentales de notre tude.

5
Introduction gnrale

Le premier chapitre correspond une tude bibliographique axe sur la corrosion des aciers
dans le bton, les mthodes dtude de la corrosion de lacier dans le bton, et les techniques
de maintenance.

Le deuxime chapitre prsente tout dabord le programme exprimental avec les paramtres
exprimentaux choisis pour mettre en vidence lefficacit des techniques de protection
appliques ainsi que les mthodes de mesures qui ont t utilises. Des essais prliminaires
destins tudier les volutions des rponses dimpdance du diagramme de Nyquist pour des
systmes bton-acier sont ensuite prsents afin de dterminer pour chaque demi-cercle son
origine et les paramtres influents.

Le troisime chapitre est centr sur lanalyse de rsultats exprimentaux obtenus lors de
lapplication de la protection cathodique par anode sacrificielle (protection galvanique) sur
des lments de bton prcontraint, et lobservation des effets secondaires possibles dus au
courant de protection.

Le quatrime chapitre prsente les rsultats des essais effectus pour dterminer lefficacit de
diffrents types de prvention cathodique pour des prouvettes modles . Deux systmes
de protection par anode sacrificielle base de zinc et un systme de protection par courant
impos sont appliqus des prouvettes dont les aciers ne sont pas corrods avant le
traitement.

Dans le cinquime chapitre, une dmarche analogue celle adopte dans le chapitre prcdent
est applique en vue dtudier lefficacit des systmes de protection cathodique galvanique
ou par courant impos, sur des prouvettes modles dont les aciers sont dj corrods avant
lapplication du traitement.

Le dernier chapitre est consacr la synthse des rsultats et une conclusion gnrale.

6
Chapitre 1. Synthse bibliographique

CHAPITRE 1 :

SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE

7
Chapitre 1. Synthse bibliographique

I. INTRODUCTION

Dans le cas des constructions en bton arm, la durabilit de louvrage dpend essentiellement
de la tenue des armatures la corrosion. Afin dtudier et ventuellement dviter la corrosion
de lacier dans le bton, il est ncessaire de connatre le mcanisme de corrosion des aciers
dans le bton, de connatre les techniques de maintenance utilises, et de dcrire les
diffrentes techniques dtude permettant de diagnostiquer leur tat.

Ce premier chapitre, consacr la revue bibliographique, a t organis en trois volets :


- 1. Corrosion des aciers dans le bton.
- 2. Techniques de maintenance.
- 3. Techniques dtude de la corrosion des aciers dans le bton.

II. CORROSION DES ACIERS DANS LE BETON

II.1 INTRODUCTION

La corrosion rsulte dinteractions physico-chimiques entre le mtal et lenvironnement


provoquant des modifications de ses proprits accompagnes dune dgradation du mtal.
EVANS [1] est le premier avoir dfini la corrosion comme un processus lectrochimique, en
prsence de phase liquide.

Il existe diffrents types de corrosion : uniforme, galvanique (dite bimtallique), caverneuse,


par piqres et sous contrainte [2]. En gnral, lorigine de la corrosion est la formation dune
pile lectrochimique, qui se forme lorsquil y a une diffrence de potentiel entre deux parties
la surface du mtal. Ainsi, la surface de lacier dans le bton est constitue dune multitude de
micro-piles constitues de zones anodiques et de zones cathodiques.

Les armatures dans le bton sont protges grce lalcalinit forte du bton (pH > 12). Dans
ces conditions, un film protecteur trs mince et adhrent, nomm film passif, se forme la
surface de lacier. Ce film doxyde protge les aciers contre la corrosion dans les conditions
normales. En prsence deau et doxygne, ce film passif peut tre dtruit par des agents
agressifs comme les chlorures ou les sulfates.

La corrosion des armatures dans le bton a principalement lieu la suite de la carbonatation


du bton denrobage et de la pntration des chlorures [3]. Le dioxyde de carbone ragit avec
les hydrates de la pte de ciment en produisant un abaissement du pH qui conduit une

8
Chapitre 1. Synthse bibliographique

dstabilisation de la couche passive forme sur lacier. Les ions chlorures pntrent dans la
structure poreuse du bton et peuvent atteindre larmature. Sils sont prsents en quantit
suffisante autour de la couche passive, ils forment des complexes avec les ions mtalliques et
dplacent les molcules deau. Ces produits diffusent en suite dans la solution interstitielle.

La corrosion ne se forme quen prsence doxygne et dhumidit relative comprise entre


70% et 80%. Lorsque latmosphre est trs sche (humidit relative < 40% et donc absence
d'lectrolyte), ou lorsque le bton est totalement immerg dans leau dsare (manque
d'oxygne), la corrosion ne se produit en principe pas [4,5].

Le dveloppement de la corrosion de lacier dpend aussi dautres facteurs comme le rapport


E/C, le type de ciment, les additions minrales, la qualit de linterface acier-bton,
lpaisseur denrobage, la temprature, le pH, le potentiel de lacier, les htrognits de la
surface de lacier, etc. [4, 5, 6].

La Figure I. 1 montre le mcanisme de dissolution de lacier dans le bton en prsence dions


chlore. La Figure I. 2 montre les modles principaux de dtrioration par la corrosion
conscutivement la carbonatation et la pntration des ions chlores.

Figure I. 1. Mcanisme de dissolution de lacier dans le bton en prsence dions chlore [3]

Figure I. 2. Modles principaux de dtrioration de corrosion [3]

9
Chapitre 1. Synthse bibliographique

II.2 NATURE ELECTROCHIMIQUE DE LA CORROSION

II.2.1 Gnralits

La corrosion des armatures en acier dans le bton est un processus lectrochimique qui
implique lexistence dune anode, dune cathode et dun milieu lectrolytique pour constituer
une pile lectrochimique. La cration de ces piles sur larmature conduit la dissolution du
mtal dans les zones anodiques selon la raction doxydation :
Fe Fe2+ + 2 e- (1)

Les lectrons librs par la raction anodique sont consomms la cathode par la raction
cathodique :
- En prsence doxygne :
2H2O + O2 + 4 e- 4OH- (2)
- En absence doxygne :
2H+ + 2 e- H2 (3)

Ensuite, les ions ferreux ragissent avec les ions OH- pour former de lhydroxyde ferreux :
Fe2+ + 2OH- Fe(OH)2 (4)

Les ractions se poursuivent :


Fe + H2O FeOH+ + H+ + 2 e- (5)
Fe + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+ + 3 e- (6)
2Fe + 3H2O Fe2O3 + 6H+ + 6 e- (7)
3Fe + 4H2O 3Fe3O4 + 8H+ + 8 e- (8)
Fe3O4 + 5H2O 3Fe(OH)3 + H+ + e- (9)

Puis, une oxydation lente conduit aux oxydes hydrats : -FeOOH (lpidocrocite) qui
reprsente la rouille frachement forme, -FeOOH (goethite) qui reprsente la rouille vieillie,
et la magntite Fe3O4. La rouille forme sur les armatures est un mlange de ces trois
constituants, en proportions variables dpendant de nombreux facteurs comme lge du bton
et la nature du milieu environnant. La quantit de magntite est toujours petite.

La corrosion des aciers d'armature peut provoquer des dommages au bton environnant du fait
que la rouille est forme de produits fortement expansifs. En effet, suivant l'tat d'oxydation,
le fer mtallique forme des oxydes dont le volume peut tre jusqu' 6 fois suprieur au volume
initial, comme le montre la Figure I. 3.

10
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Figure I. 3. Volume relatif des produits d'oxydation du fer [6]

Du point de vue lectrochimique, ces ractions ne sont possibles, pour une solution donne,
qu partir dun certain potentiel effectif, appel potentiel danode EA, dfini par la relation de
Nernst (raction 1) :

(10)

O : E0A est le potentiel standard dlectrode lanode, Rc la constante des gaz parfaits, F la
constante de Faraday (F = 96487 coulombs), T la temprature absolue, n le nombre
dlectrons librs par la raction.

Pour le fer, la relation de Nernst devient (avec E0A = -0.44 V, Rc = 8.314 J/K, F = 96487
coulombs, T = 25 C, n = 2 et [Fe] = 1) :

(11)

O [Fe2+] est la concentration en Fe2+ dfinie par la solubilit de Fe(OH)2 qui reste faible.

Le potentiel dlectrode pour la raction cathodique (raction 2), EC, est dfini par la relation
suivante :

(12)

O : E0c est le potentiel standard dlectrode la cathode.

La relation devient (en substituant E0C = -0.401 V, RC = 8.314 J/K, F = 96487 coulombs,
T = 25 C, n = 4 et log [OH-] = pH 14) ;

(13)

O : [O2] est la concentration doxygne.

11
Chapitre 1. Synthse bibliographique

A partir de EC et EA, on peut dfinir la force lectromotrice de la corrosion comme :


e = EC - EA (14)

Enfin :
e = 1.669 + 0.0148 log [O2] 0.0591pH 0.0296 log[Fe2+] (15)

Cette force lectromotrice conduit le courant de corrosion, dans llectrolyte, de lanode la


cathode. Elle nous indique que le taux de corrosion est influenc par le pH et la concentration
en oxygne et la concentration en Fe2+.

II.2.2 Conditions d'immunit [4]

La corrosion dun mtal ne peut pas avoir lieu si le potentiel de la surface du mtal (E) est
infrieur au potentiel d'quilibre du processus doxydation (Eeq). La condition selon laquelle
le mtal n'a aucune tendance passer la forme doxyde (E Eeq) sappelle la condition
dimmunit. La corrosion peut donc se produire si E > Eeq.

E dpend de la nature du mtal et de l'lectrolyte mais il change galement sil y a un courant


lectrique entre le mtal et llectrode. Ainsi, la corrosion augmente quand le courant circule
du mtal vers l'lectrolyte (courant anodique) et elle diminue quand ce courant circule de
l'lectrolyte vers le mtal (courant cathodique). Eeq est donn par la loi de Nernst (relation
10).

Dans les cas de la corrosion active, commune de nombreuses situations (acier dans le sol,
dans leau de mer et aussi dans le bton carbonat), le taux de corrosion, proportionnel au
courant de corrosion, not (ia) dans cet exemple, augmente avec laugmentation du potentiel
(Figure I. 4a).

Figure I. 4. Comportement anodique dun mtal (a) ltat actif, (b) ltat actif-passif [4]

12
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Dans les cas o les aciers ont un comportement actif-passif (cas des aciers dans le bton ou,
plus gnralement, dans les environnements alcalins, mais aussi les aciers inoxydables dans
des milieux neutres), le comportement du taux de corrosion devient plus compliqu (Figure I.
4b.) On constate que (ia) augmente un peu avec laugmentation du potentiel de Eeq Eeq.H qui
est le potentiel dquilibre de la formation dhydrogne, puis diminue une valeur trs petite
due la formation de film doxyde la surface du mtal, pour finalement augmenter encore
aux potentiels levs si ce film a t dtruit.

II.2.3 Formation d'hydrogne

La formation d'hydrogne tant un processus cathodique, elle peut avoir lieu quand le
potentiel du mtal (E) devient plus bas que le potentiel d'quilibre de la formation
d'hydrogne (Eeq,H), c'est--dire quand E < Eeq,H. Eeq,H change avec le pH selon la loi de
Nernst. Dans tous les cas, quand le pH sur la surface darmature est suprieur 12.5, Eeq,H
sera infrieur -950 mV vs SCE.

II.3 PASSIVATION ET DEPASSIVATION DES ACIERS DANS LE BETON

II.3.1 Passivation

Le pH de la solution interstitielle dans les pores du bton sain est compris entre 12.5 et 13.4.
Avec cette valeur leve du pH, lacier se recouvre doxyde protecteur, qui forme la couche
passive protgeant les aciers de la corrosion. La couche doxyde contient du calcium, mais
des recherches ont montr que cette couche se forme mme en absence de calcium [7].

Les conditions dexistence et dquilibre de cette couche peuvent tre calcules laide des
diagrammes de Pourbaix [8] qui reprsentent, en fonction du pH, le potentiel rversible des
ractions dlectrode calcul par lquation de Nernst. A laide de ces diagrammes, on peut
distinguer les domaines dimmunit, de corrosion, de passivation et de stabilit
thermodynamique de leau la pression atmosphrique.

La Figure I. 5 montre un exemple de diagramme potentiel-pH pour le fer tenant compte des
oxydes forms, Fe2O3 et Fe3O4. Les lignes pointilles reprsentent les limites de stabilit de
l'eau la pression atmosphrique : en dessous de la ligne (a) l'eau se rduit en formant de
l'hydrogne et au-dessus de la ligne (b) l'eau s'oxyde en formant de l'oxygne. Loxyde
ferrique hydrat et la magntite sont les seuls oxydes pris en compte et la concentration en
ions ferreux et ferriques dissous est de 10-6 moles par litre. Ainsi le rle de loxygne dissous
dans leau nest pas pris en compte. Selon ce diagramme, le fer peut ragir avec les protons en

13
Chapitre 1. Synthse bibliographique

milieu acide et neutre accompagn dun dgagement dhydrogne. Par contre en milieu
alcalin, la corrosion de fer ne se produit pas car les oxydes forms par raction avec les ions
hydroxyles sont insolubles.

Formation
doxygne

Formation
dhydrogne

Figure I. 5. Diagramme de Pourbaix potentiel pH du fer [8].

Lorsque les aciers sont dans une solution alcaline, ils se recouvrent dun film doxyde
dpaisseur 1-5 nm. Dans le bton sain, ce film est homogne, continu et de 50-200 m
dpaisseur; sa composition chimique dpend du pH, du potentiel de lacier et aussi de
lexistence de loxygne.

Linterface acier-bton peut tre dans un tat passif, semi passif ou actif (corrosion) [5]. Pour
ltat passif, le film doxyde se fait lentement et est compos de Fe3O4--Fe2O3. Pour ltat
semi-passif, le film doxyde est constitu de deux couches, la premire est directement sur la
surface dacier et compose de Fe3O4--Fe2O3, la deuxime est form du mlange de -
FeOOH et de Fe3O4--Fe2O3. Cette couche est inhomogne et poreuse due sa formation
rapide et est, en consquence, moins efficace contre la corrosion.

II.3.2 Dpassivation

a . Gnralits

Dans la solution interstitielle du bton sain, les ions Fe2+, produit de la raction anodique (1),
peuvent rester sous la forme Fe(OH)2 ou tre oxyds en ions Fe3+ (qui se trouvent sous la
forme Fe(OH)3, formant le mince film passif la surface de lacier). Dans ce cas, lacier est
protg et il ny a pas de dommages dtectables dus la corrosion.

14
Chapitre 1. Synthse bibliographique

La dpassivation de l'acier dans le bton se produit le plus souvent par l'action de deux agents
qui peuvent se prsenter simultanment : le dioxyde de carbone, CO2 (carbonatation), et la
prsence de chlorures au niveau des armatures.

Ces deux agents interagissent entre eux puisque la carbonatation peut affecter la diffusion des
chlorures au sein du bton en changeant la structure des rseaux poreux [9]. La carbonatation
pourrait provoquer une rduction de la porosit totale et une redistribution de la taille des
pores. Cela pourrait rendre la pntration des chlorures plus difficile [10].

Ltat de corrosion actif fait suite la carbonatation du bton denrobage qui correspond la
formation de carbonate de calcium (CaCO3) partir de la portlandite, et une diminution
simultane du pH de la solution interstitielle du bton :
Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O (16)
pH > 12 pH < 9.5
Dans un tel bton la couche passive ne rsiste pas et la corrosion dmarre.

Par ailleurs, lorsque la teneur en chlorure atteint ou dpasse une valeur critique, la couche
passive ne peut plus protger lacier. La dpassivation ncessite un taux de Cl- lev si
lalcalinit de la solution interstitielle est suffisamment leve. Par contre, si le pH est
infrieur 9.5, la teneur critique en chlorure ncessaire pour provoquer la dpassivation est
plus faible.

La prsence dions chlore attaque le film doxyde mais na pas dinfluence sur la composition
et la structure des produits de corrosion. Cest loxygne qui dtermine la composition
chimique de ces produits.

Selon Tuutti [11] le processus de corrosion des aciers dans le cas dun bton initialement sain
s'effectue gnralement en deux tapes (Figure I. 6) :
- la phase dinitiation (phase A, Figure I. 6) : l'acier est stabilis par la couche de
passivation qui empche la formation de rouille, mais au cours de cette priode, les
agents agressifs pntrent dans la structures poreuse du bton denrobage ;
- la phase d'amorage ou de propagation (phase B, Figure I. 6) correspondant la
dpassivation progressive de l'acier lorsque les agents agressifs ont atteint linterface
acier-bton.

Durant la deuxime phase se produit la propagation de la rouille produite par les ractions
d'oxydation la surface du mtal. La formation des produits d'oxydation provoque un
gonflement qui fini par provoquer la fissuration de l'enrobage (phase C, Figure I. 6).

15
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Figure I. 6. Cintique du comportement des armatures et du bton d'enrobage [11].

En pratique, on doit donc faire en sorte que la priode d'amorage soit la plus longue possible.
On peut allonger cette tape en prvoyant des paisseurs de recouvrement suffisantes et en
choisissant une formule de bton permettant de diminuer sa permabilit (eau, gaz).

b . Rle des chlorures

Les chlorures peuvent exister dans le bton selon les trois formes suivantes :
- libres et dissous dans la solution interstitielle ;
- absorbs physiquement sur les parois des pores du bton ;
- chimiquement lis, principalement sous la forme de chloroaluminates rsultant des
ractions chimiques entre les chlorures et des phases du ciment hydrat.

Ces trois formes sont en quilibre et leurs proportions respectives varient en fonction de
nombreux facteurs tels que la teneur globale en chlorures, la nature du ciment, la composition
et lhumidit du bton, son ge ou la temprature. Dun point de vue de la corrosion des
armatures, ce sont les chlorures libres dissous (la premire forme), qui participent au
phnomne de corrosion.

Les chlorures prsents dans le bton peuvent avoir t introduits lors du gchage, ou avoir
pntr partir du milieu environnant. La vitesse de pntration des chlorures dans les pores
du bton varie selon la structure poreuse et les conditions dexposition. En milieu satur, elle
peut tre dcrite par un processus de diffusion respectant la loi de Fick :
C 2C
= Da (17)
t x 2

O : Da est le coefficient de diffusion apparente qui prend en compte la possibilit de


pigeage des ions chlore par raction chimique avec les aluminates ou par adsorption la

16
Chapitre 1. Synthse bibliographique

surface des pores et C(x,t) est la concentration en ions chlore, une profondeur x au bout du
temps t.

Les chlorures qui pntrent dans le bton peuvent en effet ragir chimiquement avec le C3A
du ciment. Cette raction produit des monochloroaluminates hydrats (C3A. CaCl2.10H2O)
qui sont des hydrates relativement stables dans le bton.

La formation des chloroaluminates permet de fixer des chlorures dans le bton, ce qui rduit
en consquence la teneur en chlorures libres et, par le fait mme, les risques de corrosion. Ce
phnomne explique pourquoi les ciments riches en C3A offrent en gnral une meilleure
protection contre la corrosion des aciers.

Vitesse de corrosion

La vitesse de corrosion des barres d'armature est plus grande en prsence de chlorures. Les
chlorures ont deux effets dans les mcanismes de corrosion :
- ils diminuent la rsistivit de l'lectrolyte, ce qui facilite le transport des ions d'un site
l'autre ;
- ils dpassivent les aciers par destruction locale de la couche superficielle (piqres).

Aux endroits o la couche a t dtruite, l'acier se dissout (zone anodique), alors que le reste
de la surface encore passive correspond la zone cathodique. Les chlorures agissent aux
zones anodiques en augmentant la vitesse de corrosion [13]. La surface des zones anodiques
est plus petite que celle des zones cathodiques ce qui acclre encore la vitesse de corrosion
[14].

Le rapport cathode/anode lev favorise la progression localise et en profondeur de la


corrosion, formant des piqres ou une corrosion caverneuse [15]. Les ractions de corrosion
au niveau de la cellule caverneuse sont encore mal comprises. Le mcanisme de ce type de
corrosion est complexe car la composition de la solution lintrieur de la piqre est modifie
par rapport celle de la solution interstitielle qui lentoure [16].

Au fond de la piqre, les ions chlore s'associent avec l'ion hydrogne de l'eau pour former de
l'acide chlorhydrique et sont constamment recycls :
Fe2+ + Cl- + H2O FeOH+ + H+Cl- (18)
H+Cl- Cl-+ H+ (19)

Ces ractions engendrent une importante baisse du pH, entre 3.8 [17] et 5 [18]. La dissolution
du fer est alors acclre. Les ions ferreux Fe2+ diffuss hors de la piqre se combinent avec

17
Chapitre 1. Synthse bibliographique

les ions hydroxyles de la solution interstitielle tandis que la raction cathodique est la mme
que dans le cas de corrosion en absence de chlorure. La Figure I. 7 montre le schma de la
corrosion par les ions chlorure [19].

OH- -
Cl OH-
OH- -
OH Cl-
Oxyde Cl- Cl-
H+ 2FeOH+ H+

Mtal

Figure I. 7. Modle de PAGE dattaque de lacier par les ions chlore [19]

Plus la concentration en chlorure au niveau des armatures est grande, plus la vitesse de
corrosion est leve. Une fois la corrosion amorce, il est plus difficile dy remdier que dans
le cas de la carbonatation.

Teneur critique en ions chlore

Pour exprimer la teneur critique des ions chlore ncessaire pour lamorage de la corrosion, il
est habituel de considrer le rapport Cl-/OH-, des ions activant Cl- par rapport aux ions
passivant OH-.

Selon Haussman [20], la valeur moyenne du rapport Cl-/OH- suffisante pour lancer la
corrosion des aciers, dans une solution alcaline dont lintervalle de pH est de 11.6 12.4, est
de lordre de 0.6. Si le pH est de 13.2, le rapport critique est de lordre de 0.83. Dautres
tudes ont dmontr que la teneur critique en Cl- est associe un changement de nature des
produits doxydation la surface de lacier. Lorsque Cl- < OH-, il se forme de lhydroxyde
ferreux stable ; lorsque le Cl-> OH-, lhydroxyde form est instable, cette instabilit
correspond la formation de produit de corrosion. La Figure I. 8 montre linfluence du
rapport Cl-/OH- sur les produits de la corrosion.

Figure I. 8. Produits de corrosion du fer dans un milieu selon le rapport Cl-/OH- [21]
(G : goethite (-FeOOH) ; L : lpidocrocite (-FeOOH) ; A : akaganite (-FeOOH) ;
M : magntite (Fe3O4))

18
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Gouda [22], qui a tudi la corrosion des aciers immergs dans une solution alcaline, a
constat lexistence dune relation linaire entre le pH et la concentration des chlorures :
pH = 0.83 log CCl- + K (20)

O : CCl- est la concentration critique de Cl-, et K est une constante.

La difficult de mesurer la teneur en ions OH- dans le bton au contact de lacier, a conduit
utiliser un autre type dindication, savoir le pourcentage en ions chlore par rapport au poids
de ciment ou de bton. Des essais de laboratoire [23] suggrent que la propagation de la
corrosion s'amorce pour une concentration en ions chlore de l'ordre de 0,5% en poids de
ciment (Figure I. 9).

Figure I. 9. Influence du pourcentage de chlorures introduits dans le bton [E/C = 0.60] sur le
courant de corrosion - aprs 100 jours (courbe 1) - aprs 1 an (courbe2) [23].

Daprs Broomfield [24], le seuil critique correspond plus exactement au moment o le


rapport Cl-/OH- devient suprieur une valeur comprise entre 0,6 et 1,0. Ce seuil est atteint
lorsque la concentration en chlorures solubles est approximativement de 0,2 0,4% par
rapport la masse de ciment.

Les valeurs critiques en Cl- libre dans la solution interstitielle, par rapport au poids de ciment
ou de bton, varient dun code lautre :
- pour lACI 381, les valeurs critiques sont de 0.06% pour le bton prcontraint et de
0.15% pour le bton arm expos au chlorures, par rapport au poids de ciment ;
- lASTM C 114 donne les valeurs suivantes : 0.2% et 0.8% respectivement, pour le
bton prcontraint et normal, par rapport au poids de ciment ;
- le British code CP110 accepte une limite de chlorures totaux par rapport au poids de
ciment, de 0.35% dans 95% des tests et partir de 0.50% dans 100% des tests ;

19
Chapitre 1. Synthse bibliographique

- pour lACI546.IR-80, la limite est de 0.032 % par rapport la masse de bton soit
environ 0.2% par rapport la masse de ciment (en supposant un dosage de 350 kg de
ciment par m3 de bton) ;
- pour le Canada Building Digest (CBD 225), la valeur critique est de 0.033% par
rapport la masse de bton ;
- pour lU.K. Building Research Establishment, si la teneur en chlorures est infrieure
0.4% de la masse de ciment, le risque de corrosion est faible, si elle est comprise entre
0.4% et 1.0 le risque est modr, si elle est suprieure 1.0% le risque de corrosion est
lev ;
- lACNOR A23.1 (section 15) impose des limites sur la teneur en ions chlorures
solubles avant la premire exposition. Elles sont exprimes en fonction de la teneur
massique en pourcentage de la masse du ciment :
- bton prcontraint : 0.06 %,
- bton arm expos un environnement humide ou des chlorures : 0.15%,
- bton arm expos ni un environnement humide ni des chlorures : 1.0%.
Dans une note de la section 15.4, la norme ACNOR A23.1 signale qu'il est prfrable
que le ciment ait une teneur en C3A minimale de 4% lorsque le bton arm est en
contact avec des chlorures (mais ce n'est qu'une recommandation) ;

- pour lEN 206-1, les seuils sont de 0.2% et 0.4% par rapport au poids de ciment,
respectivement pour le bton prcontraint et le bton arm.

Ces diffrences importantes sont certainement dues lexistence de nombreux autres


paramtres comme lhumidit, la temprature, la formulation du bton, la teneur en C3A du
ciment, les additions minrales, les cations associs aux ions chlore, etc.

De plus, on ne peut pas tablir une seule concentration maximale en chlorure puisque cette
concentration critique dpend du pH (une faible modification du pH produit une grande
variation de la concentration en OH- et par consquent de la concentration critique en
chlorures).

Ainsi, dans le bton carbonat (pH faible, environ 9) mme une faible concentration en
chlorures peut initier la corrosion. Selon Pourbaix, dans le bton carbonat lacier se corrode
en labsence de chlorures et cest le pH qui contrle lamorage de corrosion. Dans les btons
non saturs, la corrosion ne se produit pas ncessairement mme si la concentration en
chlorures est trs leve lorsquil n'y a pas assez d'eau pour amorcer la corrosion. De mme,

20
Chapitre 1. Synthse bibliographique

dans les btons totalement saturs la corrosion ne se produit pas ncessairement, mme si la
concentration en Cl- est leve, puisqu'il peut y avoir un manque d'oxygne pour entretenir le
processus de corrosion.

Le Tableau I. 1 rsume les seuils de chlorures ncessaires pour lamorage de corrosion des
armatures en acier.

Tableau I. 1. Niveaux critiques en chlorures ncessaires linitiation de la corrosion de l'acier


dans le bton. [25]

21
Chapitre 1. Synthse bibliographique

c . Rle de la carbonatation

La stabilit du film passif est troitement lie la valeur du pH au voisinage de l'acier. Ce


film passif disparat lorsque le pH devient infrieur environ 9.5. Tous les mcanismes qui
provoquent une diminution du pH dans le bton peuvent donc contribuer amorcer ou
acclrer la corrosion des aciers d'armature. Dans la grande majorit des cas, c'est la
carbonatation qui est responsable de la baisse du pH dans le bton.

Cette carbonatation est engendre, en prsence dhumidit, par une raction entre le CO2 de
l'air et certains constituants du bton. Le dioxyde de carbone gazeux (CO2) prsent dans l'air
peut tre dissous et ragir avec la solution interstitielle basique du bton. L'attaque commence
la surface et le CO2 pntre par diffusion dans la phase liquide. Un des produits de la
carbonatation est la calcite CaCO3.

En prsence de bases alcalines (NaOH, KOH) la solubilit de la chaux est relativement faible
et la raction est ralentie. Cependant les bases alcalines peuvent se carbonater elles aussi :
CO2 + 2 KOH (NaOH) K2CO3 (Na2CO3) + H2O (21)

La carbonatation des bases alcalines augmente la solubilit de la chaux qui peut alors se
carbonater en plus grande quantit.
K2CO3 (Na2CO3) + Ca(OH)2 CaCO3 + 2 KOH (NaOH) (22)

La carbonatation du bton est un phnomne progressif qui, avec le temps, atteint des couches
de plus en plus profondes. En atmosphre contrle, lpaisseur de la couche carbonate
augmente proportionnellement la racine carre du temps (solution numrique de la
deuxime loi de Fick) :
x=At1/2 (23)

On peut mesurer la profondeur de carbonatation par un essai de coloration la


phnophtaline, comme montr sur la Figure I. 10.

Figure I. 10. Gradient de pH en fonction de la profondeur carbonate [23].

22
Chapitre 1. Synthse bibliographique

En fait, la vitesse de carbonatation est fonction de nombreux paramtres dont les plus
importants sont le taux d'humidit relative du milieu ambiant et la permabilit du bton
denrobage. Cette vitesse de carbonatation est maximale pour une humidit comprise entre
40% et 80% (60% semble tre la valeur la plus critique) [26]. Dans les environnements secs,
la quantit d'eau est insuffisante pour dissoudre le CO2, et dans les environnements trs
humides, le bton est satur, ce qui ralentit considrablement la diffusion du CO2. Dans ces
deux situations, la carbonatation reste trs faible.

Les caractrisations du bton denrobage ont aussi une influence. On peut ralentir la
progression de la carbonatation en :
- augmentant le dosage en ciment ;
- diminuant le rapport E/C (Figure I. 11) ;
- augmentant le temps de cure ;
- augmentant la rsistance la compression.

Figure I. 11. Evolution de la profondeur de carbonatation en fonction du temps et du rapport


E/C (20 C - 50% HR). [23]

Les fortes teneurs en cendres volantes (> 30%) et en laitiers (> 50%) peuvent acclrer
significativement la vitesse de carbonatation du bton. Dans ce cas, une cure humide
prolonge est de rigueur.

La dpassivation des armatures peut se produire plus facilement si le bton est macro fissur
car le processus de carbonatation se droulant tout au long des fissures pntre plus
profondment sous la surface. Il est important d'viter la macro-fissuration du bton ainsi que
la prsence de vides importants qui peuvent permettre que l'acier soit atteint plus facilement
par des zones carbonates (Figure I. 12).

23
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Figure I. 12. Dpassivation des aciers d'armature suite la carbonatation du bton [26]
a), b), c) : dpassivation provoque par une fissure
d) : dpassivation provoque par un vide de sgrgation.

d . Autres facteurs affectant la corrosion des aciers dans le bton

Les ions chlorure et le dioxyde de carbone sont tenus pour responsables de la plupart des cas
de corrosion des ouvrages en bton arm. Cependant, dautres facteurs tels que la
temprature, lhumidit, la prsence de loxygne peuvent jouer un rle important dans la
corrosion dacier dans le bton.

Ces facteurs peuvent tre classifis dans deux catgories principales :


- les facteurs externes ;
- les facteurs internes.

Les facteurs externes

La disponibilit de l'oxygne et de l'humidit au niveau de larmature

La prsence dhumidit et doxygne est indispensable la corrosion. L'humidit remplit la


condition lectrolytique de la cellule de corrosion, et l'humidit et l'oxygne participent
ensemble la formation dions OH- produisant le premier composant de la rouille, c'est--dire
Fe(OH)2. Lorsque les pores du bton sont saturs dhumidit, le passage des courants de
corrosion sera facile mais laccessibilit de loxygne sera limite : dans ce cas la vitesse de la
corrosion ne sera pas leve. Il en est de mme si les pores ne contiennent pas beaucoup
dhumidit, car cest alors le passage des courants de corrosion qui devient difficile. Une
vitesse de corrosion leve correspond un bton prsentant une haute teneur en humidit
mais sans arriver la saturation.

24
Chapitre 1. Synthse bibliographique

L'oxygne affecte galement lvolution des ractions cathodiques. En l'absence d'oxygne,


mme dans une situation de dpassivation, la corrosion ne progressera pas en raison de
polarisation cathodique. Ainsi, la corrosion des aciers d'armature ne constitue gnralement
pas un problme majeur dans le cas des structures ou des parties de structures constamment
immerges puisque l'oxygne ne parvient que trs difficilement atteindre les armatures.

Lhumidit relative (HR) et la temprature

Comme indiqu prcdemment, l'humidit relative HR a un rle important dans la


carbonatation du bton. Pour une HR suprieure 70% l'augmentation de l'humidit relative
environnementale diminue, voire stoppe, la carbonatation du bton. Bas sur leur calcul,
Cahyadi et Uomoto [27] ont constat que si HR est de 30-50%, la diminution de HR
environnemental ne cause pas une diminution de la carbonatation du bton particulirement
dans la concentration normale du CO2 mme aprs une longue priode d'exposition. Les
vitesses de corrosion les plus leves sont gnralement observes lorsque le taux d'humidit
relative est de 60-70%.

Llvation de la temprature peut donner deux effets : (i) les taux des ractions
lectrochimiques augmentent, et (ii) la solubilit de l'oxygne diminue provoquant une
rduction du taux de la corrosion [28]. Si la situation est favorable pour que la corrosion ait
lieu, le taux de corrosion augmente avec laugmentation de lhumidit et de la temprature
[29]. Laugmentation de la temprature de 20 70 C conduit une rduction du seuil de
chlorures ncessaires pour amorcer la corrosion [29]. Zivica et al [30] ont montr que
laugmentation de la temprature favorise laugmentation de la solubilit de CaCl2, et limite la
raction cathodique (diminution de la concentration en oxygne dans la solution interstitielle
du bton, et augmentation de la rsistivit du bton). La diminution de la temprature peut
occasionner des condensations dhumidit dans certaines zones des pores du bton et
provoquer des diffrences dhumidit locales.

Lentre des polluants gazeux acides au niveau darmature

L'effet du CO2 et d'autres gaz acides (SO2, NO2, ), est d leur tendance rduire le pH du
bton. La chute du pH certains niveaux peut causer le commencement de la corrosion
d'armature en dpassivant la surface dacier [31], comme indiqu dans le Tableau I. 2.

25
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Tableau I. 2. Etat de corrosion darmature selon le pH du bton. [31]

pH du bton Etat de corrosion darmature


< 9.5 Commencement de corrosion
8.0 Disparition du film passif sur la surface dacier
<7 Corrosion rapide darmature

Laction bactrienne

L'action bactrienne sera efficace de trois manires :


- les bactries diminuent la quantit de bton denrobage par la dsintgration des
matriaux de ciment [32] ;
- les bactries anarobies produisent les sulfures de fer en condition de dficit de
l'oxygne, et permettent de procder la raction de corrosion mme en l'absence
d'oxygne [31] ;
- les bactries arobies peuvent galement faciliter la formation des cellules
diffrentielles d'aration qui peuvent mener la corrosion.

Les facteurs internes

En gnral, tout ce qui modifie la solution interstitielle et la porosit du bton est un facteur
pouvant affecter la corrosion de lacier : la composition du ciment, les additions, le rapport
E/C, la teneur en ciment, le volume de granulats, la composition chimique des renforcements,
etc. Laugmentation de la compacit du bton ou la rduction de sa permabilit ont,
gnralement, des effets favorables sur la rsistance la corrosion.

La composition du ciment

Le ciment dans le bton permet la protection de l'acier de renforcement contre la corrosion


selon les manires suivantes :
- en maintenant le pH entre 12.5 et 13 grce la prsence du Ca(OH)2 et d'autres
composs alcalins de la pte de ciment hydrate ;
- en liant une quantit significative de chlorures en raison de ractions chimiques avec
les aluminates.

Les additions et les adjuvants

Laddition de chlorure de calcium au bton pour acclrer l'hydratation du ciment peut-tre la


raison la plus significative de la prsence de chlorures dans le bton.

26
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Les cendres volantes et la fume de silice ont gnralement une influence bnfique
puisqu'elles produisent une trs nette diminution de la permabilit, du coefficient de
diffusion et de la conductivit du bton. Mais leur teneur ne doit pas conduire une
diminution trop forte du pH de solution interstitielle. Nanmoins, daprs la littrature,
l'augmentation de la compacit provoque par les ajouts minraux (utiliss en quantit
suffisante) semble annuler largement les effets nfastes de la diminution du pH interne et de la
moins grande quantit de C3A qui dcoulent de leur utilisation.

Le rapport E/C

Ce rapport est connu principalement pour contrler la rsistance mcanique, la durabilit, et


limpermabilit du bton, et donc en consquence le taux de corrosion darmatures. La
profondeur de pntration des chlorures et la profondeur de carbonatation augmentent avec
laugmentation du rapport E/C [33, 34]. Le coefficient de diffusion de l'oxygne pourrait
galement augmenter avec une augmentation du rapport E/C [35].

II.4 CORROSION DES OUVRAGES EN BETON PRECONTRAINT

Dans les structures en bton prcontraint, les aciers de prcontrainte sont utiliss pour
augmenter la capacit de chargement, amliorer le contrle de la fissuration et diminuer le
poids de la structure. Il existe deux techniques de bton prcontraint : par prtension et par
post-tension :
- la prcontrainte par prtension, consiste tendre pralablement les armatures en acier
(torons) trs haute limite dlasticit entre deux points fixes (cules), avant le
coulage du bton, puis relcher la tension au droit des cules aprs durcissement du
bton. Les lments en bton prcontraint sont normalement produits dans un
environnement contrl (prfabrication). En consquence, un bton de haute qualit
peut tre ralis. Les sections standards ayant t dveloppes sont : section I, section
en caisson, section T, Section T modifi, et, enfin, des tabliers plate-forme ont t
produits ;
- pour la prcontrainte par post-tension, les aciers sont tendus aprs le durcissement du
bton. Les forces de prcontrainte sont alors gnralement cres par des cbles
circulant librement dans la structure, mis en tension partir de leurs extrmits par des
vrins prenant appui sur la structure elle-mme. Cette technique est plutt applique
des structures coules en place.

27
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Les principales formes de corrosion de bton prcontraint sont la corrosion uniforme, la


corrosion par piqres et la corrosion sous contrainte [36] :
- dans la corrosion uniforme, la surface de l'acier est uniformment affecte. Cette
condition se produit gnralement quand l'acier est laiss non protg et expos
l'environnement ;
- la corrosion par piqre est une cellule de corrosion galvanique localise dans les points
faibles ou les points de rupture de film passif. La corrosion par piqres rduit la
section darmature et augmente la grandeur de la tension applique. Cela pourrait
conduire une rupture fragile des aciers (torons ou barres) qui peut arriver jusqu la
rupture finale des lments de bton prcontraint. Les deux facteurs principaux
contribuant la corrosion par piqres dans le bton sont la prsence des ions chlore et
galement la carbonatation du bton. Cette forme de corrosion pourrait tre aussi la
source dhydrogne atomique qui contribue la fragilisation par hydrogne des aciers
haute rsistance ;
- la corrosion sous contrainte est un type de corrosion fortement localis, qui conduit
fissurer les fils dacier lors de niveaux levs de tension applique. Les ruptures des
aciers de prcontrainte, en rgle gnrale, peuvent tre le rsultat de la corrosion sous
tension induite par lhydrogne (H-CSC) [37]. Il peut se produire pendant la
construction ou pendant lutilisation. Les conditions suivantes sont ncessaires pour
que la H-CSC se produise :
- un acier sensible ;
- une charge suffisante de tension ;
- au moins une lgre attaque de corrosion.

Pendant ce type de corrosion, les atomes dhydrogne libres sont absorbs par l'acier. Dans le
cas dacier haute rsistance, l'hydrogne sous l'effet des contraintes mcaniques peut crer
des pr-fissures dans les zones critiques. Ces fissures se dveloppent et ont comme
consquence la rupture du matriau. Les conditions spciales doivent exister pour activer la
formation des atomes dhydrogne adsorbables. En effet, l'hydrogne nocif peut apparatre
seulement :
- si la surface dacier est dans l'tat actif ou dpassiv ;
- si la raction cathodique de la corrosion dcharge de l'hydrogne ;
- si lhydrogne atomique adsorbable n'est pas chang en tat molculaire.

28
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Du point de vue pratique on peut indiquer que le dommage par l'hydrogne induit est
seulement possible dans des milieux acides ou en prsence de promoteurs tels que des
sulfures, des sulfocyanates et des composs d'arsenic ou de slnium.

Le systme protecteur de base pour les aciers dans le bton prcontraint est le bton lui-
mme. Cependant, en cas de prcontrainte par post-tension, le conduit et le coulis sont
galement considrs comme des couches protectrices. Des aciers (barres ou torons) protgs
par coating ont aussi t utiliss pour viter la corrosion.

Pour que le bton puisse remplir correctement sa fonction protectrice, il doit tre de bonne
qualit. Ceci signifie la diminution de la permabilit, la diminution du rapport E/C, la
couverture suffisante, la limitation des chlorures dans le mlange, et l'utilisation possible des
inhibiteurs de corrosion.

Le conduit de post-tension devrait galement tre rsistant la corrosion. Des conduits


galvaniss et des conduits de polythylne sont gnralement utiliss; des conduits enduits
d'poxy sont galement disponibles. Les fonctions du coulis dans la post-tension sont de
fournir un environnement alcalin pour l'acier, et de transfrer les contraintes. Les
caractristiques souhaitables de coulis incluent la basse permabilit, le retrait minimum, et
aucune sgrgation. Des problmes de coulis et dinjection, un certain nombre d'occasions,
ont men la corrosion grave de l'acier de prcontrainte.

II.5 CORROSION DANS LES ENVIRONNEMENTS MARINS

Dans cet environnement, les structures peuvent tre divises en deux catgories selon leur
exposition leau de la mer : directe ou indirecte. La catgorie directe d'exposition inclut les
structures qui partiellement ou entirement sont submerges, et la catgorie indirecte inclut les
structures qui n'entrent pas en contact direct avec l'eau de mer.

Bien que les rsultats du procd de corrosion soient semblables pour toutes les structures en
bton arm, le processus par lequel la corrosion se produit, le taux de corrosion et la mthode
approprie de rparation peuvent tre trs diffrents.

On distingue diffrentes zones sur les structures en bton dans les environnements marins
concernant la corrosion :
- la zone submerge (toujours au-dessous de l'eau de mer) ;
- la zone dclaboussure et de mare, dite aussi zone de marnage (expose aux
cycles humidit/ schage) ;

29
Chapitre 1. Synthse bibliographique

- la zone atmosphrique (bien au-dessus de la hauteur de la mare et rarement


mouille).

Les structures en bton arm, qui sont submerges partiellement (zone de mare Tidal
Zone et zone de splash Splash Zone ), sont particulirement enclines renforcer la
corrosion due une varit de raisons. Celles-ci incluent les niveaux levs de concentration
en chlorure de l'eau de mer, les cycles humidit / schage, le fort niveau d'humidit et la
disponibilit de l'oxygne.

La Figure I. 13 fournit un schma de ces diffrentes zones sur une pile en bton dans un
environnement marin. Chacune de ces zones prsente des caractristiques de corrosion
diffrentes :
- le taux de corrosion au-dessous du niveau d'eau est limit en raison de la basse
disponibilit de l'oxygne ;
- les faibles concentrations en chlorure et en humidit limitent le taux de corrosion dans
la zone atmosphrique ;
- le taux de corrosion le plus important se situe dans la zone d'claboussure et de mare
o le mouillage et le schage sont alternatifs, dans ce cas les teneurs en chlorure et en
oxygne sont trs leves. La haute teneur en humidit dans cette zone contribue
galement la conductivit lectrique leve du bton. Le couplage lectrochimique
de cette zone avec les autres zones de la structure permettra le dveloppement de
l'activit de corrosion de macrocellule.

Figure I. 13. Zones de corrosion sur une pile en bton dans un environnement marin [38]

30
Chapitre 1. Synthse bibliographique

II.6 STRATEGIES DINVESTIGATION DUNE STRUCTURE EN BETON ARME CORRODE

Une observation visuelle d'une structure fournit des informations valables si la corrosion
darmature tait vraiment la cause de la dgradation. Cet aperu se compose d'une recherche
soigneuse sur la structure pour n'importe quel signe de la dgradation. Si l'inspection visuelle
de la structure suggre que la cause de la dgradation est la corrosion darmature seulement,
l'tape suivante est de faire un examen soigneux de la structure et deffectuer les essais
dtaills qui identifieront clairement la cause et l'ampleur de la dgradation, afin de prvoir la
dure de vie restante de la structure.

Un organigramme largement admis pour linvestigation dune structure en bton arm


corrode, suggre par Pullar-Strecker [39], est reproduit dans la Figure I. 14.

Figure I. 14. Organigramme pour linvestigation dune structure en bton arm corrod [39]

31
Chapitre 1. Synthse bibliographique

III. TECHNIQUES DE MAINTENANCE

III.1 INTRODUCTION

On peut considrer que plus de 80% des dgradations du bton arm sont provoques par la
corrosion des armatures, elle-mme gnre par la carbonatation du bton et/ou la
contamination par des ions chlorures [11].

Une grande partie des travaux du gnie civil qui seffectuent actuellement dans le monde,
surtout en Amrique du nord, en Europe et au Japon, sont des travaux de maintenance et de
rparation, car la majorit des ouvrages en bton arm ou prcontraint dans le monde entier
ont plus dune trentaine dannes [40]. On estime que 10 20% des ouvrages dans le monde
seraient dtruits chaque anne par la corrosion sil ny avait pas de travaux de maintenance et
de rparations [41]. Cest pourquoi le dveloppement des techniques de maintenance et de
rparation devient une ncessit absolue pour viter les dgts de corrosion et rduire les
pertes conomiques.

La minimisation de la permabilit de bton (E/C faible, addition de fume de silice, de


cendres volantes) peut retarder le commencement de la corrosion de lacier mais elle nest pas
suffisante pour viter la corrosion darmature en environnement agressif.

Les mthodes de rparation classique du bton risquent trs souvent de ne traiter que les
symptmes et non la cause du dommage subi. Llimination seulement du bton endommag
et son ragrage neuf ne rsolvent jamais le problme de contamination par les chlorures ou
de la diminution du pH cause de la carbonatation du bton. En fait, les rparations par
ragrages localiss entranent souvent la formation dune nouvelle cellule de corrosion dans
les zones voisines non rpares. Par consquence, ces interventions sont susceptibles de
favoriser la corrosion. Lapplication dun enduit impermable peut conduire attnuer ce
risque du fait quelle rduit leau contenue dans les pores du bton.

A lheure actuelle, plusieurs mthodes lectrochimiques de protection contre la corrosion


douvrages en bton arm sont proposes. Toutefois, chacune de ces techniques prsente des
avantages et des inconvnients. Cependant, grce une bonne connaissance du mcanisme de
la corrosion et des expriences pratiques, les spcialistes en corrosion et en gnie civil ont pu
trouver des techniques de maintenance non destructives et applicables sur les structures en
bton arm.

32
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Ces techniques sont bases soit sur des processus chimiques (lannulation dune des ractions
cathodiques ou anodiques), soit sur des processus lectrochimiques (lapplication de courant
lectrique invers de courants de corrosion).

On peut donc classifier ces techniques de maintenance et de prparation sous deux titres
principaux : techniques non lectrochimiques et techniques lectrochimiques.

III.2 TECHNIQUES NON ELECTROCHIMIQUES

III.2.1 Rparation traditionnelle

La mthode classique consiste enlever le bton clat ainsi que tout le bton contamin et
non protecteur. Les armatures dans cette zone doivent tre totalement dgages, nettoyes de
toute trace de corrosion, puis la surface est reconstitue au moyen de mortiers spciaux
retrait compens. Si on se contente de rparer les zones dgrades sans enlever tout le bton
contamin, le risque est grand de voir le processus de corrosion sacclrer autour des
rparations, dont la tenue sera fortement rduite. Cette mthode est bien sr chre et lourde
pour louvrage.

III.2.2 Revtements de lacier

Des nombreux travaux ont t effectus en utilisant des revtements sur lacier. Cette
mthode a t beaucoup dveloppe, de lutilisation de peintures non mtalliques jusqu
lapplication de recouvrement galvanique sur les aciers.

Les peintures jouent un rle de barrire physique qui protge la surface mtallique en
empchant le contact direct de cette surface avec les espces agressives et les autres
composants favorisant le commencement de corrosion. Cette mthode a linconvnient de
ntre pas sre, car un petit dfaut dans lapplication de recouvrement provoquera un grand
risque de corrosion de lacier [40 - 43]. De nombreux ouvrages protgs par lapplication de
revtements de peinture montrent linefficacit de cette mthode pour viter la corrosion
dacier car des nombreuses armatures recouvertes souffrent des effets de la corrosion.

On peut viter les effets dfavorables de cette technique en utilisant des recouvrements
mtallique galvanique , base de zinc, qui protgent lacier mme en prsence de dfauts
dapplication. Le zinc qui est un mtal mois noble que lacier, c'est--dire plus anodique que
lacier, se corrodera au profit de lacier. La galvanisation chaud permet de dposer une
couche de zinc la surface des barres. Au contact de la solution interstitielle, il se forme un

33
Chapitre 1. Synthse bibliographique

compos insoluble d'hydroxyzincate de calcium qui protge bien contre la carbonatation et


l'action des ions chlore. Dans une mme structure ou partie de structure, il faut viter d'utiliser
en mme temps des barres galvanises et non galvanises (ou boulons, ancrages, etc.).

En gnral, cette technique de protection est efficace pour viter la corrosion de lacier. Les
aciers protgs par un dpt surfacique de zinc supportent la prsence dune quantit plus
leve dions chlore. La diminution du pH de la solution interstitielle jusqu 9.5 ou 9, lie
la carbonatation du bton, ne rduit pas lefficacit de cette technique parce que le zinc reste
passif pour ces valeurs de pH.

Les inconvnients de cette technique peuvent tre rsums par les points suivants :
premirement, lefficacit de cette technique dpend de la composition chimique de lacier et
de la valeur du pH de solution interstitielle. Ainsi, dans certains cas, les couches dalliage
Zn-Fe se forment mais la couche de zinc pur nest pas continue la surface de lalliage, ce qui
provoque une diminution de rsistance contre la corrosion (on peut avoir cet inconvnient
pour lacier ayant une teneur leve en silicium). Deuximement, le dgagement dhydrogne
la surface de larmature lors de la raction entre le zinc superficiel et la solution interstitielle
du bton frais provoque une diminution de ladhrence entre larmature galvanise et le bton,
mais les conditions dutilisation restent toutefois respectes.

III.2.3 Revtements en surface du bton

Dans ce cas, les revtements agissent comme une barrire physique entre lenvironnement
extrieur et lacier pour empcher la pntration des agents agressifs (Cl-, CO2, O2) et aussi
lhumidit dans le bton. Les revtements hydrofuges, qui sont des produits base de silicone,
sont les plus utiliss. Ils sont gnralement appliqus sur la surface du bton comme une
peinture pour raliser deux fonctions : viter la pntration de leau, mais aussi laisser
respirer le bton.

III.2.4 Inhibiteurs de corrosion

Un inhibiteur de corrosion est une substance qui, ajoute en petite concentration un


environnement, provoque une diminution significative de la vitesse de corrosion dun mtal
situ dans cet environnement [42].

Dans le but de diminuer la corrosion des armatures dans les ouvrages en bton arm, les
inhibiteurs sont utiliss depuis une dizaine dannes [44]. Il existe deux types dinhibiteurs :

34
Chapitre 1. Synthse bibliographique

les inhibiteurs que lon ajoute au bton frais pendant le malaxage et les inhibiteurs appliqus
sur le bton durci (organiques de type amino-alcool et minral de type fluorophosphate).

Les inhibiteurs peuvent aussi tre classs en trois catgories selon la raction sur laquelle ils
interviennent : anodique, cathodique et mixte [45]. Un inhibiteur de corrosion peut agir de
diffrentes manires :
- en interagissant sur la pntration des ions agressifs, soit en diminuant leur vitesse de
pntration, soit en les pigeant physiquement ou chimiquement ;
- en diminuant la vitesse de pntration de loxygne ncessaire pour la raction
cathodique ;
- en augmentant la rsistivit lectrique du bton ;
- en interagissant sur la composition chimique de llectrolyte ;
- en formant une couche protectrice en surface de lacier.

Une tude sur lefficacit relative de divers inhibiteurs a t ralise dans le cadre du
Strategic Highway Research Program [46]. Les premires molcules tudies comme
inhibiteurs ajouts au bton frais sont les chromates, les phosphates, les hypophosphates, les
nitrites et les fluorures. Le nitrite de sodium et le nitrite de calcium ont t beaucoup tudis
[47]. Lutilisation de nitrite de sodium a provoqu une diminution de la rsistance la
compression et de possibles alcali-raction cause du cation sodium, laissant la place au
nitrite de calcium qui ne modifie pas les proprits mcaniques du bton et qui est compatible
avec les fumes de silice [48].

III.2.5 Epoxy-coatings (peinture Epoxy)

Lpoxy coating est une des techniques pour protger les barres darmature dans le bton
contre la corrosion. Lefficacit de l poxy coating comme mthode de prvention de
corrosion a t tudie pour la premire fois aux Etats Unis et au Japon [45, 49 - 52]. Plus
tard, cette mthode a t applique galement au Canada, au Proche orient et en Europe. Les
barres dpoxy coating ont t frquemment utilises aux Etats-Unis depuis le milieu des
annes 70. L'application principale de cette technique est dans les tabliers des ponts routiers
exposs aux sels de dgivrage, mais elle a t galement employe dans les autres ouvrages
en bton comme les garages, les sous-structures des ponts marins et les structures "offshore".
La consommation des armatures d poxy coating aux Etats-Unis a augment
graduellement jusqu' environ 250000 tonnes annuelles en 1990. En Europe l'application de
cette mthode ne dpasse pas les projets simples.

35
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Les recommandations des aciers dpoxy coating existent aux Etats Unis, Allemagne, Grande
Bretagne et Norvge [49, 50]. Cependant, sil y a des dfauts sur le recouvrement par lequel
les agents agressifs peuvent pntrer, la corrosion se concentrera sur ces zones. Le film de
poudre dpoxy doit tre sans pores, fissures et zones endommages. Ainsi, plusieurs
problmes rencontrs sur des ouvrages construits avec ce type darmatures conduisent une
forte diminution de leur utilisation.

III.3 TECHNIQUES ELECTROCHIMIQUES DE MAINTENANCE ET REPARATION

Comme la corrosion des aciers dans le bton est un processus lectrochimique, la meilleure
faon dempcher et darrter la corrosion est lapplication de techniques lectrochimiques.

Trois mthodes lectrochimiques sont utilises pour contrler la corrosion de larmature dans
le bton : la protection cathodique (qui contrle le courant lectrochimique de corrosion), la
ralcalinisation et la dchloruration (qui modifient lenvironnement autour de larmature),
toutes bases sur lapplication de courant lectrique entre une anode place sur la surface du
bton et lacier protger (cathode).

III.3.1 Protection cathodique

a . Gnralits

Le dveloppement le plus rapide des systmes de protection cathodique a t effectu aux


Etats-Unis d'Amrique afin de rpondre aux exigences de l'industrie du ptrole et du gaz
naturel. Lobjectif tait de bnficier des avantages lis l'utilisation de tuyaux en acier
parois minces pour la transmission souterraine. Dans ce but, la mthode tait bien tablie aux
Etats-Unis ds 1945.

Au Royaume Uni, o des tuyaux basse-pression ont t intensivement utiliss, la protection


cathodique a t trs peu applique jusqu'au dbut des annes 50. L'utilisation croissante de la
protection cathodique a rsult du succs de la mthode employe compter de 1952 pour
protger environ 1000 miles de rseau de carburant-ligne qui avaient t endommags entre
1940 et 1944. La mthode est maintenant bien tablie.

La protection cathodique permet de protger un mtal contre la corrosion. Le principe de base


est de porter le potentiel d'un mtal un niveau dit de passivation. Pour modifier le potentiel
du mtal protger cathodiquement, on utilise une anode installe dans le mme lectrolyte.
Les anodes peuvent tre soit des anodes ayant un potentiel plus lectrongatif que le mtal

36
Chapitre 1. Synthse bibliographique

protger (anode sacrificielle), soit des anodes couples un gnrateur de tension continue
imposant une diffrence de potentiel entre les deux mtaux (mthode courant impos).

La protection cathodique peut, en principe, tre applique n'importe quelle structure


mtallique en contact avec un lectrolyte. Dans la pratique son utilisation principale est de
protger les structures mtalliques enterres dans le sol ou immerges dans leau. Elle ne peut
pas tre employe pour empcher la corrosion atmosphrique. La protection cathodique a t
galement applique avec succs l'acier dans le bton.

b . Principes de la protection cathodique

Le mtal qui a t extrait partir de son minerai primaire (des oxydes de mtal ou d'autres
radicaux libres) a une tendance normale retourner cet tat sous l'action de l'oxygne et de
l'eau. Cette action s'appelle la corrosion et l'exemple le plus commun est la rouille de l'acier.
Comme on la vu, la corrosion est un processus lectrochimique qui implique le passage des
courants lectriques sur une chelle micro ou macro. L'anode et la cathode dans un processus
de corrosion peuvent tre sur deux mtaux diffrents relis ensemble en formant un couple
bimtallique, ou, comme avec la rouille de l'acier, elles peuvent tre ensembles sur la mme
surface du mtal.

Le principe de la protection cathodique est de relier une anode externe au mtal protger et
de faire passer un courant lectrique continu de manire que tous les secteurs de la surface en
mtal deviennent cathodiques et donc ne se corrodent pas. L'anode externe peut tre une
anode galvanique, o le courant est un rsultat de la diffrence de potentiel entre les deux
mtaux, ou une anode inerte, avec un systme de courant impos utilisant une alimentation de
courant continu.

En terme lectrochimique, la corrosion de lacier suppose la formation de zones anodiques et


cathodiques partir desquelles des courants de corrosion sont gnrs. Ces principes peuvent
tre exprims d'une faon plus quantitative en traant le potentiel du mtal en fonction du
logarithme des taux de ractions anodiques et cathodiques exprimes comme des densits de
courant.

Des courbes anodiques et cathodiques typiques sont illustres dans la Figure I. 15.

Le courant de corrosion, Icorr, et le potentiel de corrosion, Ecorr, correspondent au point


dintersection entre la courbe anodique et la courbe cathodique, c'est--dire au moment o les
taux de ractions anodiques et cathodiques sont gaux. Si des lectrons sont pomps dans

37
Chapitre 1. Synthse bibliographique

le mtal pour le rendre plus ngatif la dissolution anodique du fer diminuera un taux non
ngligeable un potentiel E1, tandis que le taux du courant cathodique est mont jusqu' I1.
Par consquent, un courant I1 doit tre fourni partir d'une source extrieure pour maintenir le
potentiel E1 o le taux de dissolution du fer est une valeur basse. Si le potentiel est rduit
E2, le courant exig de la source extrieure montera jusquau niveau I2. Dans ce cas, on dit
que le mtal protg est en sur-protection.

Figure I. 15. Courbes de raction anodique et cathodique [53]

Dans le cas de corrosion atmosphrique ou dans les solutions alcalines, le processus de


corrosion est celui de la rduction de loxygne. La cintique de ce processus cathodique est
contrle par le taux de diffusion de loxygne la surface du mtal, qui est plus lent que le
taux de consommation de l'oxygne par la raction cathodique. Ainsi, le taux de cette raction
n'augmente pas mme si le potentiel du mtal est rendu plus ngatif, il reste constant moins
que le taux d'approvisionnement en oxygne sur la surface du mtal soit augment.

La Figure I. 16 montre l'influence de changement de diffusion doxygne sur les paramtres


de protection cathodiques. Un courant initial I1 est exig pour maintenir le mtal au potentiel
de protection E1.

Figure I. 16. Influence de changement de diffusion doxygne sur les paramtres de protection
cathodique [53].

38
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Cependant, si le taux de diffusion augmente, le courant ncessaire pour la rduction de


l'oxygne augmente (ligne pointille) et le courant exig pour maintenir le mtal au potentiel
de protection augmente de I. Ainsi, la densit de courant exige pour maintenir la valeur
correcte de potentiel de protection changera avec les conditions de service. Clairement, la
densit de courant cathodique n'est pas un bon guide pour savoir si une structure est
cathodiquement protge.

Si la structure tait au-dessus de la protection et le potentiel a t rduit des valeurs o la


rduction de l'eau (la raction 3) peut avoir lieu (en diminuant le potentiel de E1 E2), le
courant exig de la source extrieure augmentera de I1 I2 en raison de laugmentation du
taux de rduction deau.

Dun point de vue thermodynamique, la protection cathodique est base sur lexistence dun
potentiel thermodynamique et dun zone dite dimmunit visible sur le diagramme de
stabilit thermique de Pourbaix (Figure I. 5). Le principe de cette technique est donc de
diminuer le potentiel thermodynamique de lacier jusqu ce quil prenne une valeur place
dans la zone dimmunit en faisant passer un courant lectrique entre une anode et larmature.
Lintensit de ce courant est fonction de la surface dacier protger et est gnralement de
lordre de 1 20 mA/m2 dacier protger.

c . Application de protection cathodique

La protection cathodique, qui est une technique de protection permanente, peut tre ralise
de deux manires:
- par l'utilisation danodes galvaniques (sacrificielles) ;
- par courant impos.

Protection galvanique

Le principe de la protection galvanique est de crer une pile lectrique entre deux mtaux de
noblesse diffrente, le premier est le mtal protger et le deuxime est lanode ractive ou
sacrificielle. Si ces deux mtaux sont raccords lun lautre par un circuit lectrique, le mtal
le moins noble (lanode) se sacrifiera au bnfice de la cathode. Le potentiel lectrochimique,
la capacit du courant et le taux de consommation de ces anodes sont suprieurs pour la
protection cathodique ceux du fer.

Les anodes ractives ou sacrificielles ont diffrentes formes et sont faites en utilisant des
alliages de zinc, de magnsium et de laluminium. Dans le cas du bton arm, les

39
Chapitre 1. Synthse bibliographique

caractristiques des anodes sont gnralement donnes en charge capacitive (KC : kilo
Coulomb) et dimensions (Longueur et Diamtre). Pour que la protection cathodique soit
efficace la surface protger doit tre polarise. La force qui sous-tend la protection
cathodique est la diffrence de potentiel lectrochimique entre lanode et la cathode. Il en
rsulte un ralentissement considrable de la raction anodique enregistre la surface de
lacier et donc un arrt de la progression de la corrosion. Les milieux tendant s'quilibrer, les
courants se stabilisent aprs quelques mois, le contrle des potentiels devient alors le moyen
le plus facile de contrler l'activit du systme de protection. Les alliages base de Zinc ont
tendance s'auto-passiver, l'apport d'enrobage alcalin maintenant l'activit de l'anode dans la
structure en bton arm est indispensable lors de la mise en place des anodes dans la structure
en bton.

Protection cathodique par courant impos

Au cours des dix dernires annes, la protection cathodique a courant impos a t de plus en
plus employe pour protger de la corrosion long terme les structures en bton arm dans les
environnements marins.

Les systmes de courant impos utilisent des anodes inertes (de dissolution nulle ou basse) et
une source extrieure d'alimentation DC imposant un courant de lanode externe vers la
surface de larmature (cathode) (Figure I. 17).

Figure I. 17. Protection cathodique par courant impos

Le contrle de protection cathodique exige le contrle de densit de courant de protection. La


dissolution de lacier sous corrosion correspond une certaine densit de courant de
corrosion. Le courant de protection cathodique doit tre appliqu de manire annuler le
courant de corrosion [54,55]. Comme le courant de corrosion nest pas constant sur la surface
darmature, le courant de protection doit annuler la valeur de courant de corrosion la plus

40
Chapitre 1. Synthse bibliographique

leve. En pratique, les valeurs de courant de protections prises entre 1 20 mA/cm2 dacier
protger sont suffisantes pour annuler le courant de corrosion.

Pour que le systme de protection cathodique soit efficace, le potentiel dlectrode des
armatures doit tre compris entre -800 et -1150 mV vs Ag-AgCl sur toute la surface protge.
Ce domaine de potentiel est suffisant pour mettre le fer dans la zone immunit. Les valeurs de
potentiel plus ngatives conduisent la dissolution de leau et un dgagement dhydrogne,
ce qui augmente le risque de fragilisation par hydrogne et qui pourrait provoquer dautres
effets dfavorables. Cependant, comme le potentiel des armatures peut tre influenc par la
temprature, lhumidit, lexistence de loxygne, etc., en ralit, on ne fixe pas une valeur
exacte de potentiel de protection pendant toute la priode dapplication de cette technique,
mais un intervalle.

Afin dassurer lefficacit de systme de protection cathodique, on doit prendre en compte la


dpolarisation des aciers en coupant le courant de protection. Pour quun systme de
protection cathodique soit efficace, la variation de potentiel E = E(t1) E(0), [o : E(0) est
la valeur de potentiel au moment de la coupure de courant et E(t1) est la valeur de potentiel
aprs une priode t1 de coupure], doit dpasser une valeur donn. La protection cathodique est
juge comme efficace si la variation de potentiel E est suprieure 100 mV aprs une
priode de coupure de courant gale t1 = 4 heures [56, 57]. Dautres valeurs ont t choisies
t1 =24 heures.

d . Effet de la protection cathodique sur la teneur critique en ions chlore

Initiation de la corrosion et sa prvention

Le comportement actif-passif de l'acier en bton est fortement influenc par la prsence des
chlorures (Figure I. 18). Quand la teneur en chlorure augmente, le seuil de passivit est rduit
et le potentiel le plus lev, qui s'appelle le potentiel de piqre de corrosion, Epit, diminue
significativement de +500 500 mV vs SCE passant de bton non contamin au bton trs
contamin. Le potentiel de piqre dpend galement de la temprature, du pH, du type et du
dosage en ciment, de la porosit du bton, des potentiels etc. Le contenu le plus lev de
chlorure compatible avec les conditions passives pour chaque potentiel est le contenu critique
de chlorure ce potentiel.

41
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Figure I. 18. Comportement anodique de lacier dans le bton en prsence de chlorures [4]

Pour le potentiel normal de corrosion (autour de 0 V SCE), la teneur critique en chlorures est
de lordre de 0.4 l% du poids de ciment. En abaissant le potentiel, le contenu critique des
ions chlore ncessaire pour amorcer la corrosion des aciers immergs dans une solution de
Ca(OH)2 satur augmente, comme le montre la Figure I. 19.

Figure I. 19. Valeurs des potentiels de piqre et de protection mesures sur lacier immerg
dans une solution sature de Ca(OH)2 en fonction de la teneur en ions chlore [4]

La prvention cathodique de la corrosion d'armature en acier est base sur l'influence forte du
potentiel sur la teneur critique en ions chlore. En imposant une polarisation cathodique aux
armatures, ds la mise en uvre de la structure et durant toute la dure de sa vie, la teneur
critique en ions chlore ncessaire linitiation de la corrosion de l'acier dans le bton
augmente de sorte que dans la pratique il ne soit jamais atteint pendant la dure de vie de la
structure (possible mme avec des densits de courant cathodiques basses, dans la gamme de
0.5 2 mA/m de surface du bton, produisant une diminution de potentiel de 150-250 mV).

Propagation de la corrosion et son contrle

Si, pour une teneur donne de chlorure, le potentiel dacier E devient plus positif que Epit, ou,
pour un potentiel donn, la teneur en ions chlore est plus haute que la valeur critique, le film
protecteur peut tre localement dtruit et par consquent une attaque localise peut avoir lieu.

42
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Les zones o le film est dtruit se comportent comme des anodes et les zones qui restent
passives se comportent comme des cathodes. Le courant de corrosion, qui traverse le bton
des zones anodiques vers les zones cathodiques, transporte des chlorures l'intrieur des
piqres, o l'alcalinit est rduite par l'hydrolyse des produits de corrosion. Ainsi, la
propagation de l'attaque favorise davantage de propagation, apportant une augmentation
dagressivit dans les zones anodiques (mcanisme autocatalytique).

Une fois l'attaque lance, elle peut galement se propager des potentiels plus ngatifs que
Epit. Pour l'arrter, il est ncessaire d'atteindre un potentiel plus bas Epro au-dessous duquel
lacier se repassive. Epro, comme Epit, change avec la teneur en chlorure, le pH, la
temprature, etc., mais, de toute faon il reste, environ 300 mV infrieur Epit (Figure I. 20)

Pitting can initiate


Epit and propagate
1 4

2 3
6
5

Figure I. 20. Comportement de l'acier dans le bton selon le potentiel de lacier et la teneur en
ions chlore par rapport au poids de ciment [4]

Avec des potentiels dans la gamme (Epit - Epro), la corrosion ne commence pas, mais si est
lance, elle peut se propager. Nanmoins, quand le potentiel de l'acier corrod est dans cette
gamme, la diffrence de potentiel et le courant de corrosion entre les zones anodiques et
cathodiques diminuent, et, en consquence, le taux de corrosion des zones actives diminue.
Ces rductions deviennent plus importantes lorsque le potentiel diminue, et quand le potentiel
approche de Epro, le courant devient trs faible.

e . Conditions de fonctionnement de la protection cathodique

Potentiel

La Figure I. 20 montre schmatiquement comment l'acier se comporte pour diffrents


potentiels et teneurs en chlorure une temprature environ de 20C. Diffrentes zones
peuvent tre indiques :

43
Chapitre 1. Synthse bibliographique

- A (zone de corrosion) o la corrosion peut commencer et propager ;


- B (zone imparfaite de passivit) o la corrosion ne commence pas mais peut se
propager pendant que le potentiel se dplace de Epit Epro. Dans la partie infrieure de
la zone B, le taux de corrosion devient considrablement faible ;
- C (zone parfaite de passivit) la corrosion ne dmarre pas ou ne se propage pas ;
- D et E (zones d'volution d'hydrogne) la fragilisation par hydrogne peut avoir lieu
dans le cas des aciers haute rsistance ;
- Zone E la perte d'adhrence entre le bton et larmature peut se produire.

Le critre de dpolarisation de 100mV est vrifi (sur les structures ariennes) quand le
potentiel dacier est dans la zone C et dans la partie infrieure de la zone B.

Dans la zone E, les aciers normaux et les aciers haute rsistance ne peuvent pas fonctionner.
Les aciers haute rsistance ne peuvent pas galement fonctionner dans la zone D. Par
consquent, pour que la protection cathodique puisse arrter la corrosion, c'est--dire
repassiver les aciers, elle doit tre dans la zone C pour les aciers haute rsistance et dans la
zone D pour les aciers normaux.

Pour que la protection cathodique rduise considrablement le taux de corrosion (sans


repassiver les aciers), elle doit tre dans la partie infrieure de la zone B. Pour que la
protection cathodique puisse empcher la corrosion, elle doit fonctionner dans les zones B et
C pour les aciers haute rsistance, et galement dans la zone D pour les autres cas.

Trois observations importantes sont faire :


- la gamme des potentiels dans lesquels les aciers haute rsistance peuvent sans risque
fonctionner est plus petit que celle pour les aciers basse rsistance ;
- la gamme des potentiels dans lesquels la protection cathodique peut fonctionner pour
empcher (prvenir) la corrosion est plus grande que celle pour la contrler ;
- les potentiels de prvention sont plus loin des potentiels d'volution d'hydrogne que
les potentiels de protection.

La Figure I. 20 montre aussi lvolution (exprims en termes de potentiel et teneur en


chlorure) de la protection cathodique pour empcher (prvenir) la corrosion et pour la
contrler. Dans le premier cas, la protection cathodique est applique ds le dbut (2). Dans le
deuxime cas, l'attaque corrosive est arrte ou contrle prenant le potentiel dans la zone de
passivit (5) ou dans la zone d'activit rduite (6).

44
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Courant

La Figure I. 21 montre des courbes cathodiques typiques dtermines pour des armatures
exposes l'atmosphre (a et b) ou immerges dans l'eau (c). Les densits de courant
ncessaires pour assurer la prvention dans les constructions ariennes sont comprises entre
0.5 et 2 mA/m de la surface dacier, jusqu' 15 mA/m pour la rduction de corrosion, et
suprieures 20 mA/m pour repassiver les aciers.

Figure I. 21. Courbes cathodiques de polarisation d'acier dans le bton en conditions ariennes
(a) bton non contamin, (b) bton contamin par chlorure et (c) bton immerg [4]

La situation est diffrente dans les conditions o le transport de l'oxygne la surface dacier
immerg est limit (comme dans le cas de bton satur ou immerg dans leau). La densit de
courant ncessaire pour assurer la protection est comprise entre 0.2 et 2 mA/m de la surface
dacier, dans ces cas le potentiel est normalement trs bas. Lapplication de courants plus
levs provoque la fragilisation par hydrogne et porte par consquent le potentiel des
valeurs trs ngatives.

III.3.2 Extraction lectrochimique des ions chlores

a . Gnralits

La premire application dextraction lectrochimique des ions chlore a eu lieu en 1973 [58,
59]. Le Kansas Department Of Transportation (KDOT) a extrait les ions chlore en
utilisant une anode de cuivre. Ensuite cette technique a t applique pour traiter un pont
contamin par les chlorures en utilisant une densit du courant trs leve de 23 28 A/m2
pendant 24 heures. Ce niveau de courant a provoqu des effets ngatifs comme la diminution
de ladhrence acier bton et la fissuration du bton. A cause de ces effets ngatifs cette
technique a t refuse comme une technique de rhabilitation. Depuis, de nombreux travaux

45
Chapitre 1. Synthse bibliographique

de recherche se sont intresss au dveloppement de cette technique en optimisant les valeurs


de courants ncessaires pour avoir une application efficace en vitant les effets adverses.

La technique dextraction lectrochimique des ions chlore, ou dchloruration, consiste faire


passer un courant lectrique continu entre une anode place sur la surface du bton et lacier
(cathode). Ce courant provoque le dplacement des ions chlore chargs ngativement vers
lanode extrieur (Figure I. 22). Lorsque les ions chlore arrivent la surface du bton, ils
passent dans llectrolyte et peuvent donc tre enleves dfinitivement du bton [58, 60]. Le
niveau actuel de courant appliqu lors dun traitement dextraction est de 1 5 A/m2. Cette
technique, contrairement la protection cathodique, est temporaire avec une priode
dapplication de 4 5 semaines.

Figure I. 22. Schma dapplication dun traitement dECE [60].

b . Principe dextraction lectrochimique des ions chlores

Le courant lectrique entre lanode extrieure et larmature provoque un mouvement ionique,


les anions (Cl-, OH-) dplacent vers lanode, alors que les cations (K+, Na+, Ca2+, Mg2+) se
dplacent vers la surface de lacier.

Sur la surface de lacier, des ions hydroxyle et/ou lhydrogne gaz sont forms avec les
lectrons qui sont fournis par lalimentation, selon les ractions suivantes :
H2O + O2 + 2e- 2OH- (24)
2H2O + 2 e- 2OH- +H2 (25)

En gnral, la consommation doxygne sur la surface de larmature est trs faible, cest
pourquoi la premire raction se produit trs lentement.

Les ractions lectrochimiques que se produisent lanode sont une formation de gaz
oxygne ou chlore, selon les ractions suivantes :
2OH- H2O + O2 + 2 e- (26) ou H2O 2 H+ + O2 + 2 e- (27)

46
Chapitre 1. Synthse bibliographique

2Cl- Cl2 + 2 e- (28)

Si le pH de llectrolyte est infrieur 4, une quantit trs importante de Cl2 se produira. Pour
viter cet effet, llectrolyte doit tre toujours basique (pH > 7). Dans ce cas, les ractions 26
ou 27 deviennent les ractions anodiques principales. La quantit de chlore gazeux produite
va tre rapidement hydrolyse en acide hypochloreux en en ions hypochlorure selon les
ractions suivantes :
Cl2 + H2O HClO + Cl- + H+ (29)
HClO ClO- + H+ (30)

Les points positifs de lapplication de cette technique sont :


- abaissement de potentiel thermodynamique de lacier ;
- augmentation de la teneur en ions hydroxyle et en consquence augmentation du pH
autour de larmature ;
- diminution de la teneur en ions chlore prs de lacier.

c . Efficacit dextraction des ions chlore

Des tudes en laboratoire [58 - 63] ont montr que lefficacit de cette technique dpendait de
plusieurs facteurs :
- teneur initiale en ions chlore ;
- profondeur atteinte par les ions chlores ;
- diffrence de potentiel applique (ddp) ;
- type dlectrolyte utilis ;
- qualit du bton denrobage.

III.3.3 Ralcalinisation du bton carbonat

Le principe de protection lectrochimique de ralcalinisation est montr dans la Figure I. 23.


La technique de raction est base sur le mme principe que la technique dextraction des ions
chlore : elle consiste aussi appliquer un courant lectrique continu entre une anode
temporaire place sur la surface du bton et lacier. La mthode de ralcalinisation est
applique lorsque le problme de corrosion est provoqu par la carbonatation du bton
denrobage. Lobjectif de cette technique est de redonner au bton carbonat la valeur de pH
qui permet la repassivation des aciers.

47
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Figure I. 23. Illustration du processus lectrochimique de ralcalinisation

Pour effectuer cette technique, une solution basique ou alcaline est applique sur le parement
de faon pntrer lintrieur du bton. La formation des OH- la surface de lacier
augmente aussi le pH dans cette zone.

Un lectrolyte base de carbonate de sodium est largement utilis lors dune application de
cette technique. La pntration de cet lectrolyte lintrieur du bton peut tre faite par
diffusion, absorption capillaire et lectroosmose.

Lapplication de cette mthode est encore limite. Odden [64] a montr que cette technique
pouvait offrir une protection durable. Ce rsultat a t confirm par Pollet et Dieryck [65].
Pour dautres auteurs, lapplication de cette technique est toujours en question. En fait,
lutilisation de carbonate de sodium comme lectrolyte ne suffit pas augmenter le pH de la
solution interstitielle un seuil suffisant permettant dviter la corrosion. De plus lutilisation
dun lectrolyte base de sodium pourrait augmenter le risque davoir une raction alcali-
granulats (RAG) cot de linterface acier bton [66].

III.4 EFFETS SECONDAIRES DES TECHNIQUES ELECTROCHIMIQUES

Les effets bnfiques des mthodes lectrochimiques sont bien assurs. Nanmoins des effets
ngatifs, dits secondaires, pourraient apparatre lors de lapplication dune de ces techniques.
Ces effets dpendent des niveaux de potentiel et de densit de courant utiliss qui peuvent
influencer les caractres dorigine du bton.

En effet, la polarisation de lacier provoque une redistribution des espces ioniques existant
autour de lacier. La rduction lectrochimique des espces ioniques sur la surface dacier
peut provoquer des effets ngatifs tels que la fragilisation des aciers par hydrogne,

48
Chapitre 1. Synthse bibliographique

lendommagement de linterface acier-bton et/ou la dissolution de certaines des phases du


bton suite la valeur leve de pH [67, 68]. Le dplacement des espces cationiques vers la
surface de lacier peut provoquer la solvatation de la pte de ciment. Laccumulation des
cations autour de lacier pourrait commencer ou acclrer la raction alcali-silice.

III.4.1 Production dhydrogne sur la surface dacier

La polarisation leve de lacier, comme dans le cas de lextraction de chlorure et de la


ralcalinisation, provoque le dgagement dhydrogne la surface de lacier [68, 69]. Or,
ladsorption de lhydrogne par lacier conduit la fragilisation par hydrogne (FPH) [70]
surtout pour les ouvrages en bton prcontraint. De plus, la production de lhydrogne gazeux
conduit une augmentation locale de pression qui pourrait induire des fissurations dans la
matrice cimentaire. Lutilisation de deux dernires techniques nest donc pas recommande
pour les structures de bton prcontraint.

Par contre, si la densit de courant effectue est infrieure 1A/m, alors la production de
lhydrogne na aucun effet nocif sur lensemble de la structure [68, 69]. Ainsi, la protection
cathodique ne devrait pas tre concerne par ce problme dhydrogne.

III.4.2 Diminution de ladhrence acier-bton

Linfluence de la formation de gaz dhydrogne et laccumulation des espces cationiques


autour de lacier sur ladhrence acier-bton a t beaucoup tudie.

Des tudes [71, 72] ont montr que le passage long terme dun courant cathodique provoque
une diminution effective de ladhrence. Selon ces tudes, laccumulation de Na+ et K+ autour
de lacier tait la cause principale de cette diminution.

Daprs une autre tude [73], la perte dadhrence acier-bton tait de 10% pour une densit
de charge totale denviron 37000 Ah/m. Cette perte dadhrence tait en relation avec la
densit de charge totale applique et non avec la densit de courant de protection applique.

Dautre part, lapplication dun potentiel de -1620 mV vs SCE pendant 24 mois navait aucun
effet sur ladhrence [74]. Les rsultats de cette dernire tude sont en contradiction avec les
rsultats obtenus par Locke et al [75].

Le dgagement de gaz hydrogne peut avoir lieu suivant le niveau de polarisation cathodique
dacier [76]. Ce dgagement de gaz hydrogne peut tre possible lorsque le potentiel dacier
est plus ngatif que -1000 mV vs SCE.

49
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Daprs Bennett et al [77], la perte dadhrence acier-bton est de 40% en appliquant une
densit de courant de 50 A/m et des charges de 2000 Ah/m, cette tude a montr aussi
quavec des densits de courant infrieur 5 A/m et des charges de 1500 Ah/m dacier, les
effets taient ngligeables.

De mme, une autre tude [78] a montr que lapplication de densits de courant de 5 mA/m
5 A/m ne provoque aucun effet sur ladhrence acier-bton.

III.4.3 Initiation et acclration de raction alcali-silice

Lalcali-raction peut se dfinir comme la rponse des minraux un dsquilibre avec leur
milieu ambiant, milieu dans lequel rgne un pH souvent suprieur 13. Ce sont des ractions
chimiques solide-liquide dans lesquelles la phase solide est constitue par le granulat et la
phase liquide par la solution interstitielle fortement alcaline du bton. Ces ractions se
caractrisent par le fait que la partie ractive des granulats est en faible quantit et
irrgulirement distribue, et que la solution agressive contenue dans la microporosit du
matriau est distribue de faon htrogne.

Dans les ouvrages en bton on constate que la raction observe en un point donn du bton
peut tre dans un tat davancement bien diffrent de celui observ en un autre point. Les
conditions qui contrlent la raction sont labondance et la ractivit des espces minrales, la
quantit dalcalins et la prsence deau. En effet, une humidit relative dau moins 80 %
semble indispensable au dveloppement de la raction.

Il existe trois types dalcali-raction : les ractions alcali-silice, alcali-silicate et alcali-


carbonate, la raction dominante tait la raction alcali-silice. Le mcanisme de la raction
alcali-silice passe par une dissolution de la silice sous laction de la solution interstitielle,
suivie de la prcipitation dun gel silico-calco-alcalin.

Des chercheurs ont mis lhypothse que les courants lectrique ou les champs magntique
produits dans le bton peuvent influencer linitiation et lacclration de la raction alcali-
granulat [79, 80]. Or, dans un systme de protection lectrochimique darmatures dans le
bton, comme nous lavons vu prcdemment, une cellule est cre entre lacier (cathode),
charg ngativement, et lanode externe charge positivement. A la surface acier-bton,
loxygne est rduit suite lhydrolyse de leau en formant les ions dhydroxyle OH- qui
augmentent localement le pH de la solution interstitielle du bton. En plus, la charge ngative
de lacier attire les cations (K+, Na+, Ca 2+, etc.) prsents dans la solution interstitielle vers la
surface dacier provoquant la neutralit de la solution. Comme il est bien connu quune

50
Chapitre 1. Synthse bibliographique

augmentation de la teneur en ions alcalins peut conduire linitiation et/ou lacclration de


la RAG, il est parfaitement logique que lapplication de traitement lectrochimique puisse
influencer la RAG.

En effet, la composition de la solution interstitielle dpend de la nature du ciment, des


granulats, des adjuvants et de leau. Tous les composants du bton vont influer sur le pH et la
concentration en alcalins, ces paramtres jouant leur tour un rle dterminant sur la silice
dissoute. Dron [81] a montr que la formation du gel tait conditionne par lexistence dans le
milieu de rapports de concentrations [silice] / [alcalins] dtermins. En dehors de ces rapports,
il ne se forme pas de gels nocifs. Le choix des matriaux pour la conception des structures en
bton, en prenant en compte la RAG, ne date que dune vingtaine dannes. Les tudes
effectues sur les granulats utilises dans le bton ont montr que la plupart dentre eux
contiennent des minraux siliceux ractifs (silice amorphe ou peu cristallise). Cest la
quantit et la distribution de ces minraux ractifs qui dtermine la ractivit des granulats
vis--vis de la RAG.

Une partie des sels de sodium et de potassium, qui sont introduits dans le ciment travers le
clinker, est fixe lors des ractions dhydratation dans les aluminates et les silicates. Lautre
partie reste sous forme de sels solubles tels que les sulfates de potassium [82].

Il a t suggr rcemment que lhydroxyde de calcium joue aussi un rle trs important dans
la RAG [83].

Lapplication dune technique lectrochimique pourrait modifier la RAG. Lapplication de la


protection cathodique avec, des densits des courant de 0.3 110 mA/m [84], en prsence de
granulats ractifs et de teneurs en alcalins de 0.95% 2.8%, a provoqu une augmentation de
la raction alcali-granulat sans avoir daugmentation significative prs de lacier.

Une relation trs complexe entre le gonflement, la densit de courant appliqu et le temps
dapplication a t observe par PAGE et Yu [85] (Figure I. 24). Leur tude a montr quune
densit de courant de 3A/m engendre un gonflement plus important quune densit de 5 ou 8
A/m. Ils ont justifi ce phnomne en liant le gonflement au rapport Na2O/SiO2. Quand ce
rapport est en voisinage de 0.5, le gonflement est maximum.

51
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Figure I. 24. Relation entre le gonflement, la densit du courant applique et le temps


dapplication de la technique lectrochimique [85].

IV. TECHNIQUES DETUDE DE LA CORROSION DES ACIERS DANS


LE BETON

IV.1 INTRODUCTION

Le niveau d'activit de corrosion est employ par la plupart des matres douvrages comme
critre principal pour dterminer le moment et les mthodes les plus favorables pour la
rparation dun tablier de pont. En outre, la surveillance du taux de corrosion d'un pont rpar
pourrait tre employe pour valuer l'efficacit de diffrentes mthodes de rparation. Bien
qu'il y ait plusieurs mthodes pour le diagnostic, la dtection, et la mesure de la corrosion
daciers darmature, il n'y a aucun consensus concernant la mthode la plus efficace pour
valuer le taux de corrosion dans les structures en bton arm.

52
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Pour dcrire ltat des armatures dans le bton, deux types de techniques sont ncessaires. Les
premires techniques concernent la dtermination du dbut de corrosion, et plus prcisment,
linstant o lacier cesse dtre passiv. Ces techniques consistent dcrire la cintique de
corrosion partir du transport des espces agressives (Cl-, CO2) afin de dterminer le profil de
chlorure et la profondeur de la carbonatation ou de mesurer le potentiel de corrosion.
Malheureusement ces techniques ne permettent pas de dcrire lvolution de la corrosion des
armatures cest pourquoi on cherche encore dvelopper des mthodes permettant de
caractriser tout instant ltat de dgradation du bton et de lacier.

A cet effet, les mesures lectrochimiques telles que la rsistance de polarisation et la mesure
dimpdance, qui sont les deuximes types de techniques utilises pour dcrire ltat de
corrosion, sont prconises. Les avantages des techniques lectrochimiques sont la possibilit
de suivre en contenu la vitesse de corrosion, leur fiabilit leve, leur temps de mesure
relativement court ; de plus elles ne sont pas destructives. Par contre, ces mthodes
lectrochimiques peuvent conduire des erreurs importantes si on ne connat pas les
caractristiques lectrochimiques du systme acier-bton.

IV.2 METHODES TRADITIONNELLES

IV.2.1 Dosages en chlorures

La mesure de la teneur en chlorure fournit des donnes concernant la cause de la corrosion.


On peut mesurer la teneur en chlorures solubles l'eau partir de petits chantillons carotts,
partir de poudres recueillies lors d'un forage ou partir de la solution interstitielle extraite
par pression de la pte de ciment. Plusieurs mthodes sont utilises pour dterminer le dosage
en chlorures. Elles permettent de fournir une estimation de la quantit de chlorures libres (non
pigs) dans le bton, ou de mesurer la quantit de chlorures totaux (extraits l'acide) en
utilisant diffrentes techniques (lectrodes spcifiques, titrimtrie, etc.).

IV.2.2 Mesures de la rsistivit

La rsistivit lectrique du bton, situe entre 103 et 107 ohm.cm, est lie la composition de
la solution interstitielle, la microstructure du bton, lhumidit, la teneur en sels et la
temprature [87]. La rsistivit a t utilise pour valuer indirectement les caractristiques du
bton comme la diffusion de lion chlore, le degr de saturation et lagressivit [88 - 90].

Les mesures de rsistivit se font de prfrence dans les endroits sans armature. Ces mesures
n'ont pas d'intrt vis--vis de la corrosion des armatures si le bton est peint mais elles sont

53
Chapitre 1. Synthse bibliographique

intressantes si le bton est trait dans la masse, par exemple, par imprgnation avec divers
produits.

La rsistivit lectrique du bton dpend de son humidit et de sa salinit. Ainsi, dans une
zone toujours humide et pollue par des sels, le bton a une faible rsistivit lectrique et les
armatures sont dans des conditions qui favorisent leur corrosion.

La rsistivit lectrique du bton peut tre utilise comme un paramtre dvaluation du


risque de corrosion de lacier mais le seuil de rsistivit pour valuer ltat de corrosion de
lacier nest pas bien dtermin. Hope et al [90] ont montr que les aciers sont dans ltat
passif quand la rsistivit est au voisinage de 10 kohm.cm. Par contre, Startfull [91] a trouv
quune rsistivit du bton suprieure 65 K ohm.cm pourrait correspondre aux aciers dans
ltat passif. Morris et al [92] ont observ que lacier est dans un tat actif quand la rsistivit
du bton est infrieure 10 Kohm.cm et dans ltat passif quand la rsistivit est suprieure
30 Kohm.cm.

Dans la pratique, la rsistivit du bton se mesure par diverses mthodes non destructives. La
technique la plus courante est celle de Wenner, mais dautres techniques sont en cours de
dveloppement. Pour tre valables, les mesures de rsistivit doivent tre interprtes en
parallle avec d'autres types de mesures.

La classification de la probabilit de la corrosion, peut tre obtenue sur la base des valeurs
indiques dans le Tableau I. 3. Ainsi, ces valeurs seraient plus sres si dans le mme temps les
valeurs de potentiel de corrosion indiquent la possibilit de corrosion [93].

Tableau I. 3. Taux probable de corrosion selon les valeurs de la rsistivit lectrique du bton
[93]

Rsistivit lectrique Taux de corrosion


R > 20 kcm Faible
10 < R < 20 kcm Faible modr
5 < R < 10 kcm Elev
R < 5 kcm Trs lev

a . Mthode de Wenner

La mthode la plus rpandue pour mesurer la rsistivit lectrique d'un bton d'enrobage
utilise un appareil qui est plaqu sur le parement.

54
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Il s'agit d'un appareil dit quatre pointes (Figure I. 25). Le plus souvent, un courant alternatif
I est envoy dans le bton partir des deux pointes extrmes. La frquence du courant est
comprise entre 50 et 1000 Hz. La diffrence de potentiel V, en volt, est mesure entre les
deux pointes internes. Le rapport V/I donne la rsistance lectrique de l'enrobage, en . La
rsistivit est dduite de ce rapport grce la formule suivante.
= 2 a V/I (31)

O : est la rsistivit lectrique (m) et a est la distance entre deux pointes voisines.

Figure I. 25. Principe de mesure de la rsistivit lectrique dun bton par la mthode de
Wenner (quatre pointes ayant le mme espacement) [94]

b . Autres mthodes

La rsistance lectrique d'un enrobage de bton peut tre mesure en polarisant une armature
l'aide d'une contre-lectrode (un disque) place la surface du bton (Figure I. 26). Si la
longueur et le diamtre de l'armature concerne par la mesure sont connus, il est possible de
calculer la rsistivit du bton selon la relation :

= 2 Re (32)

O : est le diamtre du disque et Re = V/I ()

Figure I. 26. Mesure de rsistivit de bton denrobage, par polarisation de larmature [94]

55
Chapitre 1. Synthse bibliographique

IV.2.3 Profondeur de carbonatation

On peut valuer la profondeur du front de carbonatation en appliquant une solution de


phnophtaline la surface d'un chantillon ou d'une carotte de bton. La solution de
phnophtaline reste incolore dans les zones carbonates et vire au rose dans les zones non
carbonates.

IV.2.4 Potentiel de corrosion

La faon la plus simple d`valuer le degr de corrosion de l`acier est de mesurer son potentiel
de corrosion. Cette technique est trs connue et a fait l`objet d`un procd dans l`American
National Standards sous la rfrence ANSI/ASTM C876. On mesure la diffrence de potentiel
entre une demi-pile portative ordinaire, normalement constitue d'une lectrode de rfrence
place sur la surface du bton, et l'armature d'acier situe en dessous (Figure I. 27).

Voltmtre haute
impdance

Figure I. 27. Mesure du potentiel de corrosion

La confiance dans cette mthode de mesure du potentiel de corrosion a t renforce par les
rsultats recueillis au fil des ans, lors d'inspections visant dterminer le degr de corrosion
des tabliers des ponts. Au cours des annes 70, on a associ au rsultat une probabilit relative
de corrosion. Cependant, la mesure de potentiel de corrosion ne fournit aucun renseignement
sur la vitesse de corrosion.

La recommandation RILEM [95] indique que lobjectif de ces mesures de potentiel est de
localiser les armatures corrodes, de dterminer les positions des analyses destructives
ultrieures (carottage pour doser les chlorures, etc.), de contrler ltat de corrosion des
armatures aprs rparation afin dvaluer lefficacit de ces travaux et de concevoir et
disposer les anodes des installations des techniques lectrochimiques comme la protection
cathodique, la dchloruration, etc.

56
Chapitre 1. Synthse bibliographique

La norme ASTM C876 est fonde sur cette mthode. Celle-ci dfinit des lignes gnrales
servant valuer la corrosion de l'armature des ouvrages en bton (Tableau I. 4).

Tableau I. 4. Probabilit de corrosion d'aprs les relevs de potentiel [96]

Potentiel de corrosion Potentiel de corrosion Probabilit de corrosion


mV vs ECS mV vs Cu-CuSO4
> -126 > -200 Faible (< 10%)
-126 -276 -200 -350 Incertaine (50%)
< -276 <-350 Eleve (90%)

La Figure I. 28 nous montre un exemple de la relation entre le taux de corrosion et le potentiel


de corrosion. On constate que le taux de corrosion maximal se dveloppe gnralement un
potentiel de -600 mV ECS.

Figure I. 28. Relation entre le taux de corrosion et le potentiel de demi-cellule (20C) [97]

Le Tableau I. 5 montre les intervalles typiques de potentiel de corrosion selon ltat du bton
[98].

Tableau I. 5. Intervalles typiques de potentiel de corrosion selon ltat du bton [98]

Etat du bton Potentiel de corrosion mV vs ECS


Humide, sans chlorures +100 -200
Mouill, contamin par des chlorures -400 -600
Satur deau, sans oxygne -900 -1000

Lorsqu'on interprte les relevs de potentiel, il faut tenir compte de facteurs comme les
concentrations d'oxygne et de chlorures ainsi que la rsistivit lectrique du bton, qui ont un

57
Chapitre 1. Synthse bibliographique

effet important sur les donnes obtenues. Normalement, plus le potentiel est ngatif, plus la
probabilit de corrosion est grande. Or ce n'est pas toujours le cas.

De nombreux facteurs peuvent rendre les relevs plus positifs ou ngatifs, sans que ces
variations ne soient lies au degr de corrosion :
- la concentration d'oxygne l'interface armature-bton influe grandement sur les
valeurs de potentiel de corrosion. Si la teneur en oxygne est moindre la surface de
l'acier, la valeur de potentiel mesure sera plus ngative, mais cela n'indique pas
ncessairement une forte probabilit de corrosion ;
- une augmentation de la concentration en ions chlorure entrane une importante
augmentation de la vitesse de corrosion de l'acier et en rsultat le potentiel devient
plus ngatif ;
- enfin, une grande rsistance du bton peut fausser srieusement les valeurs de
potentiel mesures.

Les rsultats obtenus ne peuvent donc pas donner une ide juste du potentiel sauf pour le cas
o la rsistance intrieure du voltmtre utilis est plus grande que celle du bton. Il y a donc
deux faons d'accrotre la prcision des mesures effectues : rduire la rsistance du bton en
mouillant sa surface ou utiliser un voltmtre d'une plus grande rsistance interne (plus de 20
M). On peut aussi diminuer la rsistance du bton en plaant l'lectrode de rfrence juste
au dessus de l'armature.

Dautres travaux ont affirm que la mesure de potentiel d'lectrode peut tre influence par
l'humidit (Tutti [11] montre quune augmentation de la teneur en humidit dans les pores du
bton diminue le potentiel vers des valeurs plus ngatives), mais quil dpend aussi de
nombreux facteurs comme la temprature et le degr d'hydratation du bton [99].

Les progrs technologiques survenus dans le domaine du bton et des mthodes de rparation
(protection cathodique, revtement en matriaux denses et enduit protecteurs, inhibiteurs de
corrosion, adjuvants chimiques, etc.) ont aussi beaucoup d'influence sur le potentiel de
corrosion.

Les inhibiteurs de corrosion peuvent modifier le potentiel de corrosion de l'armature. La


variation du potentiel peut tre ngative ou positive selon que l'on utilise un inhibiteur
cathodique ou anodique. De mme, il est clairement indiqu dans la norme ASTM C 876 [96]
que le relev de potentiel par lectrode de rfrence ne convient pas lorsqu'il s'agit d'valuer la
corrosion des armatures revtues d'poxy ou galvanises.

58
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Un systme de protection cathodique sous tension ou des courants galvaniques peuvent


fausser compltement les relevs de potentiel de corrosion par lectrode de rfrence. Avant
de procder des mesures, il faut donc arrter le systme et laisser au moins 24 heures
l'armature pour se dpolariser. Si les rsultats sont instables et prsentent de fortes variations
cela peut dnoter la prsence de courant galvanique.

Le potentiel de corrosion par lectrode de rfrence devrait toujours tre valid par d'autres
mesures avant d'tre interprt sous l'angle de probabilit de corrosion. Les autres mthodes
couramment utilises sont : linspection visuelle, la mesure de la teneur en chlorures, la
mesure de la rsistance du bton, ltablissement du profil de carbonatation, la mesure de la
vitesse de corrosion.

Le relev cartographique du potentiel permet de tracer des courbes quipotentielles qui


peuvent tre utilises pour reprer les endroits o il y a prsence de corrosion (mme si les
mesures de potentiel ne sont pas ncessairement reprsentatives du taux de corrosion) [96]. La
RILEM recommande linstallation de cartes de gradient de potentiel qui permettent une
reprsentation en valeurs relatives, beaucoup plus fiables. Cependant, linterprtation de ces
cartes de potentiel reste rserve aux spcialistes.

On trouve au Tableau I.6, page suivante, un rsum des effets des diffrents facteurs sur la
variation du potentiel de corrosion mesur l'aide d'une lectrode de rfrence et sur la
probabilit de corrosion.

IV.2.5 Rsistance de polarisation

Grce aux travaux de M. Stern et A. Geary (1957) [101], la technique de rsistance de


polarisation a t mise en place. Elle nous permet de dterminer la vitesse de corrosion en
mesurant le courant de corrosion Icorr de faon simple, rapide et non destructive. La vitesse de
corrosion appele taux de corrosion est probablement la meilleure technique pour valuer
l'activit de corrosion dans le bton arm, car elle est lie directement au nombre dlectrons
produits par la raction doxydation du mtal dans llectrolyte. Cette technique est surtout
utile dans les environnements o la corrosion est cause par des chlorures. L'interprtation des
rsultats est plus complexe lorsque la corrosion rsulte de la carbonatation.

59
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Tableau I. 6. Effets des diffrents facteurs sur la variation du potentiel de corrosion mesur
l'aide d'une lectrode de rfrence et sur la probabilit de corrosion* [100]

Variation du Corrosion de Applicable ASTM


Facteur
potentiel l'armature d'acier C876
Rduction de la Peut ne pas
Ngative Non
concentration d'oxygne augmenter
Carbonatation Ngative Augmentation Oui
Augmentation de la
concentration en Ngative Augmentation Oui
chlorures
Inhibiteur de corrosion
Positive Rduction Oui
anodique
Inhibiteur de corrosion
Ngative Rduction Non
cathodique
Inhibiteur de corrosion Positive ou
Rduction Non
mixte ngative
Armature revtue
Positive Sans rapport Non
d'poxy
Armature galvanise Ngative Sans rapport Non
Enrobage de bton dense Ngative Sans rapport Non
Rsistance du bton Positive Sans rapport Non
Bton sec Positive Sans rapport Non
Emplacement de
Positive Sans rapport Non
l'lectrode de rfrence
Enduits organiques ou
Positive Sans rapport Non
de protection
Positive ou
Rapiage du bton Sans rapport Non
ngative
Protection cathodique Ngative Sans rapport Non
Fluctue entre
Courants vagabonds Sans rapport Non
positive et ngative

* On trouve dans la premire colonne la description du facteur considr et dans la deuxime colonne, la faon
dont ce facteur influe sur le potentiel mesur laide de la demi-pile. La variation peut tre positive ou ngative.
La troisime colonne indique le rapport entre la variation du potentiel et le degr de corrosion de larmature
dacier. Par exemple, la variation du potentiel mesur au moyen de la demi-pile peut tre lie une activit de
corrosion forte ou faible, ou bien telle ou telle situation peut ne pas avoir de rapport avec la probabilit de
corrosion de larmature. La dernire colonne indique si les lignes directrices de lASTM concernant la
probabilit de corrosion peuvent sappliquer directement.

60
Chapitre 1. Synthse bibliographique

En fait, il existe deux techniques pour mesurer la rsistance de polarisation [12] :


- la technique de rsistance de polarisation linaire ( the linear polarisation resistance
(LPR) ), mthode simple pour dterminer immdiatement la vitesse de corrosion, a
t longtemps employe dans les laboratoires pour mesurer les vitesses de corrosion de
mtaux dans les environnements agressifs ;
- la technique Tafel plot ( The Tafel plot technique (TP) ), base sur lintensit de
courant de corrosion (Icorr) et des pentes de Tafel (les pentes de Tafel pourraient tre
utilises pour calculer la vitesse de corrosion pour LPR).

Les techniques LPR et TP sont bases sur une application de niveaux de courant fixes et
rguliers, suivis d'une surveillance du potentiel (galvanostatique) ou d'une application de
potentiel spcifique suivie d'une surveillance du courant (potentiostatique).

La diffrence principale entre les deux mthodes est que le changement du potentiel doit tre
maintenu moins de 25mV pour la technique LPR, alors quil peut atteindre 250mV pour
la technique TP.

Une autre diffrence entre LPR et TP est l'interprtation des rsultats pour calculer le taux de
corrosion. Dans le cas de TP, le taux de corrosion est dtermin en substituant les valeurs de
(a et c) calcules partir de la Figure I. 29. Puis, on calcule le courant de corrosion selon
lquation (33), enfin, on calcule le taux de corrosion selon lquation (34).
i = icorr exp [S1(E Ecorr)] exp[-S2(E-Ecorr)] (33)

O : S1 = pente de la branche anodique = 2.303/ a ; S2 = pente de la branche cathodique =


2.303/ c ; a = constante de Tafel dans la direction anodique ; c = constante de Tafel dans la
direction cathodique ; Ecorr = le potentiel de corrosion ; icorr = le courant de corrosion en
ampre ; E = le potentiel tout moment, et i = le courant tout moment.

Taux de corrosion (m/an) = 0.129 Icorr E.W/dA (34)

O : Icorr = intensit du courant de corrosion mesur en m/cm2 ; A = la surface dacier


expose mesure en cm2 ; E.W = poids quivalent d'acier ; et d = la densit de l'acier en
g/cm3.

61
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Figure I. 29. Courbe de polarisation pour calculer les pentes de Tafel selon TP [12]

Pour la mthode LPR on calcule dabord, Icorr selon lquation (35) qui est base sur la
relation de Stern-Geary. Puis en utilisant lquation (2), on calcule le taux de corrosion.

Icorr = a c /2.3 Rp (a c) (35)

O : RP est la rsistance de polarisation en Kcm2 ; a et c sont les pentes de Tafel, qui


pourraient tre obtenues partir de TP.

Pour simplifier le calcul ci-dessus, plusieurs chercheurs emploient lquation 36, avec une
constante B qui varie de 13 52 mV selon l'tat de l'armature dans le bton.

Icorr = B / Rp (36)

La valeur de B accepte est de 26 mV pour l'tat actif et de 52 mV pour l'tat passif. Cette
constante dpend des coefficients de Tafel anodique a et cathodique c.

B = a c / a + c (37)

Ces coefficients de Tafel sont dfinies par :

a = d E/dln Ia et c = d E/d ln Ic (38)

O : Ia et Ic sont les vitesses des ractions anodiques et cathodiques respectivement.

Cette technique est donc base sur le calcul des pentes anodique et cathodique d'une courbe
de polarisation autour de son potentiel d'lectrode. En pratique, cette technique est base sur
l'approximation un comportement linaire de la dpendance logarithmique entre le potentiel
et le courant enregistrs autour du potentiel de corrosion Ecorr (Figure I. 30). Dans le cas
d'acier plac dans le bton il a t constat que l'intervalle de linarit d'une courbe de
polarisation est compris entre 20 et 30 mV.

62
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Figure I. 30. Mesure de la rsistance de polarisation (pente de la courbe de polarisation (-I)


autour du potentiel de corrosion quand I change la polarit de ngatif positif) [102]

La rsistance de polarisation Rp peut tre donne sous la forme de Stern selon l'quation :

Rp = {E /I}E 0 (39)

A partir des techniques lectrochimiques, la conversion des paramtres lectrochimiques aux


paramtres gravimtriques peut se faire au moyen des lois de Faraday :

I.t / F = W/ (Wm/Z) (40)

O I est le courant lectrique en ampre ; t est le temps en secondes ; F est la constate de


Faraday (96500 coulombs) ; W est la perte de masse due au processus de corrosion en
grammes ; Wm est la densit molaire du mtal et Z est la valence.

La comparaison entres les valeurs de la perte de la masse obtenues par l'application de


l'quation de Stern et celles obtenues par la technique gravimtrique (mesures de la masse de
l'chantillon avant de l'exposer au milieu agressif et juste aprs son exposition) montre que
une valeur de B gale 26 mV pour l'tat actif est suffisamment correcte. Cependant, certains
auteurs considrent que cette valeur n'est pas bien dtermine pour le bton [103].

Au moment de lapplication de cette technique, quelques points doivent tre respects [104] :
- la soustraction de chute ohmique entre l'acier et l'lectrode de rfrence ;
- la vrification des conditions de linarit des courbes de polarisation ;
- l'enregistrement stationnaire des valeurs obtenues lors de l'application de la technique.
La vitesse de balayage ncessaire pour atteindre les valeurs stationnaires est de l'ordre
de 2.5 10 mV/min

Les inconvnients de la mesure de Rp sont :


- l'quation de Stern est seulement valide lorsque la corrosion est uniforme. Si la
corrosion est non-uniforme, l'application de cette technique sera non valide ;

63
Chapitre 1. Synthse bibliographique

- les valeurs proposes pour la constante B et utilises dans l'quation de Stern sont
bases sur les conditions de corrosion simple (acier actif ou passif selon le potentiel de
corrosion). Pour les conditions de corrosion plus compliques, comme cest le cas
quand les armatures sont polarises, ces valeurs ne peuvent plus tre utilises ;
- la chute ohmique entre l'lectrode de travail et l'lectrode de rfrence ;
- limpossibilit destimer la surface polarise lorsque l'on applique cette technique.

Andrade et Alonso [102] ont propos une classification pour dcrire ltat de lacier dans le
bton partir de la vitesse de corrosion (Tableau I. 7).

Tableau I. 7. Classification de vitesse de corrosion

A/cm2)
I corr ( Etat de larmature
< 0.2 Passif
0.2 0.5 Corrosion faible
0.5 1.0 Corrosion modre
> 1.0 Corrosion leve

Les valeurs de Icorr mesures en laboratoire sont plus leves que celles mesures sur des
ouvrages. En laboratoire, et pour un bton fissur immerg dans leau de mer, la valeur
maximale de la corrosion est de 100 A/cm2 alors que pour un bton carbonat cette valeur
est de 10 A/cm2. Sur des ouvrages carbonats, la valeur maximale enregistre se situe entre
0.5 et 1.0 A/cm2, pour des ouvrages attaqus par des chlorures elle est comprise entre 5 et 10
A/cm2. Ainsi, la plupart des valeurs enregistres sur des ouvrages (in situ) sont comprises
entre 0.5 et 5 A/cm2 et, pour ces valeurs, la dure de vie utile peut tre entre 20 et 50 ans.

IV.3 IMPEDANCE ELECTROCHIMIQUE DE LINTERFACE ACIER-BETON

IV.3.1 Gnralits

Les premires applications de cette technique sur lassociation acier-bton ont t effectues
par John et al [105] et Wenger [106]. Cette technique est devenue la technique la plus utilise
pour tudier les ractions lectrochimiques et caractriser linterface acier-bton. Grce
cette technique on peut aussi dterminer les proprits lectriques et lectrochimiques de
llectrolyte et de linterface lectrode- lectrolyte.

Pour appliquer cette technique sur une armature place dans le bton, il faut imposer un signal
lectrique alternatif. A cet effet, une petite variation sinusodale V de la tension acier-

64
Chapitre 1. Synthse bibliographique

lectrode de rfrence (10 20 mV pic pic), dans un intervalle de frquence trs large,
engendre une perturbation sinusodale E du Ecorr. A chaque frquence, la rponse de
lintensit de courant obtenue (I) est un signal sinusodal dphas par rapport aux V.

Limpdance lectrochimique Z est par dfinition :


Z= E/I (41)

Avec: E = E sin (t) et I= I sin (t-)


O : E et I sont lamplitude, est la frquence angulaire ( = 2) et est le
dphasage.

Pour des raisons de commodit de mesures, limpdance lectrochimique est analyse sous
forme dimpdance complexe qui peut tre dcompose en un terme rsistif, en phase avec le
signal dentre, et un terme capacitif dphas dun angle de 90:

Z = Re + [ RT/ (1 + j. C. . RT)] (42)

O est la frquence angulaire ( = 2), j lunit imaginaire, Re la rsistance ohmique de


llectrolyte, C la capacit de llectrode et RT la rsistance au transfert de charge qui est dans
certains cas quivalent Rp.

Limpdance Z peut tre dcompose en une partie relle Z et une partie imaginaire jZ

Z() = Z () - jZ() (43)

Ces deux parties peuvent se reprsenter graphiquement afin dobtenir un meilleur diagramme
connu sous le nom de diagramme de Nyquist.

Les spectres dimpdance dun systme acier-bton sont gnralement caractriss par
diffrentes zones distinctives selon les intervalles de frquence (Figure I. 31)

Figure I. 31. Spectre dimpdance caractristique dun systme acier-bton

65
Chapitre 1. Synthse bibliographique

) sous laxe des composantes relles, elle est


En ce qui concerne la dpression de larc (
relative une dispersion de la relaxation molculaire, modlise lectriquement par un
lment de phase constante (EPC) dont limpdance est exprime par la relation 44 :

ZEPC(w)= C-1(jw)-n (44)

O : ZEPC est limpdance de llment de phase constant ; w est la pulsation (rad.s-1) ; C est
la capacit quivalente associe (Faradique) ; n = (1- 2/) = facteur de dispersion compris
entre 0 et 1 (n=1 est la capacit pure).

IV.3.2 Circuit lectrique quivalent

Le concept de circuit lectrique quivalent est largement utilis pour analyser la variation de
limpdance en fonction de la frquence. Ce circuit est compos dune combinaison
dlments lectriques. La Figure I. 32 montre le comportement modlis lectriquement par
Randles [102].

Figure I. 32. Comportement selon Randles [102]

Le circuit lectrique propos par Randles, qui explique la rponse dans le domaine de la
frquence de plusieurs systmes lectrochimiques, contient deux rsistances lectriques Re (la
rsistance de llectrolyte) et RT (la rsistance au transfert du charge) et un condensateur C
attach principalement la double couche lectrochimique (Figure I. 33).
Double
Couche
C
Transport ELECTRODE DE
TRAVAIL
R0
Raction
chimique e - Transfert
ELECTROLYTE
Adsorption

de charge
e -

Espces
Intermdiaires RT

(a) (b)
Figure I. 33. a) Schma dune raction lectrochimique et b) circuit quivalent de Randles
dun systme simple o le contrle est par activation

66
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Le diagramme de Nyquist du circuit quivalent propos par Randles est reprsent par la
Figure I. 34 avec le demi-cercle qui permet destimer les valeurs de Re, RT et C.

A haute frquence, le condensateur C pourrait reprsenter la rsistance dlectrolyte Re. Avec


la diminution de frquence , le condensateur C devient moins conducteur, et trs basse
frquence ( est proche de 0) limpdance vaut la somme de Re et RT.

Si le contrle du systme lectrochimique est actif, RT sera gale RP (rsistance de


polarisation) [104, 107].
imaginaire
Impdance (Z)
imaginaire(Z)

C = 1/RT*w max
Impdance

0
Re Re+ RT
RT
Impdance Ral (Z)
Impdance relle (Z)

Figure I. 34. Diagramme dimpdance du circuit quivalent de Randles

Un autre lment additionnel, W, dit impdance de Warburg doit tre inclut dans le circuit
quivalent pour prendre en compte leffet dimpdance de diffusion due au gradient de
concentration au voisinage de la surface, surtout trs basse frquence [108] (Figure I. 35).

R0

RT Impdance
Warburg

Figure I. 35. Circuit quivalent avec limpdance de Warburg

IV.3.3 Circuits lectriques quivalents au systme acier-bton

Quelques comportements, tels que la dpression de demi-cercle et les autres effets hautes
frquences, sont encore difficiles expliquer. Les autres effets hautes frquences ont t
attribus la formation de couches sur la surface dacier [105, 109]. La dpression de demi-
cercle montre le comportement capacitif non idal des spectres dimpdance. Cela ncessite
lintroduction dun autre lment dans les circuits quivalents nomm lment phase
constante .

67
Chapitre 1. Synthse bibliographique

La Figure I. 36 montre quelques circuits quivalents proposs pour caractriser le systme


acier-bton.

Ct Cdl
R R R R R
I
R0

Z1 Z2 Z3 Zn-1 Zn

ZD

Rt Rct R1 R2 R3 Rn-1 Rn

a b
C1
C1 C2

R0 Rd1 C2
R0
C3
R Rd2
1

R1 R2
R3
R1
R2
c
Ca
d
Rca
Ra
R0

Cc

Rc
Rcc

Figure I. 36. Circuits quivalents classiques pour caractriser le systme acier- bton

(a) circuit quivalent propos par John et al [105] pour des prouvettes en bton immerges dans de leau de
mer ;
(b) circuit quivalent, nomm ligne de transmission , propos par Macdonald et al. [110]. Selon ce modle,
les proprits du bton et de lacier sont rsistives et la rsistivit du bton est fonction de la position o on fait
la mesure. Ainsi, linterface est ractive grce aux composants capacitifs, pseudo capacitifs et de diffusion ;
(c) circuit quivalent propos par Wenger et Galland [111, 112]. Ils ont dmontr que la rponse haute
frquence est lie la formation dune couche de Ca(OH)2 sur la surface dacier. Ce modle est applicable dans
le cas de petites prouvettes seulement ;
(d) circuit quivalent propos par Dhoubi et al [113]. Les produits forms sur la surface dacier, les produits
rsultants de la raction, les produits de corrosion, la pte de ciment, et le bton denrobage ont t identifis
dans ce modle ;
(e) circuit quivalent propos par Keddam et al [114]. Ce circuit explique le dveloppement de macrocellules de
corrosion sur la surface dacier.

68
Chapitre 1. Synthse bibliographique

IV.3.4 Description des spectres dimpdance du systme acierbton

Le spectre normal dimpdance dun systme acier-bton prsente quatre zones (trois zones
au minimum) distinctes sur une gamme de frquence de 1 MHz 1 mHz. (Figure I. 37)

Figure I. 37. Diagramme dimpdance de systme acier bton selon Scuderi et al [115]

a . Interprtation du demi-cercle haute frquence

A haute frquence (f >1 KHz), un premier demi-cercle se forme, larc C dans la Figure I. 37,
(ou 2 demi-cercles, les arcs C plus D). Il(s) dfinit les proprits du bton [115, 116, 117]
avec une capacit de faible valeur de 10-8 10-11 F [116].

Un spectre dimpdance haute frquence peut fournir les donnes physiques de


microstructure suivantes :
- les deux points, R0 et Rb, dintersection du demi-cercle avec laxe rel ;
- la frquence Wmax et la capacit pour lesquelles la partie imaginaire de limpdance est
maximale ;
- langle de dispersion , qui reprsente la nature htrogne du matriau, dont la valeur
varie entre 0.7 et 0.9 pour les matriaux cimentaires [118, 119].

La dtermination de la valeur exacte de R0 est trs difficile car les appareils utiliss ne
permettent pas de monter trs hautes frquences (> 40 MHz). Des tudes [120, 121] ont
propos dassimiler R0 la rsistance totale quivalente de la phase liquide et de la phase
solide.

69
Chapitre 1. Synthse bibliographique

La rsistance de la phase liquide est trs petite par rapport celle de la phase solide, donc on
peut considrer que R0 est li la conductivit ionique de la solution interstitielle du rseau
capillaire et la porosit du milieu considr [122, 123] par la relation :

R0 = [1/(1-)s] (45)

O = L/A (avec L paisseur de bton et A la surface de lacier), est la porosit du milieu


poreux et s est la conductivit de la solution interstitielle. Cette formule est valable seulement
pour les prouvettes en forme de prisme droit.

On peut reprsenter la microstructure du bton selon lillustration de la Figure I. 38 [117]. On


peut distinguer trois phases : continue conductrice (CCP), discontinue conductrice (DCP) et
la phase isolante (ICP).

Figure I. 38. Reprsentation schmatique de microstructure de bton, daprs [117]

La phase CCP reprsente la structure de micro-pores qui pourrait tre en srie avec les cavits
capillaires interconnectes. La phase de DCP est forme par les micro-pores discontinus qui
sont bloqus par les couches de C-S-H du bton (points de discontinuit DP). La matrice de
ciment continue, compose de particules de pte de ciment, agit comme la phase ICP isolante
du bton.

La microstructure du bton peut tre simplifie, comme sur la Figure I. 39 dans laquelle les
parties blanches reprsentent les pores et les parties noires la pte de ciment et les granulats.
Le rapport des aires blanches lensemble des aires blanches et noires reprsente la porosit
du bton .

70
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Figure I. 39. Microstructure simplifie de bton [117]

Les caractristiques typiques des spectres dimpdances des frquences suprieures 100
kHz, (Figure I. 39), peuvent tre commentes [116, 120, 124] :
- avec le temps dhydratation, Rb augmente normment tandis que R0 augmente
lgrement ;
- dans le cas de matriaux peu poreux, le demi-cercle capacitif de diamtre Rb apparat
beaucoup plus tt. Ainsi Rb est plus grand pour les matriaux contenant la fume de
silice ;
- Cb diminue avec le temps dhydratation ;
- R0 et Rb diminuent avec lpaisseur de lprouvette. Si lpaisseur de lprouvette
diminue beaucoup, le demi-cercle caractris par Rb peut disparatre ;
- Rb est inversement proportionnel au rapport E/C ;

SONG a prsent les comportements montrs sur les Figure I. 38 et Figure I. 39, en
sappuyant sur ce diagramme typique dimpdance, Figure I. 40, de la faon suivante :
- lhydratation de ciment, au contact de leau, est le processus par lequel le ciment
devient un gel de C-S-H, Lexpansion ou croissance du gel de C-S-H bloquerait la
phase CCP, limiterait la phase DCP et augmenterait les DP. Tous ces changements
pourraient augmenter la rsistance des phases CCP et CP, ce qui conduirait une
augmentation de Rb et R0 avec le temps dhydratation ;
- au dbut dhydratation (premires heures), les particules de ciment ne sont pas
suffisamment hydrates et leur expansion nest pas assez importante. Tous les espaces
entre particules sont remplis par leau, c'est--dire que la pte de ciment est constitue
essentiellement de la phase CCP et pratiquement pas de la phase DCP. Dans des
btons de faible porosit, quelques phases de CCP pourraient tre rapidement

71
Chapitre 1. Synthse bibliographique

bloques par des DP en se transformant en phases DCP. Un arc se formerait


rapidement dans le processus dhydratation ;
- la fume de silice entre dans les micro-pores de la pte de ciment. Ceci pourrait
diminuer la porosit de la pte de ciment et la rsistance de CCP pourrait alors
augmenter, en augmentant aussi Rb ;
- avec lavancement de lhydratation, de nouveaux DP se produisent et augmentent
dpaisseur. Ce comportement fait diminuer la capacit des DP, li Cb qui diminue
avec le temps dhydratation ;
- la rsistance de la phase CCP et la rsistance de la phase CP augmentent avec
laugmentation de lpaisseur dprouvettes (L), et en consquence, Rb et R0
augmenteront ;
- un rapport E/C lev conduit une porosit leve, donc la rsistance de la phase
CCP et Rb pourraient diminuer avec laugmentation de rapport E/C.

Figure I. 40. Diagramme typique dimpdance selon Song. [117] (frquences > 100 KHz)

b . Interprtation du demi-cercle aux frquences intermdiaires

Un deuxime demi-cercle pourrait se produire aux frquences intermdiaires (1 Hz < f < 1


KHz), larc B dans la figure I.37. Il y a plusieurs thories pour expliquer lorigine de ce demi-
cercle.

Une tude effectue par John et al, [105] a dmontr que lorigine de ce demi-cercle tait lie
la formation et la croissance dun film la surface dacier sans avoir prcis la nature de
ce filme. Selon Wenger [116] et Zhang [125] ce film est un film passif la surface de lacier.
Dautres tudes [126, 128] ont montr que ce demi-cercle ne pourrait se former que dans le
cas o la surface dacier tait recouverte des produits issus du processus de corrosion.

72
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Lapparition de ce demi-cercle selon les deux dernires tudes serait donc la consquence de
linitiation de la corrosion et lvolution des proprits de la couche issue des produits de
corrosion.

Par contre, Ford [7] a observ ce demi-cercle en effectuant des expriences sur un acier
immerg dans une solution basique sans Ca(OH)2 et o les produits de corrosion sont absents.
Ford a reli lapparition de ce demi-cercle la capacit de la double couche lectrochimique
la surface darmature et au processus de transfert de charge et au processus de diffusion des
ions en solution. Ce demi-cercle caractrise alors un processus lectrochimique (rsistance au
transfert de charge / double couche lectrochimique) qui se dveloppe linterface acier-
bton. Les valeurs de la capacit du spectre dimpdance sont de lordre de quelques F/cm.

c . Interprtation du demi-cercle aux basses frquences

Un troisime demi-cercle apparat aux basses frquences (f < 1Hz) [129, 130], larc A dans la
figure I.37. Il existe encore des divergences concernant la gamme de frquences ncessaire
pour lapparition de ce demi-cercle. Des chercheurs [106, 125, 127] estiment que les effets
dlectrode apparaissent seulement partir dune frquence infrieure 10 Hz.

Nanmoins, le domaine de basses frquences correspond aux phnomnes qui se dveloppent


linterface acier-bton [121, 130], la valeur de la capacit dans ce domaine est suprieure
10-4 F/cm [133]. Dans ce domaine de frquence, lpaisseur de bton denrobage na pas une
vraie influence sur la rponse dimpdance [115, 116].

Wenger [116] a montr que le bton denrobage, qui peut ralentir la vitesse de diffusion des
espces ractives telles que loxygne et les ions chlores, perturbe la cintique des ractions
lectrochimiques. Dautres explications ont t apportes par Ford [7] qui a prcis que des
modifications sur la rponse dimpdance pourraient tre dues la rduction de la surface
effective de lacier au contact de la solution aqueuse.

La dimension et la taille de ce demi-cercle sont associes aux conditions de surface de


larmature tudie :
- lacier est ltat passif.
- lacier est ltat actif.

Acier ltat passif

Le premier cas est caractris par un demi-cercle de grande dimension [130, 131] et peut tre
assimil un processus unique de la relaxation [132, 133]. Wenger a propos quon puisse

73
Chapitre 1. Synthse bibliographique

caractriser le demi-cercle de grande dimension par deux demi-cercles. Le premier demi-


cercle correspond au domaine de frquences les plus leves (de 10 1 Hz). Il est attribu au
processus de relaxation li la capacit de la double couche lectrochimique. Le deuxime
demi-cercle correspond au domaine de frquences les plus basses. Il est li linfluence de la
relaxation du taux de recouvrement de ladsorbt passivant de lacier tudi. Dailleurs,
Wenger constate que lapplication dun troisime demi-cercle dans les domaines des
frquences infrieures 10 mHz, quil assimile un segment de droite linaire formant un
angle de 45 avec laxe des rels dans les diagrammes dimpdance (Nyquist). Il attribue cette
rponse aux processus de diffusion de loxygne linterface acier-bton.

Wenger propose de lier le courant de passivation la rsistance de polarisation Rp,


correspondant au diamtre du cercle, selon la relation :

Ip = (RT/2cF)*(1/Rp) (46)

O : F est la constante de Faraday (96500 C/mol), R la constante des gaz parfaits (8.314
J/mol.K), T la temprature absolue de lexprience (K) et c le coefficient de transfert de la
raction cathodique. Wenger a propos une valeur de c de 0.5.

Dautre part, Andrade et al [134] montre que le demi-cercle trs basse frquence pourrait
tre associ un processus de passivation la surface de lacier avec formation dun couple
doxydation rduction de Fe2+ Fe 3+ suivant la raction :

3Fe3O4 4 Fe2O3 + Fe 2+ + 2 e-

Ce demi-cercle sera alors associ aux transformations du film passif.

Ford [7] a confirm cet hypothse, en estimant partir de la rponse dimpdance, un ordre de
grandeur de lpaisseur de la couche doxyde eoxyde (denviron 5 nm) et de la rsistivit (de
1012 cm), selon les relations suivantes :

eoxyde = r 0 A/ C et = RA/eoxyde (47)

O : R est la rsistance et C la capacit obtenues partir du spectre dimpdance (diagrammes


de Nyquist), A la surface dacier, r la constante dilectrique du milieu tudi et 0 la
constante dilectrique du vide.

Acier ltat actif

Dans ce cas, la prsence des ions chlores la surface de lacier joue un rle trs important en
influenant la rponse dimpdance et en modifiant les mcanismes mis en jeu.

74
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Afin de simplifier lanalyse de rponse basses frquences, des chercheurs [135, 136] ont
associ la limite de basses frquences du demi-cercle sur laxe rel la rsistance de
polarisation. Le courant de corrosion Icorr peut alors tre estim partir de lquation de Stern-
Geary en supposant une corrosion uniforme de lacier

Icorr = B/Rp

O B est un paramtre dpendant des pentes de Tafel.

Les diamtres de demi-cercle dans le cas o lacier est en tat passif pourraient se dformer
suite la prsence de chlorures sur la surface dacier. Une diminution de diamtre peut tre
observe en fonction de temps dexposition la solution chlore [5, 136].

Wenger propose dassocier Icorr au diamtre du premier demi-cercle caractrisant un


processus de transfert de charge et Icorr sera inversement proportionnel la rsistance au
transfert de charge selon la relation :

Icorr = K/Rt (48)

O K est un paramtre empirique, quivalent un potentiel, dont lordre de grandeur varie


entre 30 mV et 80 mV [130, 137].

Les courants de corrosion calculs partir de la dernire relation sont plus grands que ceux
calculs partir de la relation de Stern-Geary, ce qui confirme lhypothse de Andrade [134]
qui estime que les valeurs de Icorr obtenues de la relation de Stern-Geary sont trs faibles.
Ainsi, lapplication de la relation de Stern-Geary suppose une corrosion uniforme la surface
dlectrode. Or, dans le cas de la corrosion dacier dans le bton, la corrosion est localise par
piqres. Dautre part, Andrade [138] confirme aussi que les valeurs des vitesses de corrosion
dduites de la valeur de Rp (prise dans un spectre dimpdance) sont trs faibles par rapport
celles mesures par la mthode de perte de masse.

Selon Gu et Beaudoin [139], les donnes obtenues partir dun spectre dimpdance, et
particulirement la rsistance de polarisation, permettent seulement davoir une
caractrisation qualitative de la svrit de corrosion de llectrode tudie.

Une autre approche danalyse a t propose par Hachani et al [128] qui proposent dassocier
le paramtre de dispersion de demi-cercle basses frquence au degr de corrosion la
surface de llectrode au lieu dassocier la vitesse de corrosion au rayon de ce demi-cercle.
Selon eux, lvolution de ce paramtre est plus en corrlation avec la svrit de la corrosion
la surface de larmature que lvolution du diamtre du demi-cercle basses frquences.

75
Chapitre 1. Synthse bibliographique

Quand les valeurs de dispersion sont suprieures 0.9 la corrosion est ngligeable, alors
que quand est infrieur 0.6 la corrosion est dj installe. Cette approche reste qualitative
et aucune estimation de la cintique de corrosion ne peut tre effectue.

IV.4 AUTRES METHODES

Il existe d'autres mthodes de dtection ou de quantification bases sur la thermographie


infrarouge ou la dtection au radar [140]. L'image infrarouge permet de localiser les zones de
dlaminations dans le plan de la surface et l'image radar permet d'obtenir des informations en
fonction de la profondeur sous la surface (localisation des zones d'interfaces).

Le couplage de ces deux techniques une valuation visuelle permet gnralement d'identifier
les zones problmatiques avec une assez bonne prcision.

V. CONCLUSION

Les armatures dans le bton sont naturellement protges da la corrosion de par lalcalinit
leve du bton, qui assure une protection chimique en recouvrant les armatures dun film
extrmement mince (de lordre de quelques nanomtre), lhydratation de fer plus ou moins
hydrat. Cependant, en prsence deau et doxygne, ce film est dtruit par diffrents agents
tel que les chlorures et le gaz carbonique. Ces deux phnomnes de chloruration et de
carbonatation interagissent entre eux car la carbonatation, qui change la structure du rseau
poreux, peut affecter la diffusion des ions chlorures ou dautres ions au sein du bton.

Le retour dexprience montre que les mthodes de rparation conventionnelles ne constituent


pas une solution durable. Or, des mthodes de maintenance relativement nouvelles, comme
les techniques lectrochimiques dont la mthode de protection cathodique, sont en train de se
dvelopper et la tendance serait de les utiliser pour intervenir le plutt possible.

Les mthodes lectrochimiques de maintenance ont t largement appliques aux ouvrages en


bton arm contamins par les ions chlore. Nanmoins, leur application aux lments en bton
prcontraint nest pas recommande puisque la polarisation leve de lacier, comme dans le
cas de lextraction de chlorure et de la ralcalinisation, provoque le dgagement dhydrogne
la surface de lacier et ladsorption de lhydrogne par lacier prcontraint conduit la
fragilisation par hydrogne.

Daprs les donnes de la littrature, les techniques lectrochimiques de dtection et de suivi


de ltat de lacier dans le bton sont des moyens assez efficaces et adaptables dans le cadre

76
Chapitre 1. Synthse bibliographique

de notre tude. Le potentiel dlectrode de lacier permet de prvenir lvolution de son tat
vis--vis du risque de corrosion. Ensuite, la technique de rsistance de polarisation nous
indique la vitesse de dissolution de lacier au moment dappliquer la technique. Enfin, la
technique dimpdance lectrochimique, EIS, permet de caractriser le comportement
lectrochimique du systme bton-acier et apporte des renseignements concernant le
processus de dissolution de lacier et le droulement des ractions lectrochimiques sur la
surface dacier. Linconvnient de la technique EIS, cest que linterprtation des diagrammes
dimpdance est complique et, aussi, quil existe plusieurs thories pour expliquer les
changements apports au spectre dimpdance dun systme bton-acier, particulirement aux
basses et moyennes frquences.

Dans ce travail nous allons tudier premirement les volutions de rponse dimpdance du
diagramme de Nyquist pour des systmes bton-acier et dterminer pour chaque demi-cercle
son origine et les paramtres influents.

Ensuite nous tudierons lefficacit de la protection cathodique, spcialement la protection


galvanique, sur des poutrelles en bton prcontraint et aussi sur des prouvettes modles
renfermant initialement des aciers sains ou corrods. En effet, nous estimons que la
protection cathodique, galvanique ou par un courant impos de faible densit, peut apporter
une protection de la corrosion en vitant les effets ngatifs de la polarisation leve de
lacier. Dans ce travail nous utiliserons des anodes de zinc pour la protection galvanique et
de titane pour la protection par courant impos avec une densit de courant de 5 mA/m
dacier de la surface active.

77
Chapitre 2. Programme exprimental

CHAPITRE 2 :

PROGRAMME EXPERIMENTAL

78
Chapitre 2. Programme exprimental

I. INTRODUCTION

Ce chapitre prsente les paramtres exprimentaux choisis pour mettre en vidence


lefficacit des techniques de protection appliques, ainsi que les mthodes de mesures qui ont
t utilises dans ce but. Des essais supplmentaires, destins tudier les volutions de la
rponse dimpdance du diagramme de Nyquist pour des systmes bton-acier, et
dterminer pour chaque demi-cercle son origine et les paramtres influents, sont dcrits en fin
de chapitre.

Nous explicitons le choix des prouvettes tudies, leur confection, la mise en uvre des
procds de protection, les caractristiques des anodes utilises, et les modles de mesures.
Nous donnons aussi quelques rsultats prliminaires indiquant lvolution des rponses
dimpdance dans le systme bton-acier

II. EPROUVETTES ETUDIEES

II.1 EPROUVETTES EN BETON PRECONTRAINT

II.1.1 Corps dpreuve

Les prouvettes en bton prcontraint par prtension sont issues de poutrelles coules et
tuves (50C durant 18 heures) industriellement en usine, puis dcoupes en morceaux de 50
cm de longueur. Chaque spcimen contient deux torons daciers haute rsistance (torons 7
et 3 fils de 7 et 5 mm de diamtre respectivement) tendus entre 1200 et 2000 MPa.

La Figure II. 1 montre une reprsentation schmatique de la section des poutrelles utilises.

45 mm

27.5 mm 5 mm
70 mm

20 mm
35 mm 7 mm
25 mm

100 mm

Figure II. 1 : Section des prouvettes en bton prcontraint

Ces prouvettes ont t prpares en utilisant un ciment portland CEM I 52.5 R. La rsistance
moyenne la compression 28 jours du bton est de 55 MPa.

79
Chapitre 2. Programme exprimental

Le Tableau II. 1 montre la formulation de bton utilise.

Tableau II. 1. Formulation du bton des poutrelles

Composants Dosages (kg/m3)


Sable 850
Gravillon 1 270
Gravillon 2 580
Filler 50
Plastifiant 1
Entraineur dair 0.49
Ciment CEM I 52.5 R 430
Eau totale 185

II.1.2 Application de la protection cathodique par anode sacrificielle (protection


galvanique)

Pour lapplication du systme de protection galvanique, nous avons choisi le dispositif dtaill
dans la figure II.2. Les prouvettes ont t demi immerges dans une solution de NaCl 35
g/L. La face infrieure des prouvettes a t recouverte par une rsine pour protger les aciers
et ne permettre quune pntration latrale des chlorures.

Limmersion partielle des prouvettes prsente lavantage doffrir trois zones diffrentes vis-
-vis du risque de corrosion possible :
- la partie non immerge, o le bton nest pas en contact direct avec la solution
agressive. Dans cette partie, le risque de contamination par chlorure est faible et en
consquence le risque thorique de corrosion galement ;
- la partie immerge, qui est situe au dessous du niveau de la solution saline o laccs
de loxygne est limit. De ce fait, le risque de corrosion est aussi faible ;
- la partie intermdiaire, situe au niveau de la solution saline o il peut y avoir la fois
diffusion de chlorure et doxygne, pour laquelle le risque de corrosion est donc trs
lev.

Dautre part, limmersion des prouvettes dans une solution riche en chlorure permet de
diminuer la rsistance lectrique du bton denrobage pour les parties immerge et
intermdiaire.

80
Chapitre 2. Programme exprimental

Dans ce travail, deux types de protection galvanique par anodes sacrificielles ont t utiliss :
- en reliant les deux torons dacier avec une lame de zinc (le potentiel initial est de -900
mV vs SCE) immerge juste au dessous du niveau de leau ;
- en reliant les deux torons dacier avec une anode commerciale base de zinc dite
Renderoc galvashield CC (le potentiel initial est de 1000 mV vs SCE), fixe sur la
surface du bton en utilisant un mortier cimentaire trs alcalin, et place juste au
dessous du niveau de leau.

II.1.3 Contrle de la protection galvanique

Les aciers ont t relis lanode en utilisant un petit circuit lectrique compos dun
interrupteur, dune rsistance de 1 et dun rhostat, selon le schma de la Figure II. 2.

Interrupteur

Partie non immerge


Rhostat

Rsistance

intermdiaire
lectrique
1
Partie

500 mm

Anode (Renderoc
galvashield CC)
Partie immerge

Electrolyte
(NaCl) 35 g/l

Rsine

Figure II. 2. Application du systme de protection cathodique par anode sacrificielle


(cas de lanode de type CC)

Linterrupteur a t mis de faon pouvoir rgulirement ouvrir le circuit et mesurer la


variation de potentiel E (E = E(off = t1) E(off = t0)) avec E(off = t1) : potentiel dacier
linstant t1 aprs la coupure du courant galvanique et E(off = t0) : potentiel dacier au moment
de la coupure). La rsistance lectrique, branche en srie avec le rhostat, permet de vrifier

81
Chapitre 2. Programme exprimental

tout moment le courant traversant lprouvette. Le rhostat sert rgler les valeurs de
densit de courant traversant lprouvette de lanode vers les aciers

Pour l'efficacit de la protection, nous avons retenu des critres quivalents ceux utiliss
pour le bton arm : une diffrence de potentiel suprieure -800 mV vs SCE et une chute de
potentiel mesure aprs 4 h de coupure du courant galvanique E = E(off = 4h) E(off = 0)

suprieure 100 mV [141 - 144].

La protection galvanique a t mise en service ds limmersion des prouvettes.

II.1.4 Rfrences des prouvettes

Les notations qui ont t choisies pour identifier les prouvettes et diffrencier le type
danode utilis sont les suivantes :
- Eprouvettes Non Protges, qui servent de rfrence : ENP ;
- Eprouvette Protges par lame de Zinc : EPZ ;
- Eprouvettes Protges par lanode Renderoc galvashield CC : EPC.

II.1.5 Bilan des prouvettes en bton prcontraint utilises

Afin de couvrir les chances prvues, et effectuer tous les mesures ncessaires, nous avons
utilis en total 32 prouvettes suivant le schma de la Figure II. 3.

32

ENP EPZ EPC

10 11 11

8 (EIS+R P) 2 8 (EIS+RP) 3 8 (EIS+RP) 3


(E) (E) (E)

1 prouvette aux chances 1 prouvette aux chances 1 prouvette aux chances


(0,3,12,15,18,21,24,27) mois (0,3,12,15,18,21,24,27) mois (0,3,12,15,18,21,24,27) mois

1 (flexion 3 points, 1 (flexion 3 points, 1 (flexion 3 points,


la fin de la fin de la fin de
lpreuve) lpreuve) lpreuve)

Figure II. 3. Organigramme pour les prouvettes en bton prcontraint utilises

82
Chapitre 2. Programme exprimental

II.1.6 Prparation des prouvettes pour effectuer les mesures

Pour chaque prouvette, le relev de potentiel de corrosion a t fait en quatre points, situs
sur la surface du bton (Figure II. 4). Les valeurs de potentiel de corrosion, Ecorr, obtenues
chaque point, sont les moyennes de mesure effectues sur 3 prouvettes pour le type ENP, 4
prouvettes pour le type EPZ et 4 prouvettes pour le type EPC.

Point 1 Point 2 Point 3 Point 4

125 mm 125 mm 125 mm 125 mm


Partie immerge

Partie non immerge


Partie intermdiaire

Figure II. 4. Prsentation des points de mesures pour les prouvettes en bton prcontraint

Pour appliquer les mesures lectrochimiques (rsistance de polarisation et impdance


lectrochimique), les prouvettes ont t coupes en quatre parties gales de 12.5 cm de long
selon les lignes reprsentes en traits pointills sur la figure II. 4. Seul le toron de 7 mm a t
contrl pour ces mesures.

II.2 EPROUVETTES MODELES

II.2.1 Matriaux utiliss

a . Ciment

Dans la plupart des travaux prsents dans ltude bibliographique [7, 10, 12, 109] le ciment
utilis dans les formulations de bton tait un ciment Portland sans ajout (CEM I) teneur en
aluminates comprise entre 7 et 12%. Ce choix tait justifi par le fait que de nombreux
ouvrages en bton arm fabriqus partir de ce ciment se sont dgrads par corrosion.

83
Chapitre 2. Programme exprimental

Bien que pour des ouvrages en milieu marin la norme EN 206 impose lutilisation dun
ciment teneur en aluminates limit (appellations PM ou PMES), nous avons tout de mme
dans cette tude, en suivant la bibliographie, utilis un ciment portland de type CEM I 52.5 R
(R 28 = 64.4 MPa) teneur en aluminates leves, dont les compositions chimiques et la
composition de Bogue sont donnes respectivement dans le Tableau II. 2 et le Tableau II. 3.
La teneur du ciment en clinker est de 96%.

Tableau II. 2. Composition chimique du ciment utilis (en %)

SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O Na2O SO3 Cl- S-2
CEM I 52.5 R 19.70 5.20 2.36 63.67 2.56 0.71 0.15 3.22 0.03 0.01

Tableau II. 3. Composition de Bogue du ciment utilis

C3S C2S C4AF C3A


CEM I 52.5 R 56.3 15.3 7.11 9.05

b . Granulats

Les granulats (sable et gravillon) utiliss sont des granulats siliceux alluvionnaires rouls
provenant de ballastires dans la valle de la Garonne. Ils sont constitus de quartz en quantit
majoritaire, et de feldspaths, micas et chlorites en quantit minoritaire. Daprs la norme
NF P 18-589, ces granulats sont classifis non ractifs vis--vis de la raction alcali -
granulat mme si certaines phases sont potentiellement sensibles en milieu alcalin.

Le Tableau II. 4 montre les principales caractristiques des granulats utiliss.

Tableau II. 4. Caractristiques des granulats utiliss

Sable (0/4R) Gravillon (4/10R)


3
Masse volumique apparente 2620 kg/m 2670 kg/m3
Masse volumique relle 2670 kg/m3 2700 kg/m3
Absorption deau 1.8% 1.0%
Porosit - 2.7%
Sulfates 0.04% 0.03%
Soufre total 0.02% 0.03%
Chlorures 0.0001% 0.0001%
Alcalins actifs (Na2Oquiv.) 0.0056% 0.0017%

84
Chapitre 2. Programme exprimental

II.2.2 Formulation de bton

La formulation de bton utilis, dtaille dans le Tableau II. 5, prsente un dosage en ciment
de 345 kg/m3 (lgrement suprieur la valeur minimale de 330 kg/m3 propose par la norme
ENV 1992.1.1 Eurocode 2 pour les structures places dans un environnement marin).
Cette formulation correspond celle dun bton couramment utilis en gnie civil.

Tableau II. 5. Formulation du bton utilis

Composants Dosages
Sable (0/4 R) 850 kg/m3
Gravillon (4/10 R) 1000 kg/m3
Ciment CEM I 52.5 R 345 kg/m3
E/C 0.53

II.2.3 Introduction des chlorures

Ltude bibliographique a montr que les travaux de laboratoire taient gnralement raliss
sur des prouvettes pollues soit par introduction de lion agressif (chlorure) dans leau de
gchage, soit par immersion ou immersion schage des prouvettes en bton durci dans une
solution de NaCl.

Le premier mode opratoire conduit une corrosion rapide des aciers mais prsente
linconvnient principal de ne pas reproduire les mcanismes naturels de raction des espces
agressives dans le bton. De plus, les ions chlore introduits dans leau de gchage modifient
les cintiques de prise et de durcissement des ciments (effet acclrateur), ce qui est
susceptible de modifier les hydrates et la composition de la solution interstitielle.

Le deuxime mode opratoire, plus contraignant du point de vue exprimental, prsente


linconvnient de ne sintresser qu la migration dune quantit limite despces dions
(Na+ et Cl-) ce qui nest pas reprsentatif de la constitution du milieu marin. De plus, il est
moins rapide que le premier mode opratoire.

Nous avons donc choisi, en connaissance de cause, dadditionner les chlorures sous la forme
NaCl leau de gchage, hauteur de 2% de Cl- par rapport au poids de ciment, afin
dacclrer le mcanisme de corrosion des aciers dans le bton.

85
Chapitre 2. Programme exprimental

II.2.4 Prparation des prouvettes

a . Prparation de la surface des aciers utiliss

Deux types daciers ont t utiliss :


- des aciers nervurs haute adhrence, de 10 mm de diamtre ;
- des aciers lisses haute rsistance de 7 mm de diamtre, constitues de torons 7 fils
semblables ceux utilises dans les poutrelles en bton prcontraint.

Les aciers ont t coups en morceaux de 14 cm de longueur. En dehors dune longueur de 5


cm, dlimitant la surface dexposition, lacier a t protg de la corrosion par lapplication
dune peinture antirouille et dun ruban adhsif. Lextrmit de la barre dacier a t relie
un fil lectrique (Figure II. 5). Les anodes sacrificielles ont t places dans le bton en mme
temps que les aciers.

Pour chaque type dacier, on a fabriqu des prouvettes avec des aciers corrods et non
corrods. Les aciers corrods ont t soumis des cycles dimmersion schage pendant 4
semaines (4 jours dimmersion dans une solution saline de NaCl suivis de 3 jours de schage)
avant de les mettre dans le bton. La surface des aciers non corrods a t nettoye laide
dune solution de Clark. Les prouvettes ayant des aciers non corrods ont t utilises pour
tudier lefficacit de la prvention cathodique, alors que les prouvettes ayant des aciers
corrods ont t utilises pour examiner lefficacit de la protection cathodique.

b . Gomtrie des corps dprouvettes

La Figure II. 5 montre une prsentation schmatique des prouvettes sans anode sacrificielle.

Fil lectrique

50 mm

Peinture antirouille et
30 mm bton
ruban isolant

50 mm Surface active dexposition

10 mm
10 mm

100 mm

Figure II. 5. Prsentation schmatique des prouvettes modles sans anode sacrificielle

86
Chapitre 2. Programme exprimental

Les prouvettes prpares sont des prouvettes cubiques de 10*10*10 cm. Lacier a t ancr
au centre de lprouvette sur une longueur de 9 cm et dpasse du bton de 5 cm.

c . Fabrication et conservation des prouvettes

Les confections du bton et des prouvettes ont t effectues selon la procdure suivante :
- homognisation des granulats et du ciment, sec, pendant 1 minute dans un malaxeur
axe vertical ;
- introduction de leau de gchage (avec NaCl) et malaxage pendant 2 minutes ;
- remplissage des moules cubiques en trois fois.

Aprs dmoulage 1 jour, toutes les prouvettes ont t conserves pendant 28 jours dans une
chambre de conservation 20 1 C et 100% HR.

II.2.5 Application de la protection cathodique

Pour effectuer la protection cathodique par anode sacrificielle, deux types danodes ont t
utiliss : des barres de zinc dont le potentiel initial est de 950 mV vs SCE, et des anodes
commerciales Renderoc Galvashield CC dont le potentiel initial est de 1000 mV vs SCE.
La Figure II. 6 montre le systme de protection appliqu.

Rsistance Rhostat Rsistance Rhostat


lectrique lectrique

Interrupteur Interrupteur

Barre de
anode Renderoc 65 mm
Zinc
galvashield CC

m
m
5
.8
m
m 12
5
.3
35 m
m
m 45
m
5
.3 m
35 m
. 85
12

(a) Anode : Barre de zinc (b) Anode : Renderoc Galvashield CC

Figure II. 6. Systme de protection cathodique par anode sacrificielle

87
Chapitre 2. Programme exprimental

Pour tudier linfluence de l'lvation de la polarisation des aciers, une autre srie
dprouvette a t soumise un courant lectrique continu de faible densit (5 mA/m dacier
de la surface active) appliqu entre une maille de titane (anode), place sur la surface du
bton, et lacier protger (Figure II. 7).
Rsistance Rhostat Alimentation
lectrique 1
- +

Interrupteur

maille de titane

Figure II. 7. Systme de protection cathodique par courant impos : application dun courant
continu de 5 mA/m dacier de la surface active

Les systmes de protection (galvanique ou courant impos) ont t appliqus pendant 15


mois. Un circuit lectrique compos dune rsistance lectrique de 1 , dun rhostat et dun
interrupteur a t plac entre lacier protger et le pole ngatif de lalimentation pour vrifier
et contrler tout moment le courant traversant lprouvette.

II.2.6 Rfrences des prouvettes

Les notations qui ont t choisies pour lidentification des prouvettes, selon le type danode
utilise, sont les suivantes :
- prouvettes non protges : (ENPHA) pour les prouvettes dacier haute adhrence et
(ENPHR) pour les prouvettes dacier haute rsistance ;
- prouvettes protges par barre de Zinc : (EPZHA) pour les prouvettes dacier haute
adhrence et (EPZHR) pour les prouvettes dacier haute rsistance ;
- prouvettes protges par lanode Renderoc Galvashield CC : (EPCHA) pour les
prouvettes dacier haute adhrence et (EPCHR) pour les prouvettes dacier haute
rsistance ;
- prouvettes protges par maille de titane, utilises seulement pour la protection
cathodique par courant impos : (EPTHA) pour les prouvettes dacier haute
adhrence et (EPTHR) pour les prouvettes dacier haute rsistance.

88
Chapitre 2. Programme exprimental

II.2.7 Bilan des prouvettes modles utilises

Afin de couvrir les chances prvues, et effectuer tous les mesures ncessaires, nous avons
utilis au total 96 prouvettes modles, selon le diagramme de la Figure II. 8.

24, HA non corrod 6 ENP 6 EPZ 6 EPC 6 EPT

24, HR non corrod 6 ENP 6 EPZ 6 EPC 6 EPT

24x4

24, HA corrod 6 ENP 6 EPZ 6 EPC 6 EPT

24, HR corrod 6 ENP 6 EPZ 6 EPC 6 EPT

Figure II. 8. Organigramme des prouvettes modles utilises pour les mesures
par les techniques EIS et Rp

Une prouvette de chaque type a t mesure chaque chance (0, 3, 6, 9, 12 et 15.mois de


traitement).

II.3 CARACTERISTIQUES DES ANODES UTILISEES

II.3.1 Lame et barre de zinc

Des lames de zinc (dimensions de 35*60 mm et paisseur de 1 mm) ont t utilises pour
protger les prouvettes de bton prcontraint, et des barres de zinc (120 mm de longueur et 8
mm de diamtre) ont t utilises pour protger les prouvettes modles. Le potentiel initial
de ces anodes est respectivement de -900 mV vs SCE pour les lames de zinc, et -950 mV vs
SCE pour les barres.

Les avantages des anodes base de zinc sont :


- un potentiel bien adapt la protection de structures compactes en eau de mer,
- une fiabilit excellente, quel que soit le dbit, mme aprs un arrt prolong,
- un excellent rendement,
- une faible sensibilit aux salissures marines.

Les inconvnients des anodes base de zinc sont :


- une porte limite en raison de leur faible potentiel,
- une temprature dutilisation limite 60C,
- un cot A/an plus lev que celui de laluminium (cas des ouvrages en mer),
- un poids spcifique lev (7.14 103 kg/m3).

89
Chapitre 2. Programme exprimental

II.3.2 Renderoc Galvashield CC

Lanode Galvashield CC est une anode sacrificielle mtallique commerciale, au zinc activ,
entoure dun mortier cimentaire hautement alcalin, qui maintient dans ses pores une solution
avec un pH suffisamment lev ; ce systme est conforme la norme EN 12-696.

Lanode Galvashield CC se prsente sous la forme dun cylindre de 65 mm de long et 45 mm


de diamtre destin une utilisation dans un bton dont lpaisseur dpasse normalement 100
mm comme dans le cas de ponts, de piscines ou douvrages en bton coul sur chantier. Le
potentiel initial de cette anode est de -1000 mV vs SCE.

Les avantages de cette anode, daprs les fiches commerciales, sont donns en annexe.

II.4 TECHNIQUES EXPERIMENTALES UTILISEES

II.4.1 Caractrisation du bton utilis

a . Rsistance la compression

Des prouvettes cylindriques de 110 mm de diamtre et 220 mm de hauteur ont t fabriques


pour mesurer la rsistance la compression 28 jours du bton utilis pour fabriquer les
prouvettes modles.

A lchance dessai, les deux surfaces dappuis de lprouvette ont t surfaces au soufre
(mlange fondu de fleur de soufre et de sable siliceux fin appliqu par intermdiaire dun
dispositif assurant la planit et leur perpendicularit par rapport la gnratrice) afin que la
charge applique lors de lessai de compression soit uniformment rpartie.

Lessai de rupture a t ralis conformment la norme NF P 18-406 en utilisant une presse


hydraulique de 3000 kN de capacit, asservie en force par un systme automatique qui permet
de contrler la vitesse de chargement 5 kN/s (soit 0.5 MPa/s).

La rsistance obtenue pour le bton tudi est de 40 MPa.

b . Flexion simple (3 points)

Le dispositif permettant deffectuer les essais statiques de flexion est une presse commande
en circuit ferm avec une capacit de charge de 50 kN. Une vitesse daugmentation de flche
de 5 m/min a t adopte. Les prouvettes de bton prcontraint dcrites ci-dessus sont
sollicites en flexion 3 points avec une porte de 430 mm.

90
Chapitre 2. Programme exprimental

La Figure II. 9 montre la configuration de lessai. Lessai est instrument pour comparer les
courbes charge - flche entre les prouvettes protges et non protges afin de dterminer si
lapplication de courant galvanique pourrait influencer le comportement mcanique de ces
prouvettes. La flche de lprouvette est obtenue grce un capteur de dplacement LVDT
de course 2mm.

Tige support Force


Capteur mesurant la
flche
35 mm
70 mm

430 mm

500 mm

Figure II. 9. Schma du dispositif exprimental pour lessai de flexion 3 points


sur les sections de poutrelles en bton prcontraint.

Le montage de ce systme permet de saffranchir des mesures parasites dues au tassement sur
les appuis et au point dapplication de la charge. Le point de mesure de la flche est choisi
mi-trave de lprouvette, il se situe sur la surface basse de lprouvette.

c . Porosit accessible leau

La porosit accessible leau, dite porosit ouverte, est considre comme un paramtre trs
important vis--vis de la durabilit du bton car elle conditionne en grande partie le
mcanisme de pntration des agents agressifs extrieurs.

La porosit ouverte peut tre dtermine par la mesure de la porosit au mercure, par mesure
au pycnomtre au gaz, ou par saturation par un liquide mouillant. La mthode AFREM-AFGC
de saturation de lchantillon par un liquide mouillant a t retenue pour cette tude, elle est
dcrite en annexe 1.

Pour le bton utilis dans la fabrication des prouvettes modles, la porosit mesure 28
jours est de 15%. Ce rsultat correspond celui dun bton de bonne qualit, a priori durable
(en absence bien videmment de chlorure dans le bton).

d . Teneur en ions chlorure

La concentration en ions chlore a t dtermine partir de poudres de bton en accord avec


les modes opratoires recommands par AFREM/RILEM (voir annexe 2).

91
Chapitre 2. Programme exprimental

Ces mesures ont t faites par potentiomtrie en utilisant une solution de nitrate dargent et
une lectrode dargent combine.

e . Observations visuelles

Un vido microscope et un microscope lectronique balayage ont t utiliss pour observer


les changements des macro et micro structures du bton avant et aprs lapplication de la
protection cathodique.

Pour lobservation microstructurale, lprouvette a t casse par fendage, puis des fractures
de bton ont t prleves dans les zones tudier ; ces prlvements ont t mtalliss au
carbone avant observation par microscopie lectronique.

II.4.2 Caractrisation lectrochimique de lacier

a . Potentiel de lacier

La manire la plus simple d'valuer le degr de corrosion dun acier est de mesurer son
potentiel [100].

Cette mesure a t effectue laide dune lectrode de rfrence Cu-CuSO4 sature,


branche directement un millivoltmtre haute impdance (lacier tant reli lautre borne
du millivoltmtre). A chaque chance, le potentiel a t mesur deux fois : juste aprs larrt
du courant galvanique (E(off = 0 h)), et aprs 24 heures (E(off = 24 h)). Les valeurs de potentiels
sont ensuite exprimes par rapport llectrode au calomel satur (SCE) afin de faciliter les
comparaisons et lanalyse des rsultats.

Bien que le potentiel dlectrode de lacier soit influenc par laccessibilit de loxygne, il
nous indique ltat thermodynamique de larmature au moment de la mesure. Cette mesure est
complmentaire de la mesure de rsistance de polarisation de lacier.

b . Impdance lectrochimique de lensemble acier bton

La technique dimpdance lectrochimique, ou EIS, a t applique selon une configuration


trois lectrodes en utilisant un potentiostat/galvanostat de marque VoltaLab PGZ-one reli
un ordinateur (Figure II. 10). Une lectrode sature au calomel a t utilise comme lectrode
de rfrence, une maille de titane active comme contre-lectrode et finalement les barres
d'acier comme lectrode de travail. De plus, les prouvettes testes taient toujours satures
afin de diminuer la rsistance lectrique du bton. Un chiffon humide a t plac entre la
contre-lectrode et lprouvette pour assurer le contact lectrique.

92
Chapitre 2. Programme exprimental

Contact lectrode de rfrence

Contact contre-
lectrode
Potentiostat
Tissu mouill
leau Contact lectrode de
travail

Ordinateur

Figure II. 10. Prsentation schmatique de la mesure des impdances lectrochimiques

Les intervalles de frquence et de capacit utiliss sont similaires ceux proposs par Ford et
al [7] et Song et al [117]. La rponse du systme bton-acier a t examine sur un intervalle
de frquences de 100 KHz 10 mHz et la perturbation applique sur le systme tait de 10
mV pic pic, applique partir du potentiel de repos de lacier. Les rsultats ont t traits
par un logiciel spcial Zview 2.0.

Les spectres dimpdance ont t simuls laide du circuit lectrique quivalent reprsent
sur la Figure II. 11. Ce circuit est form de trois combinaisons dune rsistance et dun
lment dit constant phase element ou CPE, utilis pour prendre en compte le comportement
non idal de la capacit [145, 146].

Eventuelle Processus de
Bton couche corrosion
doxydes

Cc. Coxy. Cdl.

Rs

Rc Roxy Rtc

Figure II. 11. Circuit lectrique quivalent pour simuler les spectres dimpdance.
Cx. est un lment de CPE.

Linterprtation physique des lments dans le circuit est la suivante :


- Rs est la rsistance de la solution interstitielle des pores interconnects,
- Rc et Cc sont respectivement la rsistance et la capacit lies la porosit ferme du
bton,

93
Chapitre 2. Programme exprimental

- Roxy et Coxy sont respectivement la rsistance et la capacit de la couche doxydes


forme sur la surface dacier,
- Rtc et Cdl sont respectivement la rsistance au transfert de charge et la capacit
associe au phnomne de double couche.

Il existe des phnomnes qui ne sont pas pris en compte dans ce circuit comme le processus
de diffusion (impdance de Warburg) qui contrle les mesures basses frquences. Dautres
circuits ont t proposs pour simuler les spectres dimpdance [117, 146], mais cest ce
circuit qui a donn des diagrammes de Nyquist les plus stables et les plus reprsentatifs.

c . Rsistance de polarisation

La technique de rsistance de polarisation a t applique juste aprs lapplication de la


technique EIS. Lappareil utilis a t le mme que celui utilis pour la mesure de
limpdance lectrochimique.

La perturbation totale du systme a t fixe 40 mV partir du potentiel dlectrode de


lacier, 20 mV dans le sens cathodique et 20 mV dans le sens anodique. La vitesse de
balayage a t fixe 12 mV/min pour les armatures actives et jusqu 6 mV/min pour les
armatures passives.

Cette technique a t applique aprs la technique de EIS afin de vrifier la chute ohmique
provoque par la rsistance lectrique du bton mais na t applique que lorsque la
polarisation de lacier protg par le systme de protection cathodique (galvanique ou par
courant impos) avait disparu.

94
Chapitre 2. Programme exprimental

III. ESSAIS PRELIMINAIRES POUR LA MISE EN UVRE DE LA


TECHNIQUE DIMPEDANCE

III.1 INTRODUCTION

Comme indiqu dans la bibliographie, lapplication de la technique EIS sur le systme bton-
acier arm permet dobserver plusieurs arcs (demi-cercles).

La Figure II. 12 montre un exemple de diagrammes de Nyquist donns par Ford et al [7].

Figure II. 12. Diagramme dimpdance trac par Ford et al [7]

On remarque quatre arcs de caractres diffrents :


- larc aux basses frquences (A) dont le maximum de sa composante imaginaire se
situe dans la gamme des mHz ;
- larc intermdiaire B qui peut tre un arc distinct, mais peut souvent tre comprim par
l'arc A ;
- les arcs qui se forment des frquences plus leves sont plus petits, D et C
seulement, ou D plus C.

Il est connu que les demi-cercles qui apparaissent aux frquences intermdiaires et basses (B
et A) sont relis llectrode (acier) alors que les demi-cercles aux hautes frquences (C et D)
caractrisent la matrice de bton. Les paramtres essentiels que lon peut extraire de ces arcs
sont les rsistances et les capacitances.

95
Chapitre 2. Programme exprimental

Lorigine des demi-cercles aux intermdiaires et basses frquences a t raccorde plusieurs


phnomnes :
- lapparition dun demi-cercle aux frquences intermdiaires a t tout dabord
attribue la croissance dun film passif de Ca(OH)2 la surface de lacier [John,
Wenger, Zhang]. Cette hypothse a ensuite t critique par [Crentsil, Hachani] car,
selon eux, ce demi-cercle apparat seulement lorsquil y a des produits de corrosion
la surface de lacier. Par la suite, Ford [7] a observ ce demi-cercle en utilisant des
aciers sans produits de corrosion la surface, placs dans une solution basique sans
Ca(OH)2. Selon lui, le demi-cercle aux frquences intermdiaires caractrise un effet
dinterface due la capacit de la double couche lectrochimique la surface dacier
et un processus de diffusion des ions en solution. Ce demi-cercle caractrise donc un
processus lectrochimique qui se droule linterface bton-acier (rsistance au
transfert de charge/ double couche lectrique).
- Le demi-cercle aux basses frquences est associ aux phnomnes dinterface
bton-acier. [Andrade] a li ce demi-cercle au processus de passivation de lacier en le
dcrivant comme un couple doxydation-rduction de Fe+2 Fe+3. Dans le cas de
lacier actif, la rsistance au transfert de charge est lie la rsistance de polarisation.
Selon [Gu et Beaudoin], les donnes obtenues partir dun spectre dimpdance, et
particulirement la rsistance de polarisation, permettent seulement davoir une
caractrisation qualitative de la svrit de corrosion de llectrode tudie. [Wenger,
Hachani] ont observ pour des aciers en tat actif lapparence de deux arcs distincts.
[Wenger] propose dassocier le diamtre du premier arc un processus de transfert de
charge, et il a attribu le deuxime arc au processus de diffusion de loxygne
linterface bton-acier.

Afin de dterminer les diffrentes phases du systme tudi selon les valeurs de capacitance,
un tableau a t fourni par Irvine et al [147], le Tableau II. 6 prsentant la version modifie
par Ford et al [7], pour un rapport de L/A gale de 1 cm-1 et A de 1 cm2 (o L est la longueur
de lectrode tudie et A sa surface de section) en prenant en compte la constante dilectrique
la plus leve de la pte de ciment (r = 80).

Ce qui est le plus important dans ce tableau, cest la discrimination entre les capacitances qui
caractrisent le matriau cimentaire (basse capacit) et celles qui caractrisent lacier
(capacit leve).

96
Chapitre 2. Programme exprimental

Tableau II. 6. Valeurs de capacitances et leurs interprtations possibles [147]

Phnomne Rgime de
Capacitance (F) Origine
responsable frquence

10-11 Matriau cimentaire Matriau cimentaire MHz


couches charges
-10 -8
10 10 dans les vides Matriau cimentaire KHz - MHz
internes
10-7 10-4 Couche de produits Electrode mHz - Hz
Ractions
10-4 Electrode mHz
lectrochimiques

Afin d'observer les volutions de rponse dimpdance pour des systmes bton-acier, et de
spcifier lorigine de chaque demi-cercle et les paramtres qui linfluencent, nous avons
effectu des essais prliminaires sur diffrents systmes bton-acier en prenant en compte les
paramtres suivants :
- le bton denrobage (paisseur, type, ge) ;
- le type dacier utilis ;
- la prsence des ions chlore ;
- la polarisation des aciers.

Pour ces essais, les prouvettes tudies sont :


- les prouvettes modles (en bton normal) dcrites dans la section II.2, savoir des
prouvettes cubiques 10*10*10 cm avec des aciers haute adhrence (HA) ou haute
rsistance (HR),
- des prouvettes prismatiques 5*5*10 cm (en bton normal), en utilisant la mme
formulation de bton que pour les prouvettes prcdentes, avec les mmes aciers
haute adhrence et haute rsistance,
- des morceaux des poutrelles en bton prcontraint de 10 cm de long, illustres dans la
section II.1,
- des aciers HA et HR immergs dans une solution similaire de la solution interstitielle
du bton (SSI). Cette solution contient 0.1M NaOH et 0.17M KOH, pour correspondre
un pH de 13.5, sans et avec 35 g/l de NaCl.

Les arcs relis au bton denrobage aux hautes frquences (D et C), peuvent tre identifis en
comparant les rponses dimpdance de systme bton-acier (deux diffrentes paisseurs du

97
Chapitre 2. Programme exprimental

bton denrobage, deux diffrents types de bton) avec celles de systme "solution similaire
de la solution interstitielle du bton (SSI) - acier". Par contre, les demi-cercles relis
llectrode, c'est--dire aux intermdiaires et basses frquences (B et A), peuvent tre
identifis en changeant le type dacier utilis, en polarisant les aciers par courant lectrique, et
/ou par la prsence des ions chlore.

Les mesures dimpdance lectrochimique EIS ont t effectues conformment la section


II.4.2. Les diagrammes dimpdance ont t tracs dans un intervalle de frquence de 100
KHz 10 mHz.

III.2 RESULTATS EXPERIMENTAUX PRELIMINAIRES

III.2.1 Bton denrobage

a . Epaisseur du bton denrobage

La Figure II. 13 montre les modifications des rponses dimpdance en changeant lpaisseur
du bton denrobage. Les prouvettes tudies sont des prouvettes modles en bton normal
avec des aciers HA, lpaisseur du bton denrobage tant de 2.5 cm ou de 5 cm.

60000
5 cm
50000 2,5 cm
Z (Ohms.cm)

40000

30000

20000

10000

0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
Z (Ohms.cm)

Figure II. 13. Diagrammes de Nyquist pour deux prouvettes modles avec acier HA, ayant
des paisseurs de bton denrobage diffrentes

Pour chaque prouvette, on constate lapparition de seulement deux demi-cercles qui


correspondent aux arcs C et A dcrits dans la Figure II. 12. Lpaisseur denrobage
ninfluence que le premier demi-cercle (aux hautes frquences). La rsistance lectrique du
bton, qui peut tre calcule partir de la deuxime intersection de cet arc avec laxe rel Z,
augmente avec laugmentation de lpaisseur denrobage. Par contre lautre demi-cercle qui
apparat aux basses frquences na pratiquement pas t modifi.

98
Chapitre 2. Programme exprimental

La Figure II. 14 montre la rponse dimpdance pour le mme type dacier immerg dans la
"solution similaire de la solution interstitielle du bton" (SSI).

60000

50000
Z (Ohms.cm)
40000

30000

20000

10000

0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000

Z (Ohms.cm)

Figure II. 14. Diagrammes de Nyquist pour un acier HA immerg dans une solution
reprsentative de la solution interstitielle du bton (SSI).

Le demi-cercle aux hautes frquences a disparu. Ceci peut tre expliqu par la conductivit
leve et la capacitance relativement basse de la solution SSI. Par contre, on peut considrer
que le demi-cercle aux basses frquences nest pas influenc par labsence du bton
denrobage, car cet arc est semblable aux demi-cercles aux basses frquences de la Figure II.
13.

Les valeurs de la capacit lectrique mesures la frquence de relaxation sont de lordre du


milli Farad par cm pour les demi-cercles aux basses frquences. Ces valeurs leves de la
capacit correspondent, selon le Tableau II. 6, aux phnomnes lis llectrode (aciers) et
plus prcisment aux ractions lectrochimiques la surface dacier. On peut donc penser
associer ce demi-cercle ces ractions.

Pour les demi-cercles aux hautes frquences, les valeurs de la capacit sont de lordre du nano
Farad par cm. Ces valeurs faibles correspondent, selon le mme tableau, au matriau
cimentaire. Il semble donc vident que ce demi-cercle caractrise bien la matrice de bton.

b . Type de bton denrobage

Pour montrer linfluence du type de bton denrobage, nous avons report sur la Figure II. 15
les courbes dimpdance pour : (a) une prouvette de bton normal fabriqu avec un acier
HR, et (b) un morceau de poutrelle en bton prcontraint. Lpaisseur denrobage est de 2.5
cm pour les deux prouvettes.

99
Chapitre 2. Programme exprimental

30000 140000

120000
25000
Z (Ohms.cm)

Z (Ohms.cm)
100000
20000
80000
15000
60000
10000
40000

5000 20000

0 0
0 5000 10000 15000 20000 0 50000 100000 150000 200000 250000 300000

Z (Ohms.cm) Z (Ohms.cm)
(a) (b)

Figure II. 15. Diagrammes de Nyquist pour :


(a) une prouvette en bton arm avec acier HR, (b) une prouvette de bton prcontraint.

En comparant les demi-cercles aux hautes frquences des prouvettes en bton normal
fabriques avec des aciers diffrents et ayant la mme paisseur denrobage (Figure II. 13 et
Figure II. 15 a) avec celui dune prouvette en bton prcontraint (Figure II. 15 b), on peut
confirmer que la diffrence significative entre les valeurs de rsistance lectrique de bton (
3,5 K Ohms pour lprouvette en bton normal et 40 K Ohms pour lautre prouvette) est
lie au bton denrobage. Les valeurs de la capacit lectrique, la frquence de relaxation,
pour ces deux demi-cercles aux hautes frquences de la Figure II. 15 sont de lordre du nano
Farad. On constate donc nouveau, daprs le Tableau II. 6, que le demi-cercle aux hautes
frquences est li au bton denrobage.

En ce qui concerne les demi-cercles aux basses frquences, difficiles comparer car on se sait
pas si ltat de surface des aciers au moment de la mesure est le mme pour les deux
prouvettes, les valeurs de capacit sont de lordre du milli Farad. En comparant les valeurs
de capacit et les indications du Tableau II. 6, on peut en dduire que ce demi-cercle
correspond aux ractions lectrochimiques qui se droulent la surface de lacier.

c . Age des prouvettes

La Figure II. 16 montre lvolution de Rb (Rb = Rc +Rs), Roxy et de Rct en fonction du temps,
dans le cas dprouvettes en bton normal sans chlorure, ayant 2.5 cm denrobage.

O :
- Rb est la rsistance lectrique du bton denrobage (en Ohms.cm) ;
- Rs est la rsistance de la solution interstitielle des pores interconnects (en Ohms.cm),

100
Chapitre 2. Programme exprimental

- Rc est la rsistance lectrique lie la porosit ferme du bton (en Ohms.cm),


- Roxy est la rsistance lectrique de la couche doxydes forme sur la surface dacier (en
Ohms),
- Rtc est la rsistance au transfert de charge associe au phnomne de double couche
(en Ohms.cm).
100
40000

Rb 90
Roxy
80
30000
70
Ohms.cm

60

Ohms
20000
50

40

10000 30

20

10
0
0 7 14 21 28 35 42 49 56 63 70 77
0 7 14 21 28 35 42 49 56 63 70 77

Age dprouvette (jours) Age dprouvette (jours)

4,00E+05
Rtc
3,50E+05

3,00E+05
Ohms.cm

2,50E+05

2,00E+05

1,50E+05

1,00E+05

5,00E+04

0,00E+00
0 7 14 21 28 35 42 49 56 63 70 77

Age dprouvette (jours)

Figure II. 16. Evolution de Rb, Roxy et de Rtc en fonction de lge des prouvettes modles,
sans chlorure, ayant 2.5 cm denrobage

Rb augmente rgulirement avec lge de bton pour atteindre 34300 Ohms.cm lge de 70
jours. Cette augmentation peut tre justifie par le durcissement et la structuration du bton
denrobage avec le temps dhydratation.

Roxy augmente significativement pendant les 28 premiers jours puis se stabilise. La rponse
aux frquences intermdiaires est associe aux ractions lectrochimiques qui peuvent se
produire linterface entre lacier et la solution interstitielle des pores. En absence de
corrosion, cette interface volue seulement en fonction du degr dhydratation. Les
modifications de Roxy pourraient ainsi tre lies au changement de porosit linterface
solution de pores - acier du fait de lhydratation du bton.

101
Chapitre 2. Programme exprimental

Le comportement de Rtc est plus complexe, puisquon observe une diminution pendant les
deux premires semaines, suivie dune augmentation pendant les quatre semaines suivantes,
puis dune autre diminution jusqu la fin de lpreuve. Il ny a donc pas de relation vidente
entre le changement de Rtc et lge du bton denrobage et on peut considrer, en premire
approche, que Rtc est indpendant de lge du bton..

III.2.2 Type daciers

La Figure II. 17 montre les modifications de diagrammes de Nyquist selon le type dacier
utilis, soit coul dans le bton normal, soit plong dans la solution interstitielle simule.

60000
HA, bton normal , 2,5 cm
HR, bton normal,2,5cm
50000 HA,SSI
HR,SSI
Z (Ohms.cm)

40000

30000

20000

10000

0
0 5000 10000 15000 20000

Z (Ohms.cm)

Figure II. 17. Modification des diagrammes de Nyquist selon le type daciers non corrods
utiliss.

Le demi-cercle observ aux basses frquences est associ la formation dune couche
passivante sur la surface de lacier grce au pH lev de la solution interstitielle. Mme sil est
trs difficile davoir un demi-cercle complet aux basses frquences, les courbes obtenues
montrent que le type dacier joue un rle essentiel sur le volume de ces demi-cercles et que
leur comportement est indpendant de la prsence du bton denrobage. Ainsi les valeurs de
capacits mesures sont entre 0.1 et 5 milli Farad. Ces demi-cercles peuvent donc bien tre
lis aux phnomnes dinterface bton-acier.

La Figure II. 18 montre les modifications des diagrammes de Nyquist dans le cas des aciers
corrods et selon le type dacier utilis, soit couls dans le bton normal (a), soit plongs dans
la solution interstitielle simule (b).

102
Chapitre 2. Programme exprimental

50000 50000
45000 HA, bton arm,2,5cm
45000 HA,SSI
40000 HR, bton arm,2,5cm 40000 HR,SSI
Z (Ohms.cm)

Z (Ohms.cm)
35000 35000
30000 30000
25000 25000
20000 20000
15000 15000
10000 10000
5000 5000
0 0
0 5000 10000 15000 20000 0 5000 10000 15000 20000

Z (Ohms.cm) Z (Ohms.cm)

(a) (b)
Figure II. 18. Modification des diagrammes de Nyquist en utilisant des aciers corrods
(a) enrobs dans le bton denrobage 2.5 cm, et (b) immergs dans la solution SSI.

Lutilisation des aciers corrods conduit dans tous les cas (avec et sans bton denrobage)
lapparition dun demi-cercle aux frquences intermdiaires. Le fait que cet arc apparaisse
mme dans le cas o les aciers sont immergs directement dans la solution SSI (qui ne
contient pas dions Ca++), accrdite la thorie de la formation de produits sur la surface, sans
que ce ne soit une couche de Ca(OH)2. Ainsi, on peut penser que ces demi-cercles sont
associs lexistence de produits de corrosion sur la surface dacier. La Figure II. 18 indique
aussi que les diamtres des demi-cercles aux frquences intermdiaires pour les aciers
corrods immergs dans la solution SSI sont plus petits que ceux de ces mmes aciers
lorsquils sont enrobs dans le bton.

Les valeurs de rsistance mesures partir de ces demi-cercles aux frquences intermdiaires
sont de lordre de la dizaine dOhms. Ces valeurs sont proches de celles attribues au bton
denrobage. Dautre part, les valeurs de capacit de ces demi-cercles sont de lordre du
F/cm, ce qui indique, selon le Tableau II. 6, un phnomne dlectrode li la couche
forme sur la surface dacier. Dans ce cas tudi, cet arc prsente donc une rsistance dont la
valeur correspond au bton denrobage, alors que la capacitance est lie aux aciers. Il est donc
associ aux ractions lectrochimiques interfaciales.

En comparant les demi-cercles aux haute frquences obtenus avec des aciers corrods avec
ceux obtenus avec les mmes aciers mais non corrods (pour le mme type dprouvettes), on
constate que ces demi-cercles sont indpendants de ltat dans lequel se trouve la surface de
lacier. Par contre, lutilisation des aciers corrods a diminu les rayons des demi-cercles aux
basses frquences (Figure II. 17 et Figure II. 18). Autrement dit, les aciers corrods ont une

103
Chapitre 2. Programme exprimental

rsistance au transfert de charges plus petite que celle des aciers non corrods, quel que soit le
milieu qui les entoure (bton ou SSI).

III.2.3 Prsence des ions chlore

La Figure II. 19 montre linfluence des ions chlore sur les diagrammes de Nyquist pour un
acier de type HA immerg dans une solution SSI.

60000
HA SSI sans Cl
50000 HA SSI avec Cl
Z (Ohms.cm)

40000

30000

20000

10000

0
0 5000 10000 15000 20000
Z (Ohms.cm)

Figure II. 19. Influence des ions chlore sur les diagrammes de Nyquist pour un acier
de type HA immerg dans une solution SSI.

On constate que la prsence de chlorure diminue le rayon du demi-cercle aux basses


frquences, ce qui peut tre expliqu par le rle des ions chlore dans lacclration du
processus des ractions lectrochimiques.

De plus, un demi-cercle aux frquences intermdiaires apparat en prsence des ions chlore,
ce qui peut tre expliqu par la destruction du film passif (qui stait form la surface de
lacier grce au pH lev de la solution dimmersion), et/ou par la modification des oxydes
forms sur la surface de lacier.

La Figure II. 20 montre linfluence des ions chlore sur les diagrammes de Nyquist pour un
acier de type HA enrob dans le bton.

Contrairement au cas dacier plong directement dans la solution SSI, on ne remarque pas
lapparition de demi-cercle aux frquences intermdiaires dans le cas de lacier enrob dans le
bton. Par contre, la prsence des ions chlore influence le demi-cercle aux basses frquences
de la mme manire que dans le cas prcdent. Elle engendre aussi une diminution de la
rsistance lectrique du bton denrobage car elle augmente la conductivit lectrique de la
solution interstitielle

104
Chapitre 2. Programme exprimental

300000
Sans Cl
Avec Cl
250000

Z (Ohms.cm)
200000

150000

100000

50000

0
0 20000 40000 60000 80000 100000 120000
Z (Ohms.cm)

Figure II. 20. Influence des ions chlore sur les diagrammes de Nyquist pour un acier
de type HA enrob dans le bton.

III.2.4 Polarisation de lacier

Afin de dterminer linfluence de la polarisation des aciers (de type HA et HR) sur
lvolution des demi cercles, nous avons fait une comparaison entre les diagrammes de
Nyquist des aciers polariss ou non, dans le cas o ils sont immergs dans la solution SSI. La
Figure II. 21 montre les rsultats pour les aciers de type HA (a), et pour les aciers de type HR
(b). La polarisation de ces aciers rsulte de lapplication dun courant lectrique de faible
densit, savoir 5 mA/cm de la surface dacier.
80000 80000

70000 HA, 0 mA/cm 70000 HR, 0 mA/cm


HA, 5 mA/cm HR, 5 mA/cm
60000 60000
Z (Ohms.cm)

Z (Ohms.cm)

50000 50000

40000 40000

30000 30000

20000 20000

10000 10000

0 0
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 16000 18000 20000 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000
Z (Ohms.cm) Z (Ohms.cm)

(a) (b)
Figure II. 21. Influence de la polarisation daciers immergs dans la solution SSI,
(a) acier de type HA, (b) acier de type HR

On constate que cette polarisation modifie lallure des demi-cercles aux basses frquences.
Leur rayon saccrot indiquant une rsistance au transfert de charge Rtc plus importante. On
peut donc estimer que la vitesse du processus de corrosion a diminu.

De plus, en apposant le courant lectrique, les arcs aux frquences intermdiaires ont disparu
(ils existaient avant lapplication du courant, Figure II. 21.b), ce qui signifie que le courant

105
Chapitre 2. Programme exprimental

pourrait repassiver la surface de lacier ou modifier la composition de la couche doxydes


forme sur la surface de lacier.

III.3 CONCLUSIONS

Les rsultats prcdents prouvent que les diagrammes dimpdances des systmes bton-acier
peuvent tre modifis par des changements de paramtres.

Les commentaires ci-aprs peuvent tre faits :


- le demi-cercle aux hautes frquences est associ la matrice cimentaire. Sa rsistance,
Rb, augmente avec laugmentation de lpaisseur denrobage et en fonction de son ge
(degr dhydratation). En revanche, cette rsistance diminue en prsence des ions
chlore. Les valeurs de capacit mesures sont de lordre du nano Farad par cm,
valeurs caractristiques du bton denrobage daprs la bibliographie.
- le demi-cercle aux frquences intermdiaires napparat pas dans tous les cas. Les
valeurs de capacit mesures sont de lordre du micro Farad par cm, caractristiques
des couches formes sur la surface dacier. Sa rsistance lectrique, Roxy, augmente en
fonction de lge du bton. Ceci pourrait tre li au changement de porosit
linterface bton-acier. La prsence des ions chlore modifie le diamtre de ce demi-
cercle alors que la polarisation des aciers, qui peut influencer le droulement des
ractions lectrochimiques et modifier la couche doxydes sur la surface dacier, fait
disparatre ce demi-cercle. Dautre part, ce demi-cercle est li la formation des
produits de corrosion sur la surface des aciers car il a t toujours observ pour les
aciers corrods, la prsence du bton denrobage augmentant son diamtre.
Ce demi-cercle peut donc tre li la fois la couche doxydes passivante forme sur
la surface dacier et la formation des produits de corrosion. Le bton denrobage peut
modifier lgrement la valeur de sa rsistance.
- le demi-cercle aux basses frquences est indpendant du bton denrobage, il est li
seulement au processus de corrosion. Les valeurs de rsistances qui sont de lordre du
milli Farad sont caractristiques des ractions lectrochimiques la surface de lacier.
Le changement de type dacier modifie ses caractristiques. Sa rsistance, Rtc, diminue
lorsque les aciers sont corrods ou en prsence dions chlore. La polarisation des
aciers augmente cette rsistance indiquant une passivation ou, au moins, un
ralentissement du processus de corrosion.

106
Chapitre 2. Programme exprimental

IV. CONCLUSION

Lobjectif de ce travail de recherche consiste tudier lefficacit de la protection et de la


prvention cathodique, et plus spcialement de la protection et de la prvention galvanique,
sur des poutrelles en bton prcontraint et aussi sur des prouvettes modles fabriques avec
des aciers non corrods (prvention cathodique) et des aciers corrods (protection
cathodique).

Le premier objectif de ce chapitre tait de dterminer les paramtres des prouvettes tudies,
leur confection, la mise en uvre des procds de protection, les caractristiques des anodes
utilises, et les modles de mesures.

Afin dacclrer la corrosion des aciers des poutrelles en bton prcontraint, nous avons
choisi de les immerger partiellement dans une solution agressive riche en chlorure (35 g/l
NaCl). Ce type dimmersion nous permet davoir trois zones diffrentes vis--vis du risque de
corrosion, une zone immerge avec un accs en oxygne limit, une zone intermdiaire o il
doit y avoir diffusion de chlorure et doxygne et une zone non immerge o la diffusion de
chlorure est nul. Pour les prouvettes modles nous avons choisi dacclrer la corrosion des
acier en introduisant des ions chlore (2% ppc) dans leau de gchage du bton.

Un courant galvanique, qui offre aux aciers un potentiel infrieur -800 mV vs SCE et une
dpolarisation suprieure 100 mV aprs un temps de 4 heures, a t appliqu sur des
poutrelles en bton prcontraint et sur des prouvettes modles. Un autre systme de
protection par courant impos de densit 5mA/m de la surface active de lacier a t appliqu
sur des prouvettes modles.

Le deuxime objectif de ce chapitre tait de prsenter quelques rsultats prliminaires destins


tudier les volutions de la rponse dimpdance du diagramme de Nyquist pour des
systmes bton-acier. Les rsultats prliminaires permettent de bien comprendre les
paramtres qui peuvent influencer les demi-cercles aux diffrents intervalles de frquences.
Dans la suite de ce mmoire, nous nous baserons sur ces rsultats pour prciser les causes des
modifications mises en vidence par les techniques non destructives dimpdance
lectrochimique.

107
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

108
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

CHAPITRE 3 :

EFFICACITE DE LA PROTECTION GALVANIQUE


APPLIQUEE AUX ELEMENTS EN BETON PRECONTRAINT

109
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

I. INTRODUCTION

Pour lutter contre la corrosion des armatures, la protection cathodique est une technique
lectrochimique de maintenance de plus en plus applique sur des ouvrages en bton arm.
Cependant, elle nest actuellement pas recommande pour les ouvrages en bton prcontraint
car plusieurs incertitudes persistent sur ses effets secondaires : risques de fragilisation par
hydrogne des aciers de prcontrainte, de diminution dadhrence entre lacier et le bton et
daccumulation dions K+ et Na+ prs de larmature. Cette accumulation dalcalins pourrait
alors provoquer une acclration de la raction alcali-granulat ou encore la dissolution des
chloroaluminates, des sulfoaluminates et des hydrates de gel (C-S-H).

Lapplication de la protection cathodique un ouvrage peut tre ralise par un systme


faisant appel une alimentation lectrique extrieure (dit courant impos ) ou par un
couplage une anode sacrificielle (protection galvanique ). Dans ce chapitre, nous
considrons le cas de la protection cathodique par anode sacrificielle (protection galvanique)
applique des lments de bton prcontraint. Nous nous attachons plus particulirement
lefficacit de cette technique et lobservation de ses ventuels effets secondaires ngatifs.
Dans la mesure o lapplicabilit de cette technique ncessite un environnement avec un
minimum dhumidit, nous plaons cette tude dans le cadre des ouvrages exposs un
milieu marin. Nous avons donc choisi dexposer les btons lagent agressif le plus frquent
dans ce milieu, le chlorure de sodium (voir systme dexposition dans le chapitre prcdent).

Premirement, nous analyserons lvolution du comportement lectrochimique de lacier


avant et pendant le traitement dapplication du systme de protection. Pour cela, le potentiel
de corrosion de lacier, sa rsistance de polarisation (afin de dterminer la vitesse de corrosion
dacier), et lvolution de la matrice et de linterface acier-bton suivie par spectroscopie
dimpdance lectrochimique (EIS) ont t effectus au moyen des techniques dcrites dans
le chapitre prcdent. De plus, la concentration en ions chlorure prs de la surface des aciers a
t dtermine.

Deuximement, nous prsenterons quelques examens visuels afin de comparer les rsultats
obtenus partir des mesures lectrochimiques avec ltat rel de lvolution de la corrosion.

Enfin, nous donnerons les rsultats obtenus lors des essais de flexion 3 points appliqus aux
poutrelles en bton prcontraint, afin de savoir si lapplication du courant galvanique a affect
le comportement mcanique des poutrelles utilises.

110
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

II. EVOLUTION DES PARAMETRES ELECTROCHIMIQUES

II.1 POTENTIEL DE LACIER

Comme nous lavons mentionn dans le chapitre I section (2.5), linterprtation des mesures
de potentiel de lacier doit tenir compte de plusieurs facteurs comme les concentrations en
oxygne et en chlorures, et la rsistivit lectrique du bton. La mthode utilise pour
effectuer le relev de potentiel de lacier est dcrite dans le chapitre II section (II.5.2.1). Dans
cette sous-section, nous allons suivre lvolution du potentiel de lacier pour toutes les
prouvettes en bton prcontraint.

II.1.1 Dpolarisation des aciers

La Figure III. 1 montre un exemple de la dpolarisation des aciers en fonction du temps de


dconnexion de lanode sacrificielle (toff), pour les diffrents points de mesures dune
prouvette en bton prcontraint. Dans cet exemple, le systme de protection (anode type CC)
avait t appliqu durant 8 mois avant cette dconnexion. Les courbes de dpolarisation
donnent les valeurs de potentiel de lacier au moment de la protection, et la dure durant
laquelle la polarisation des aciers reste assez importante pour assurer une protection efficace.

-150

-200

-250

-300

-350

-400
Ecorr (mV vs SCE)

-450

-500

-550

-600

-650 EPC point 1 EPC point 2

EPC point 3 EPC point 4


-700
lissage point 1 lissage point 2
-750
lissage point 4

-800
0 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600

Temps (minutes)

Figure III. 1. Dpolarisation des aciers en fonction du temps partir de la dconnexion de


lanode sacrificielle (toff) cas des prouvette de type EPC, aprs 8 mois de protection

111
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

A partir de cette figure, les commentaires suivants peuvent tre effectus :


- pour les points 1 et 2, correspondants la partie immerge, on constate une petite
augmentation du potentiel pendant les deux premires heures de dconnexion. Ensuite,
le potentiel reste quasiment stable sur toute la priode dobservation. A partir dune
valeur initiale identique, on peut noter que les potentiels au point 2 voluent ensuite
avec des valeurs moins ngatives, de 100 mV 50 mV, que celles du point 1.
La diffrence de potentiel 4 heures E = E(toff = 4 h) - E(toff = 0 h) est voisine de 200 mV
dans un cas et 150 mV dans lautre (on peut approcher la relation entre le potentiel et
le temps de mesure la fonction logarithmique : E(t) = a ln t + b ; o a = 39,6 pour le
point 1 et 48,9 pour le point 2, et b = -800 pour les deux points ;
- pour le point 3, situ juste au dessus du niveau de solution saline, la dpolarisation est
plus importante. Pour lprouvette de type EPC, on remarque une augmentation du
potentiel de 105 mV entre toff = 10 minutes et toff = 50 minutes. Puis une stabilit
jusque toff = 130 minutes. Aprs, une autre augmentation est visible de -502 mV vs
SCE toff = 130 minutes -207 mV vs SCE toff = 225 minutes. Ensuite, le potentiel
se stabilise entre -195 et -225 mV vs SCE. La diffrence de potentiel 4 heures
E = E(4 h) - E(0 h) est de 400 mV ;
- pour le point 4, correspondant la partie non immerge, le potentiel reste fixe autour
de -183 mV vs SCE. Pour ces prouvettes, cette valeur est voisine de celle obtenue sur
les prouvettes non protges ENP, ce qui signifie que le courant de protection na
pas, dans cette zone, dinfluence sur la polarisation de lacier.

Ainsi, lchance de 8 mois, compte tenu de la diffrence de potentiel entre 0 et 4 heures


toujours suprieure 100 mV, on peut estimer que les aciers sont protgs (si on conserve le
critre tabli pour le bton arm).

En ce qui concerne les autres types dprouvettes, les valeurs de potentiels mesures pour les
prouvettes de type EPZ, par exemple, sont plus ngatives que celles mesures pour les
prouvettes de type EPC au mme instant, mais leur changement en fonction de temps est
similaire.

II.1.2 Evolution du potentiel de lacier

Les Figure III. 2, Figure III. 3 et Figure III. 4 montrent lvolution des valeurs de potentiel de
lacier en fonction de la dure de lapplication du traitement (immersion partielle dans la
solution chlorure, avec ou sans protection galvanique), pour les diffrents points de mesure.

112
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

La mesure a t effectue sur 3 prouvettes du type ENP et sur 4 prouvettes de chaque autre
type pendant 27 mois de protection. Les valeurs initiales de potentiel sont trs proches de -150
mV vs SCE, ce qui correspond lacier dans un tat passif.

a . Cas du point 1 (partie immerge et accs en oxygne limit)

La figure III.2 montre l'volution des moyennes de potentiel de lacier en fonction du temps
dexposition toff = 0 h (juste aprs la dconnexion de lanode sacrificielle), notes E(toff = 0 h) ,
ainsi qu toff = 24 h (24 heures aprs la dconnexion de lanode), notes E(toff = 24 h).

-50
EPZ (toff = 24 h) EPC (toff = 24 h)
-100
EPZ (toff = 0h) EPC (toff = 0 h)
-150 ENP

-200

-250
-300
E (mV vs SCE)

-350
-400

-450

-500
-550

-600

-650

-700
-750
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps d'exposition (mois)

Figure III. 2. Evolution des moyennes de E(toff = 0 h) et de E(toff = 24 h) en fonction de temps


dexposition au point 1.

On observe :
- une diminution rapide des potentiels ds le premier mois dimmersion dans la solution
saline pour lensemble des prouvettes. Ceci peut tre reli au changement dhumidit
et laccessibilit limite de loxygne du fait de limmersion ;
- pour les potentiels E(toff = 0 h), on constate que les prouvettes EPC prsentent une
chute de potentiel plus importante le premier mois dimmersion (potentiel infrieur -
650 mV vs SCE) avant de stagner pendant toute la dure de lpreuve. Les valeurs de
potentiel des prouvettes EPZ continuent diminuer lgrement, selon une allure

113
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

similaire celle des courbes prsentant E(toff = 24 h), pour atteindre des valeurs trs
proches de celles des prouvettes EPC.
- Pour les potentiels E(toff = 24 h), les volutions des prouvettes protges sont
semblables, voire identiques, celles des prouvettes non protges : une diminution
rapide durant le premier mois dimmersion o les potentiels sont voisins de -400 mV
vs SCE, puis une diminution lente jusqu la fin de lpreuve pour atteindre des
valeurs proches de -600 mV vs SCE.

La diffrence de potentiel, note E (avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h), est donne dans le
Tableau III. 1, les valeurs moyennes tant obtenues partir des courbes de la Figure III. 2.

Tableau III. 1. Evolution de E en fonction du temps de traitement, point 1


(avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h))

Temps de E (mV) E (mV) Temps de E (mV) E (mV)


traitement EPZ EPC traitement EPZ EPC
en mois en mois
1 168 257 15 118 125
2 159 228 16 116 122
3 153 210 17 114 118
4 148 196 18 112 115
5 144 185 19 111 111
6 141 176 20 109 108
7 137 168 21 108 105
8 134 161 22 106 102
9 131 155 23 105 99
10 129 149 24 103 97
11 126 143 25 102 94
12 124 138 26 101 92
13 122 134 27 100 89
14 120 129

Nous avons ainsi obtenu un cart suprieur 100 mV durant toute la priode de traitement
pour les prouvettes dnommes EPZ et jusquau 23me mois de traitement pour les
prouvettes dnommes EPC.

Ainsi, daprs les critres tablis pour le bton arm, les prouvettes EPZ seraient protges
durant les 27 premiers mois alors que les prouvettes EPC ne seraient protges que 23 mois.

114
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

b . Cas du point 2 (accs en oxygne limit, partie immerge, situ juste cot de lanode
sacrificielle)

Les rsultats de l'volution des moyennes de potentiel de lacier en fonction du temps


dexposition pour le point 2 sont reports sur la Figure III. 3.

-50
EPZ (toff = 24 h) EPC (toff = 24 h)
-100 EPZ (toff = 0 h) EPC (toff = 0 h)
-150 ENP

-200
-250

-300
E (mV vs SCE)

-350

-400

-450

-500

-550

-600
-650

-700

-750
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps d'exposition (mois)

Figure III. 3. Evolution des moyennes de E(toff = 0 h) et de E(toff = 24 h) en fonction de temps


dexposition au point 2.

Nous pouvons faire les observations suivantes :


- lensemble des potentiels diminue rapidement au cours du premier mois, que les
prouvettes soient protges ou non ;
- pour les potentiels E(toff = 0 h) des prouvettes protges, ils diminuent fortement
pendant le premier mois dimmersion de -150 mV vs SCE jusqu environ -700 mV vs
SCE pour EPC et environ -650 mV vs SCE pour EPZ. Ensuite ces potentiels se
stabilisent pour les prouvettes EPC alors quils continuent diminuer trs lgrement
pour les prouvettes EPZ ;
- pour les potentiels E(toff = 24 h) des prouvettes protges, ils voluent sensiblement de
la mme manire pour les deux anodes ; ils baissent rapidement au cours du premier
mois environ -470 mV vs SCE, puis trs lentement jusqu la fin de lpreuve ;

115
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

- pour les prouvettes non protges, la diminution des potentiels au point 2 est moins
importante que celle au point 1. Ceci pourrait tre expliqu par la possibilit davoir
un accs doxygne un peu plus important la surface dacier au point 2 ;
- les prouvettes non protges prsentent, contrairement ce qui a t observ au point
1, un potentiel suprieur ceux mesurs 24 heures sur les prouvettes protges.
Cela peut provenir dune polarisation rmanente des prouvettes protges, li la
proximit de lanode sacrificielle.

Les carts moyens des potentiels E aprs coupure, entre 0 et 24 heures, sont donns dans le
Tableau III. 2.

Tableau III. 2. Evolution de E en fonction du temps de traitement, point 2


(avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h))

Temps de E (mV) E (mV) Temps de E (mV) E (mV)


traitement EPZ EPC traitement EPZ EPC
en mois en mois
1 170 245 15 108 175
2 156 229 16 106 173
3 148 219 17 105 172
4 141 211 18 103 170
5 136 205 19 101 168
6 132 201 20 100 167
7 128 196 21 99 165
8 125 193 22 97 164
9 122 190 23 96 163
10 119 187 24 95 161
11 116 184 25 94 160
12 114 182 26 92 159
13 112 179 27 91 158
14 110 177

Nous avons obtenu un cart suprieur 100 mV sur toute la priode de lpreuve pour les
prouvettes dnommes EPC et jusquau 21me mois de traitement pour les prouvettes
nommes EPZ.

Contrairement au cas prcdent, daprs les critres tablis pour le bton arm, les prouvettes
EPZ seraient protges uniquement les 20 premiers mois alors que les prouvettes EPC
seraient protges beaucoup plus que 27 mois.

116
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

c . Cas du point 3 (situ juste au-dessus de la solution, avec diffusion de chlorure et


doxygne facilite)

Les rsultats de l'volution des moyennes de potentiel de lacier en fonction du temps


dexposition pour le point 3 sont reports sur la Figure III. 4.

-50
EPZ (toff = 24 h) EPC (toff = 24 h)
-100
EPZ (toff = 0 h) EPC (toff = 0 h)
-150 ENP

-200

-250

-300
E (mV vs SCE)

-350

-400

-450
-500

-550
-600

-650

-700
-750
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps d'exposition (mois)

Figure III. 4. Evolution des moyennes de E(t off = 0 h) et de E(t off = 24 h) en fonction de temps
dexposition au point 3.

Cette figure amne les commentaires suivants :


- les potentiels mesurs toff = 0 h diminuent rapidement ds le premier mois de
traitement pour atteindre les valeurs voisines de -475 mV vs SCE pour les prouvettes
EPZ et de -505 mV vs SCE pour les prouvettes EPC, avant de stagner.
- les potentiels E(toff = 24 h) sont identiques pour les deux types dprouvettes protges.
Ils prsentent une diminution constante, mais importante (de -150 -350 mV vs SCE
entre 0 et 27 mois), sur toute la priode de suivi et sont toujours moins ngatifs que le
potentiel des prouvettes non protges (varie de -150 -425 mV vs SCE entre 0 et 27
mois).

La diffrence moyenne E entre les potentiels E(toff = 24 h) et E(toff = 0 h) est prsente dans le
Tableau III. 3.

117
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

Tableau III. 3. Evolution de E en fonction du temps de traitement, point 3


(avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h))

Temps de E (mV) E (mV) Temps de E (mV) E (mV)


traitement EPZ EPC traitement EPZ EPC
en mois en mois
1 298 409 15 221 293
2 292 394 16 216 287
3 286 382 17 212 281
4 280 372 18 207 276
5 274 363 19 203 270
6 268 354 20 198 265
7 262 346 21 194 260
8 256 339 22 190 255
9 251 331 23 186 249
10 246 324 24 181 244
11 241 318 25 177 240
12 236 311 26 173 235
13 231 305 27 169 230
14 226 299

Pour toutes les prouvettes, la diffrence de potentiel entre 0 et 24 h est suprieure 100 mV
(mme 150 mV). Mme si les valeurs diminuent avec le temps de traitement, on peut
considrer que, pour le point 3, la protection galvanique est efficace.

d . Cas du point 4, (partie non immerge, pas de diffusion de chlorure, accs oxygne
facilit)

L'influence de la protection ce point de mesure tant nulle (aucune diffrence significative


entre prouvettes non protges et prouvettes protges), nous ne prsenterons donc pas
graphiquement l'volution des potentiels ce point. La valeur finale du potentiel dacier ce
point est suprieure -200 mV vs SCE pour toutes les prouvettes.

118
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

II.2 VITESSE DE CORROSION

La vitesse de corrosion des aciers a t suivie par la technique de rsistance de polarisation


dtaille dans le chapitre I et le chapitre II. Les valeurs du courant de corrosion icorr sont
prsentes sous la forme de densit de courant, en A/cm de la surface active dacier.

Afin de calculer icorr nous avons utilis la relation de Stern et Geary (icorr = B/Rp) [101]. Dans
cette relation, diffrentes valeurs de B (qui dpendent des pentes des droites de Tafel) sont
prises en compte suivant ltat des aciers. Nous retiendrons les valeurs suivantes :
- aux points 3 et 4, qui sont dans la partie non immerge, B = 26 si E(toff = 24 h) < -300
mV vs SCE, et B = 52 si E(toff = 24 h) > -300 mV vs SCE (considrant que les aciers sont
en tat de corrosion actif lorsque leur potentiel est plus ngatif que -300 mV)
- aux points 1et 2, qui sont dans la partie immerge B = 52 (considrant que les aciers
sont en tat de corrosion passive)

Les Figure III. 5, Figure III. 6 et Figure III. 7 montrent lvolution des densits de courant de
corrosion icorr mesures respectivement aux points 1, 2 et 3, avant et pendant lapplication du
courant galvanique.

10 ENP EPZ EPC


icorr (A/cm)

Corrosion leve
1
Corrosion modre

Corrosion faible

Etat passif
0,1
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps d'exposition (mois)

Figure III. 5. Evolution de la densit de courant de corrosion icorr


en fonction du temps dexposition, point 1 (classification dtat de corrosion daprs [102])

119
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

icorr (A/cm) 10 ENP EPZ EPC

1
Corrosion leve
Corrosion modre

Corrosion faible

Etat passif
0,1
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps d'exposition (mois)

Figure III. 6. Evolution de la densit de courant de corrosion icorr


en fonction du temps dexposition, point 2 (classification dtat de corrosion daprs [102])

10 ENP EPZ EPC


icorr (A/cm)

1
Corrosion leve
Corrosion modre

Corrosion faible

Etat passif
0,1
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps d'exposition (mois)

Figure III. 7. Evolution de la densit de courant de corrosion icorr


en fonction du temps de protection, point 3 (classification dtat de corrosion daprs [102])

Daprs ces figures, nous pouvons faire les commentaires suivants :


- au dbut de lpreuve, avant immersion et application du systme de protection, les
valeurs de densit de courant varient de 0.14 0.23 A/cm2. Ces valeurs
correspondent aux aciers en tat passif ou de corrosion faible (pour les btons arms)
selon [102] ;
- au point 1 (Figure III. 5), la variation de icorr au cours du temps est trs faible et elle
nest pas influence par lapplication du courant galvanique. En gnral, les valeurs de
icorr obtenues ce point restent dans le domaine de corrosion faible (daprs les valeurs

120
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

couramment admises pour les btons arms), o trs prs de ce domaine, pendant les
27 mois de traitement. On peut penser que cest labsence doxygne au niveau de ce
point qui empche (ou limite) la corrosion des aciers ;
- au point 2 (Figure III. 6), les valeurs de icorr sont aussi trs faibles pour les prouvettes
protges alors quelles deviennent significativement plus leves, aprs 21 mois de
traitement, pour les prouvettes non protges. Les valeurs de icorr des prouvettes
protges tant infrieures celles des prouvettes non protges, on peut estimer que
la protection galvanique a diminu la vitesse de corrosion ce point ;
- au point 3 (Figure III. 7), o il y a la fois accessibilit de loxygne de lair et
diffusion des ions chlore de la solution saline, la densit de courant de corrosion est
nettement plus leve que dans les cas prcdents. On peut aussi noter que linfluence
du courant galvanique se traduit par des valeurs de icorr pour les prouvettes protges
(EPZ et EPC) moins leves que celles des prouvettes non protges ENP. Par
exemple, aprs 27 mois dapplication de protection galvanique (terme des essais), les
valeurs de icorr sont de 3.57 A/cm2 pour ENP, 1.62 A/cm2 pour EPZ et 1.93 A/cm2
pour EPC. Cependant, les valeurs de icorr des prouvettes protges aprs 27 mois de
traitement indiquent que les aciers sont dans le domaine de corrosion leve (daprs
les valeurs couramment admises pour les btons arms). Dans ce cas, la protection
galvanique na pas suffisamment protg les aciers mme si on doit considrer que
leur dure de vie est grandement amliore.

II.3 RELATION POTENTIEL - VITESSE DE CORROSION

La Figure III. 8 montre la relation E(toff = 24 h) log icorr obtenue au point 3.


0

E = -83,7 Log(i) - 312,7


-100
E (mV vs SCE)

-200

-300

-400

-500
0,1 1 10
icorr (A/cm)

Figure III. 8. Relation entre E(toff = 24 h) et icorr pour les poutrelles en bton prcontraint, point 3

121
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

Daprs cette figure, et en premire approximation, on peut considrer que le potentiel


diminue de faon linaire avec laugmentation du logarithme du courant de corrosion (la pente
est de -83.7).

Cette relation caractrise une faible cintique de raction cathodique, avec des changements
de cintique de raction anodique accompagns de la destruction du film passif en provoquant
des changements la vitesse de corrosion et au potentiel de lacier [144].

Leffet dun changement dans lenvironnement local de lacier passiv par la protection
cathodique est illustr dans la figure III.9.

-100 O2 + 2H2 O + 4e- 4OH- Augmentation de polarisation anodique


induite par protection cathodique

-200 A b
E (mV vs SCE)

-300 90 mV
150 mV
1 A/cm
-400 a
15 mV
B B Fe Fe+2 + 2 e -
-500 1 A/cm
c
E0, a
-600 Fe+2 + 2 e - Fe
B

-700
0,1 1 10
Icorr (A/cm)

Figure III. 9. Effet possible dune augmentation de polarisation anodique pour un changement
de 150 mV de potentiel de lacier vers des valeurs plus positives.

Dans cet exemple, on suppose que la cintique de raction cathodique est dcrite par la ligne
de tendance reprsente dans la Figure III. 8 (correspond la ligne A dans la Figure III. 9).
Dans ces conditions de corrosion, lacier a un potentiel de corrosion mixte gal -405 mV vs
SCE et se corrode une vitesse de 3 A/cm2 (point a). Au point a, la ligne B qui prsente la
cintique de raction anodique est symtrique la ligne A. Si on augmente la polarisation
anodique en augmentant le potentiel mixte de 150 mV (point b), on constate que cette
augmentation de potentiel conduit un abaissement de la vitesse de corrosion jusqu

122
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

0.5 A/cm. La ligne B prsente la cintique de raction anodique aprs avoir augment le
potentiel de 150 mV. Cette ligne B peut tre dtermine par les points b et c (qui correspond
au potentiel Eo,a) quivalent au potentiel rversible de la raction anodique (ligne B).

Lapplication de la polarisation cathodique avec un courant de 1 A/cm (10 mA/m) lacier


qui se corrode avec un courant de corrosion de 3 A/cm (point a) induit seulement une
diminution du potentiel de lordre de 15 mV et une diminution de la vitesse de corrosion
jusqu 2.7 A/cm. Ceci est insuffisant pour protger efficacement lacier de la corrosion.

Par contre, un changement ngatif plus important du potentiel, de lordre de 90 mV, aura lieu
si on applique un courant de protection de 1 A/cm au point b o icorr est gal 0.5 A/cm.

Donc lapplication de la polarisation cathodique lorsque la vitesse de corrosion est


relativement petite provoque une augmentation de potentiel plus importante. Cette analyse
thorique explique que la protection cathodique pourrait provoquer une augmentation plus
significative de potentiel dacier si on lapplique aux aciers ayant un potentiel de corrosion
moins ngatif (aciers en tat de corrosion passive ou faible).

II.4 IMPEDANCES ELECTROCHIMIQUES

La technique de spectroscopie dimpdances lectrochimique, EIS, permet de calculer les


caractristiques de linterface acier-bton et du bton (voir chapitre I).

Dans cette section, nous allons prsenter les volutions des caractristiques lectrochimiques
du matriau bton et de linterface acier-bton avant et en cours de protection. Les intervalles
de frquence et de capacit utiliss sont similaires ceux proposs par Ford et al [7] et Song
et al [117]. Les spectres dimpdance ont t simuls laide du circuit lectrique quivalent
reprsent sur la Figure II. 11.

Nous allons donner ci-aprs les principales caractristiques des diagrammes dimpdances et
leurs rapports aux phnomnes physiques et lectrochimiques.

II.4.1 Diagrammes dimpdance

Avant l'application de l'EIS, les prouvettes prcontraintes ont t coupes en quatre parties
gales de 12.5 cm (voir Figure II. 4), puis les diagrammes d'impdance ont t enregistrs
pour les parties qui contiennent les points 2 (juste au-dessous du niveau de la solution
dimmersion) et 3 (juste au-dessus du niveau dimmersion).

123
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

Dans cette partie, nous prsentons uniquement les diagrammes de Nyquist obtenus pour
chaque type dprouvettes au niveau du point 3. Pour analyser ces diagrammes, nous nous
basons sur les tudes bibliographiques et sur les essais prliminaires dcrits dans le chapitre
prcdent.

La Figure III. 10 prsente les diagrammes de Nyquist au point 3 pour une prouvette ENP.
600
avant essai

500 aprs 12 mois d'essai

aprs 27 mois d'essai

400
Z'' (K Ohms)

300

200

100

0
0 100 200 300 400 500

Z' (K Ohms)
(a)
50

avant essai

aprs 12 mois d'essai


40
27 mois d'essai
Z'' (K Ohms)

30

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

(b) Z' (K Ohms)

Figure III. 10. Evolution en fonction du temps de traitement de la rponse dimpdance au


niveau du point 3, pour des prouvettes ENP
(a) frquences basses et intermdiaires (b) hautes frquences

Ces diagrammes amnent les commentaires suivants :


- le diamtre de larc aux basses frquences, caractristique des phnomnes dinterface
acier-bton, a diminu au cours de la dure des essais (Figure III. 10 a). Cette
diminution pourrait tre explique par le dveloppement du processus de corrosion ;
- aux frquences intermdiaires, on constate lapparition dun demi-cercle aprs 12 et
27 mois dimmersion (Figure III. 10 a). Ceci pourrait tre expliqu par la formation

124
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

dune couche de produits de corrosion la surface de lacier, conformment aux


hypothses de [John, Wenger, Zhang] ;
- Les demi-cercles aux hautes frquences, qui caractrisent le bton denrobage, ont des
comportements capacitifs non idaux, tous les arcs tant inclins vers l'axe imaginaire
Z (Figure III. 10 b). Aprs 12 et 27 mois dimmersion, ces arcs se sont dplacs vers
laxe imaginaire (Z). Cette volution pourrait tre relie la diminution de la
rsistance lectrique Rb ( savoir la rsistance de llectrolyte y compris la rsistance
du bton) avec le temps dimmersion du fait de la prsence de chlorure dans la
solution interstitielle qui augmente sa conductivit lectrique.

Les diagrammes dimpdance pour les prouvettes protges cathodiquement sont donns sur
les Figure III. 11 (prouvettes EPZ) et les Figure III. 12 (prouvettes EPC).
600
avant le traitement

500 12 mois de traitement

27 mois de traitement

400
Z'' (K Ohms)

300

200

100

0
0 100 200 300 400 500

(a) Z' (K Ohms)

50
avant le traitement

12 mois de traitement
40
27 mois de traitement
Z'' (K Ohms)

30

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

(b) Z' (K Ohms)

Figure III. 11. Evolution en fonction du temps de traitement de la rponse dimpdance au


niveau du point 3, pour des prouvettes EPZ
(a) frquences basses et intermdiaires (b) hautes frquences

125
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

600
avant le traitement

500 12 mois de traitement

27 mois de traitement

400

Z'' (K Ohms)
300

200

100

0
0 100 200 300 400 500

Z' (K Ohms)
(a)
50
avant traitement

12 mois de traitement
40
27 mois de traitement
Z'' (K Ohms)

30

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

Z' (K Ohms)
(b)
Figure III. 12. Evolution en fonction du temps de traitement de la rponse dimpdance au
niveau du point 3, pour des prouvettes EPC
(a) frquences basses et intermdiaires (b) hautes frquences

A partir de ces diagrammes, les commentaires suivants peuvent tre effectus :


- les diagrammes obtenus pour les prouvettes protges sont diffrents de ceux obtenus
pour les prouvettes non protges ;
- la polarisation des aciers augmente les rayons des demi-cercles aux basses frquences
en fonction du temps de protection (Figure III. 11 a et Figure III. 12 a). Autrement dit,
elle augmente la rsistance au transfert de charge. Les aciers des prouvettes protges
prsentent ainsi un risque de corrosion moins important ;
- aux frquences intermdiaires, on constate lapparition dun demi-cercle pour les
prouvettes EPC aprs 27 mois de protection (Figure III. 12 a).
Les essais prliminaires (chapitre II) nous indiquent que cet arc est li soit la
formation dune couche doxydes sur la surface des aciers, soit la formation de

126
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

produits de corrosion. Dans tous les cas, cet arc est associ la raction
lectrochimique linterface acier-bton (rsistance au transfert de charge/ double
couche lectrique) selon [7].
Labsence de cet arc lchance de 27 mois pour lprouvette de type EPZ (Figure
III. 11 a) et lchance de 12 mois pour les prouvettes de type EPC (Figure III. 12
a), peut soutenir lhypothse que la protection galvanique a aid la protection des
aciers de la corrosion ;
- les arcs aux hautes frquences, qui ne concernent que le bton denrobage (rsistance
et capacitance), ont t lgrement modifis aussi bien pour les prouvettes EPZ
(Figure III. 11 b) que pour les prouvettes EPC (Figure III. 12 b).
Selon les rsultats des essais prliminaires, le changement de la rsistance lectrique
du bton est d soit au changement de concentration en ions chlorure dans llectrolyte
soit des changements microstructuraux correspondant lhydratation du mortier
cimentaire. Ce changement est normalement indpendant de la polarisation des aciers,
car on nestime pas quun changement important des caractres physiques du bton
denrobage soit possible en appliquant un courant galvanique daussi faible densit, la
polarisation des aciers par le courant galvanique pouvant provoquer seulement un
mouvement ionique trs limit cot de la surface de lacier.
Le fait que ces arcs subissent des petites modifications pourrait tre aussi li un
contact imparfait des lectrodes lors de la mesure. Ce contact imparfait ne peut
influencer que les demi-cercles aux hautes frquences (nous avons remarqu ce
phnomne uniquement dans ce cas).

II.4.2 Rsultats obtenus

Dans cette sous-section, nous prsentons successivement les rsultats caractristiques


(rsistance Rb et capacit Cc du bton denrobage, rsistance Roxy et capacit Coxy de
linterface acier-bton et rsistance Rtc et capacit Ctl associs au processus de corrosion)
obtenus grce aux diagrammes dimpdances effectus sur les parties correspondant aux
points 2 et 3.

a . Rsistance Rb et capacit Cc du bton denrobage

La rsistance Rb et la capacit Cc du bton denrobage ont t calcules partir du premier


demi-cercle de chacun des diagrammes obtenus chaque chance. Le Tableau III. 4 montre
les valeurs obtenues au niveau des points de mesure 2 et 3.

127
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

Tableau III. 4. Evolution des valeurs de Rb et Cc aux points 2 et 3 des poutrelles


en bton prcontraint (n.m.= non mesur)

Partie de Temps Rb (K.cm) Cc (nF/cm)


poutre (mois) ENP EPZ EPC ENP EPZ EPC
0 43.5 38.9 52.9 80,3 66.5 61.0
3 27,6 22.8. 29.6 154.6 144.3 120.8
Au niveau du point 2

12 15.8 24.9 n.m 131.3 120.2 n.m


15 17.9 26.6 n.m 112.5 136.0 n.m
18 24.9 22.8 n.m 146.4 150.2 n.m
21 22.8 19.8 24.7 170,4 168.3 140.2
24 26.6 16.7 n.m 189.0 172.4 n.m
27 24.8 18.6 n.m 210.0 169.7 n.m
0 59.7 28.7 37.9 67.6 68.3 72.3
3 53.5 38.0 40.8 71.8 74.4 70.7
Au niveau du point 3

12 49.4 42.4 47.6 75.6 70.6 82.6


15 39.8 54.5 43.3 83.3 67.6 90.7
18 44.3 48.4 63.3 88.7 69.7 95.0
21 47.9 54.1 67.0 86.2 79.1 99.7
24 49.4 42.3 24.1 89.0 80.0 104.0
27 44.8 47.4 40.7 92.7 85.6 101.4

A partir de ce tableau, on peut faire les commentaires suivants :


- les valeurs de rsistance lectrique du bton, Rb, voluent peu au cours du temps pour
le point 3, que les prouvettes soient protges ou non. Par contre, on observe un
changement des valeurs de Rb au point 2, essentiellement entre 0 et 3 mois
dimmersion. Cette diminution de rsistance est certainement lie la prsence de
chlorure qui augmente la conductivit lectrique de la solution interstitielle ;
- la capacit du bton Cb volue trs peu au cours du temps pour le point 3, que les
prouvettes soient protges ou non (lunit de capacit est reste toujours de lordre
du nano Farad). Par contre, pour le point 2, une lvation sensible des valeurs de
capacit est observe entre 0 et 3 mois dimmersion. Laugmentation des valeurs de
capacit pourrait tre relie laugmentation de concentration en ions chlorure libres
dans la solution interstitielle du bton ;
- ainsi, la protection galvanique ne modifie pas les caractristiques du bton.

128
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

b . Evolution des phnomnes linterface acier-bton

Le Tableau III. 5 indique les valeurs de la rsistance Roxy, et de la capacit Coxy, qui ont t
calcules partir du deuxime demi-cercle des courbes dimpdance lectrochimique. Cet arc
na pas t observ pour la partie correspondant au point 2.

Tableau III. 5. Evolution des valeurs de Roxy et Coxy des poutrelles en bton prcontraint
au point 3 (les tirets correspondent des diagrammes sans le deuxime cercle)

Partie de Temps Roxy () Coxy(F/cm)


poutre (mois) ENP EPZ EPC ENP EPZ EPC
0 - - - - - -
3 84.6 - - 6.1 - -
Au niveau du point 3

12 56.3 - - 210.4 - -
15 48.1 - - 312.0 - -
18 30.1 - 104.3 110.6 - 74.6
21 35.4 - 116.4 303.8 - 27.7
24 32.7 - 119.4 167.2 - 96.4
27 27.2 - 172.7 102.1 - 80.1

Ce tableau amne les commentaires suivants :


- les valeurs initiales de Roxy ne sont pas dtermines, les demi-cercles caractristiques
ntant pas prsents. En fonction du temps, la rsistance Roxy a diminu pour les
prouvettes ENP et sa valeur minimale a atteint 27.2 au 27me mois dimmersion
dans la solution saline. Lapplication du courant galvanique conduit la non-
apparition de cet arc pour les prouvettes EPZ et retarder sa formation pour les
prouvettes EPC. Les valeurs de rsistance obtenues sont alors plus grandes que celles
mesures sur les prouvettes ENP (or, il est connu que cette rsistance augmente avec
la diminution de ltat de dgradation de lacier) ;
- la premire valeur de Coxy pouvant tre calcule a t 6.1 F/cm aprs 3 mois
dimmersion pour les prouvettes ENP. Puis, pour ces prouvettes, lvolution des
capacits en fonction du temps dimmersion est complexe.
Quand ce paramtre devient mesurable ( partir de 18 mois pour les prouvettes EPC),
on constate que les capacits des prouvettes protges sont plus faibles que celles des
prouvettes non protges. On peut penser que dans ce cas la formation de ces arcs est
lie la formation de couches des produits de corrosion la surface de lacier et pas
la formation de film passif ni la prsence de chlore.

129
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

c . Processus de corrosion

Le Tableau III. 6 indique les valeurs de Rtc et Cdl qui ont t calcules partir des arcs
obtenus aux basses frquences.

Tableau III. 6. Evolution des valeurs de Rtc et Cdl aux points 2 et 3 des poutrelles
en bton prcontraint

Partie de Temps Rtc (k.cm) Cdl (mF/cm)


poutre (mois) ENP EPZ EPC ENP EPZ EPC
5 5 5
0 >10 >10 >10 13.1 12.6 15.8
5 5 5
3 >10 >10 >10 6.8 16.7 3.4
Au niveau du point 2

5 5
12 >10 >10 n.m 9.7 7.5 n.m
5 5
15 >10 >10 n.m 5.3 4.8 n.m
5 5
18 >10 >10 n.m 4.9 12.3 n.m
5 5
21 985.3 >10 >10 8.4 7.8 0.2
24 727.4 >105 n.m 10.4 8.5 n.m
27 347.8 >105 n.m 8.7 9.6 n.m
0 >105 >105 >105 24.0 11.5 14.6
3 483.6 >105 >105 7.9 14.5 4.2
Au niveau du point 3

12 175.7 >105 >105 0.9 8.2 3.7


15 139.2 >105 >105 3.6 10.9 1.3
18 86.6 >105 >105 4.8 12.3 1.7
21 64.5 >105 >105 11.5 7.6 3.2
24 60.9 >105 >105 2.6 10.4 2.8
27 60.7 >105 >105 4.4 11.2 3.9

Ce tableau amne les commentaires suivants :


- les valeurs initiales de Rtc sont trs leves (>105 k.cm). Au niveau du point 2, ces
valeurs restent ensuite toujours trs leves sauf partir de 21 mois dimmersion pour
les prouvettes ENP. Au niveau du point 3, seules les rsistances des prouvettes ENP
ont significativement diminu ds le troisime mois dimmersion.
Lapplication du courant galvanique a maintenu les valeurs de Rtc trs leves,
toujours suprieures 105 k.cm, indiquant une condition passive de lacier mme
aprs 27 mois dimmersion ;
- les valeurs initiales de capacit sont comprises entre 11.5 et 24.0 mF/cm. Le
changement de valeurs de Cdl en fonction du temps, pour toutes les prouvettes, nest

130
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

pas trs significatif, les capacits restant de lordre du mF/cm. Ces grandes valeurs
sont caractristiques de double couche et de ractions lectrochimiques selon les
donnes du Tableau II. 6.

II.5 COMPARAISON DE LA DENSITE DE COURANT DE CORROSION

Comme on la vu dans le chapitre I, on peut calculer le courant de corrosion partir de la


relation de Stern-Geary (icorr = B/Rp, o Rp est la rsistance de polarisation obtenue par la
technique de Rp) ou laide de la relation icorr = K/Rtc, si les aciers sont dans un tat actif (Rtc
est la rsistance au transfert de charge obtenue par la technique EIS).

La Figure III. 13 prsente une comparaison entre des valeurs de icorr calcules partir de Rp et
des valeurs de icorr calcules partir de Rtc, en prenant K gal 30. Les valeurs de Rtc utilises
sont les seules que nous avons pu obtenir avec la technique de EIS. Elles correspondent aux
demi-cercles aux basses frquences ayant des rayons relativement petits (acier en tat actif).
Pour les valeurs de icorr calcules par la relation de Stern-Geary, nous avons prit B gal 26,
sauf aux chances de 0 et 3 mois pour lesquelles nous avons pris B gal 52.

10
icorr Rtc (A/cm)

0,1

0,01
0,01 0,1 1 10

icorr Rp (A/cm)

Figure III. 13. Comparaison entre densits de courant de corrosion


dtermines par Rp ou par Rtc (EIS)

Les rsultats montrent que les valeurs de icorr (Rp) sont plus grandes que icorr (Rtc). On
estime que les valeurs de icorr (Rtc) expliquent mieux ltat rel des aciers car les examens
visuels (voir la section IV) nous indiquent que la corrosion des aciers tait trs limite.

Ainsi, la technique de Rp, adapte pour les cas de corrosion gnrale, ne semble pas ltre
dans notre cas, du fait certainement que nous avons une corrosion localise par piqre .

131
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

III. EFFET DU CHAMP ELECTRIQUE SUR LA CONCENTRATION


EN IONS CHLORE TOTAUX A LA SURFACE DE LACIER

Les figures suivantes montrent lvolution de la concentration en ions chlorure totaux ct


de linterface acier-bton (de 5 mm de la surface dacier) respectivement au point 3 (Figure
III. 14), au point 2 (Figure III. 15) et au point 1 (Figure III. 16).

8
ENP
7 EPZ
[Cl-] Totaux (% ppc)

EPC
6

3
15 18 21 24 27 30
Temps d'immersion (mois)

Figure III. 14. Evolution des teneurs en ions chlore totaux linterface acier-bton, point 3

8
ENP
7
[Cl] Totaux (% ppc)

EPZ
EPC
6

3
15 18 21 24 27 30

Temps d'immersion (mois)

Figure III. 15. Evolution des teneurs en ions chlore totaux linterface acier-bton, point 2

8
ENP
7
[Cl] Totaux (% ppc)

EPZ
EPC
6

3
15 18 21 24 27 30

Temps d'immersion (mois)

Figure III. 16. Evolution des teneurs en ions chlore totaux linterface acier-bton, point 1

132
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

Ces figures amnent les commentaires suivants :


- au point 3 (Figure III. 14), la concentration en ions chlore totaux des prouvettes
protges (EPZ et EPC) est infrieure celle des prouvettes non protges (ENP).
De plus, alors que la teneur en ions chlore totaux reste constante pour les prouvettes
non protges (6.2% ppc), elle diminue significativement entre le 15me mois de
traitement (4.7% ppc) et la fin de lpreuve (3.3% ppc). Cependant, la concentration
en ions chlore ce point pour les prouvettes protges reste leve et suprieure la
concentration limite qui permet lamorage de la corrosion, savoir 0.08 % ppc
[148] ;
- dans la partie immerge, linfluence du courant galvanique sur la teneur en ions
chlorure totaux est trs faible au point 2 (les valeurs obtenues pour les prouvettes
protges sont lgrement infrieures celles des prouvettes non protges, voir
Figure III. 15), et elle est nulle au point 1 (Figure III. 16).

IV. OBSERVATIONS MACROSCOPIQUES ET MICROSCOPIQUES

Afin de vrifier ltat rel du dveloppement de la corrosion et de juger de lefficacit des


systmes de protection, des examens macroscopiques de la surface du bton et des aciers ont
t effectus. La Figure III. 17 montre ltat physique de la surface de lacier au point 3,
observ par vido-microscope.

(a) (b) (c)

Figure III. 17. Etat superficiel de lacier des poutrelles en bton prcontraint au point 3
(a) ENP, (b) EPZ et (c) EPC

Les observations sont les suivantes :


- dans tous les cas, et mme pour les prouvettes non protges, le bton des poutrelles
en bton prcontraint est rest intact, aucune fissuration ntant observe la surface
du bton ;

133
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

- au niveau des aciers, on remarque lexistence de quelques piqres de corrosion de


couleur marron la surface de lacier non protg. Par contre, aucune piqre na t
observe la surface des aciers protgs. De plus, on observe que la surface des aciers
protgs par lanode CC (prouvettes EPC) est moins colore que celle des aciers
protgs par lame de zinc (EPZ). Ceci pourrait sexpliquer par la formation dune
couche de petite paisseur la surface dacier pour les prouvettes nommes EPZ.

Ces observations sont en accord, globalement, avec les rsultats des mesures lectrochimiques
(les aciers protgs sont moins corrods), mais il convient de souligner que les valeurs des
diffrents paramtres mesurs prcdemment, et surtout les valeurs de icorr, indiquaient une
situation de corrosion beaucoup plus importante que celle observe en ralit.

Ces observations macroscopiques ont t compltes par quelques observations


microscopiques (MEB) pour tudier les surfaces acier-bton en fin dessai (27 mois). La
Figure III. 18 montre la visualisation directe ( gauche) et l'analyse et la quantification (
droite) dune zone proche de la surface dacier pour une prouvette de type EPZ.
cps/eV cps/eV
3.5 3.5

3.0 3.0

2.5 2.5

Cl
2.0 K Fe Na 2.0 Cl Fe Mg
O Mg Al Si S Cl K Ca Fe K O Na Al Si P S Cl K Ca Fe
Ca Ca

1.5 1.5

1.0 1.0

0.5 0.5

0.0 0.0
0 1 2 3 4 5 6 7 0 1 2 3 4 5 6 7
keV
keV

Elment C[wt.-%] Elment C[wt.-%]


---------------------- ---------------------
A O 42,54 O 40,88
Ca 37,65 Ca 38,41
Si 5,68 Si 6,90
B K 3,43 K 2,36
Fe 3,08 Fe 1,83
Na 2,03 Na 1,77
Al 1,13 Al 1,67
S 0,88 S 0,73
Mg 0,44 Mg 0,52
Cl 2,72 Cl 3,01
----------------------- ---------------------
Total: 99,59 % Total: 98,31 %

Analyse de la zone A Analyse de la zone B

Figure III. 18. Analyse dune zone proche de la surface dacier, pour une prouvette EPZ.
Photo MEB gauche (x100), quantifications EDS droite

Lobservation microscopique de linterface nous montre une bonne intgrit de la liaison


acier-bton. Les analyses lmentaires EDS associes confirment la teneur importante en ions
chlore prs de la surface de lacier (2.72% ppc moins de 200 m de la surface dacier,

134
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

3.01% ppc 800 m de cette mme surface), ce qui est normalement suffisant pour initier et
dvelopper la corrosion.

La Figure III. 19 montre la visualisation directe ( gauche) et la quantification ( droite) dune


zone proche de la surface dacier pour une prouvette de type ENP.

Elment C[wt.-%]
----------------------
O 38,16
Ca 31,23
Si 8,77
Fe 8,48
K 3,27
Na 1,12
Al 1,22
S 0,67
Mg 0,29
Cl 6,62
----------------------
Total: 99.83 %

Figure III. 19. Analyse dune zone proche de la surface dacier, pour une prouvette ENP.
Photo MEB gauche(x2000), quantification EDS droite

Pour lprouvette non protge (ENP), on constate que la concentration en Cl- est nettement
plus importante (6.62% ppc) que celle observe pour les prouvettes protges. Paralllement,
la concentration en Fe prs de la surface de lacier est de 8.48 % ce qui peut sexpliquer par
lexistence de produits de corrosion.

V. EFFETS SECONDAIRES EVENTUELS LIES AUX SYSTEMES DE


PROTECTION

V.1 INITIATION DE REACTION ALCALI GRANULAT ET FORMATION DETTRINGITE

Lapplication des techniques lectrochimiques pourrait, sous certaines conditions, provoquer


des effets adverses qui exigent dtre analyss (voir chapitre 1). Concernant la technique de
protection cathodique, il existe quelques incertitudes associes la polarisation de lacier
long terme.

En effet, le courant de protection charge les aciers ngativement, ce qui peut provoquer la
cration dions hydroxyles en prsence deau (la raction de rduction doxygne sur lacier
est prdominante). Ces ions hydroxyles seront neutraliss par les cations Na+ et K+ produisant
du NaOH et KOH. La prsence de ces alcalins peut favoriser une initiation ou une
acclration de la RAG en prsence de granulats ractifs. De plus, laccumulation de NaOH

135
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

et KOH peut provoquer la dissolution des chloroaluminates, des sulfoaluminates et des


hydrates de gel (C-S-H), ce qui pourrait conduire la formation de nouvelles phases telle que
lettringite secondaire qui peut conduire, son tour, la dgradation du bton.

Dans notre tude, nous navons observ au MEB ni la prsence de gel silico-alcalin, ni la
formation dettringite dans les chantillons. Des images microscopiques sont montres Figure
III. 20.

Figure III. 20. Photos MEB dprouvettes ENP ( gauche x2000) et dprouvettes EPC
( droite x1100), au niveau du point 3

V.2 PRODUCTION DHYDROGENE A LACIER

Un autre effet secondaire qui peut tre la consquence de la polarisation leve des aciers est
li la production dhydrogne sur lacier.

Cette production dhydrogne gazeux peut avoir deux effets nfastes :


- la fragilisation par hydrogne des aciers surprotgs (FPH), surtout pour les aciers de
prcontrainte. Cette fragilisation correspond la diminution de la ductilit dun acier
haute rsistance [21,149] ;
En fait, dans la littrature, il ny a pas de confirmation claire concernant le rle de
lhydrogne produit en raction cathodique sur la fragilisation par hydrogne. De plus,
lapplication de protection cathodique sur des aciers de prcontrainte a t propose,
condition de ne pas dpasser certaines valeurs critiques de potentiel [150, 151] ;
- laugmentation locale de pression qui peut induire des fissurations dans la matrice
cimentaire.

Dans notre tude, le potentiel des aciers nest jamais descendu en dessous de -950 mV vs SCE
qui est le seuil limite de possibilit de fragilisation par hydrogne [4]. Cest pourquoi nous
estimons que ces risques lis la production dhydrogne nont pas tre pris en compte.

136
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

V.3 CHANGEMENT DE COMPORTEMENT MECANIQUE DE POUTRELLES EN BETON

PRECONTRAINT

La technique de flexion 3 points, dcrite dans le programme exprimental (chapitre 2, section


II.4.1.b), a t utilise afin de vrifier si lapplication de courant galvanique de faible densit
avait pu provoquer des changements dans le comportement mcanique de poutrelles en bton
prcontraint (perte dadhrence, fragilisation hydrogne, ).

Les rsultats sont prsents dans la Figure III. 21, cibls sur des flches infrieures 2 mm.

12
ENP

EPC
10

8
Force (KN)

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5

Flche (mm)

Figure III. 21. Courbes Force - Flche obtenues en flexion 3 points


pour des poutrelles en bton prcontraint ENP et EPC.

Les rsultats obtenus ne prsentent pas de diffrence significative de comportement structural


attribuable lapplication de courant galvanique. Les deux prouvettes testes, une de type
ENP et lautre de type EPC, montrent un comportement linaire similaire indpendamment
de la polarisation de lacier avec un pic de fissuration 10 KN pour une flche de 0.1 mm.
Aprs fissuration, les courbes prsentent une diminution de charge avant la reprise des efforts
de traction par les barres darmature. On observe ensuite une lgre augmentation linaire de
la force pour reprendre une valeur un peu infrieure 10 KN au moment o la flche atteint la
valeurs de 2 mm, limite de flche mesurable avec le capteur de dplacement utilis. Une seule
fissure a t releve, situe mi-porte de poutrelle.

137
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

VI. SYNTHESE

Lobjectif de ce chapitre tait danalyser les rsultats exprimentaux aussi bien en termes
defficacit des systmes de protection tests que les changements lectrochimiques de
linterface acier-bton ou du bton denrobage, et, enfin, de rechercher les ventuels effets
secondaires lis lapplication de courant de protection aux lments en bton prcontraint

Nous avons dabord suivi les changements des diffrents paramtres lectrochimiques. Les
rsultats obtenus prouvent que la protection galvanique, mme avec une densit de courant
faible, provoque des changements au niveau de linterface acier-bton lorsque les aciers
protger sont assez proches des anodes sacrificielles. Ainsi, la mesure du potentiel de lacier
montre que le courant galvanique appliqu aux poutrelles en bton prcontraint peut polariser
lacier des valeurs assez ngatives.

Cependant, en prenant les classifications proposes par Arup pour les btons arms [152], les
rsultats obtenus dans cette tude montrent que le courant galvanique appliqu aux poutrelles
de prcontrainte ne peut pas apporter une protection totale :
- dans la zone o il y avait la fois diffusion doxygne et chlorures (point 3), les aciers
sont dpassivs. Le potentiel dacier E(toff = 24 h) devient plus positif dans cette zone
mais les valeurs atteintes restent encore trop ngatives pour que la protection soit
assure. Ainsi, le courant galvanique retarde seulement linitiation de la corrosion ;
- dans la partie immerge influence par le courant galvanique, les valeurs de E(toff = 24 h)
sont de lordre de -500 -600 mV vs SCE. Au point 1, il ny avait pratiquement
aucune diffrence entre les potentiels des prouvettes protges et ceux des
prouvettes non protges. On estime que le courant galvanique na pas influenc
lacier cet endroit.

Une autre influence de la protection galvanique est la diminution de icorr de lacier dans la
zone intermdiaire et dans la partie de zone immerge situe cot de lanode sacrificielle,
(mme si les valeurs de icorr dans la zone intermdiaire peuvent tre leves).

Les rponses dimpdance ont montr que le courant galvanique peut offrir une protection
efficace vis--vis de la corrosion et pourrait retarder considrablement la destruction de la
couche protectrice.

138
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

Lanalyse de la concentration en ions chlore a montr que les systmes de protection utiliss
peuvent lgrement diminuer la teneur en ions chlore prs de la surface des aciers mais cette
concentration reste suprieure au seuil mentionn pour viter la corrosion.

Les observations visuelles ont montr que les systmes de protection ninfluencent pas le
matriau bton. Nous navons pas observ la formation de gel silico-alcalin ou la formation
dettringite. Lessai de flexion simple a montr que le courant galvanique ne change pas le
comportement mcanique des poutrelles en bton prs contraint.

Enfin, en comparant les rsultats lectrochimiques ltat rel de corrosion des aciers, nous
avons remarqu que les paramtres obtenus par les rponses dimpdance correspondent
mieux ltat rel de corrosion. A linverse, les valeurs de potentiel de lacier et de icorr
indiquent un tat de corrosion exagr (zone intermdiaire des poutrelles en bton
prcontraint par exemple).

139
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint

140
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

CHAPITRE 4 :

COMPARAISON DES DIFFERENTS TYPES DE

PREVENTION CATHODIQUE

APPLIQUES A DES EPROUVETTES MODELES

141
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

I. INTRODUCTION

Dans le chapitre prcdent, nous avons tudi lefficacit de la protection galvanique par
anode sacrificielle base de zinc sur des lments en bton prcontraint.

Dans ce chapitre, nous comparons lefficacit de diffrents types de prvention cathodique


pour des prouvettes modles . Pour cela, un systme de protection par anode sacrificielle
base de zinc et un systme de protection par courant impos sont appliqus des
prouvettes dont les aciers ne sont pas corrods* avant le traitement. Les dtails sur le choix
des prouvettes tudies, leur confection, la mise en uvre des procds de protection, les
caractristiques des anodes utilises, et les modles de mesures ont t prsents dans le
Chapitre II Programme exprimental . On rappellera juste que le bton a fait lobjet dune
addition de 2% de chlorure (en poids de ciment).

Les systmes de protection ont t appliqus sur une dure de15 mois. La densit de courant
cathodique de protection par courant impos, qui a t choisie de 5 mA/m de la surface active
des aciers, a t contrle de faon rgulire tout au long du processus de protection.

Les mmes paramtres que dans le chapitre prcdent ont t suivis : le potentiel dlectrode
des aciers relev chaque mois, les autres mesures lectrochimiques (rsistance de polarisation
et impdance lectrochimique du systme acier-bton) ainsi que le suivi chimique (teneur en
ions chlore) aux chances de 0, 3, 6, 9,12 et 15 mois.

II. EVOLUTION DES PARAMETRES ELECTROCHIMIQUES

II.1 POTENTIEL DE LACIER

Les mesures du potentiel dacier ont t effectues sur 3 prouvettes non protges (notes
ENP), et sur 4 prouvettes par type de protection (notes selon le type de protection EPZ,
EPC et EPT). Les potentiels mesurs juste aprs la coupure du circuit sont nots E(toff = 0 h) et
les potentiels mesurs aprs 24 heures de coupure, E(toff = 24 h).

* : nous avons considr que les aciers ne sont pas corrods lorsque il ny a pas de produit de corrosion sur la
surface de lacier

142
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

II.1.1 Acier de type HA

La Figure IV. 1 prsente lvolution des valeurs de potentiel dacier pour des prouvettes
fabriques avec des aciers de type HA (acier haute adhrence).

EPZ (toff = 0h) EPC (toff = 0h) EPT (toff = 0h)


EPZ (toff = 24h) EPC (toff = 24h) EPT (toff = 24h)
50 ENP

-50

-150
E (m V vs S C E )

-250

-350

-450

-550

-650

-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps d'exposition (mois)

Figure IV. 1. Evolution des moyennes du potentiel dlectrode de lacier en fonction du temps
de protection pour les prouvettes avec aciers HA non corrods

Cette figure amne les commentaires suivants :


- les valeurs initiales du potentiel sont de -175 mV vs SCE en moyenne, ce qui
correspond, daprs [152], un tat de passivation ;
- les valeurs de E(toff = 0 h) diminuent rapidement au cours du premier mois de traitement,
particulirement pour les prouvettes EPT (courant impos), qui atteignent des valeurs
proches de -500 mV vs SCE. Les valeurs du potentiel pour les prouvettes protges
par courant galvanique (EPZ et EPC) prsentent une diminution moins accentue en
fonction de temps, avec des valeurs moins ngatives pour les prouvettes EPZ ;
- au contraire, les valeurs de E(toff = 24 h) deviennent moins ngatives que celles des
prouvettes ENP, notamment celles protges par courant impos (EPT) qui
prsentent un potentiel suprieur celui mesur initialement.

Selon [152], on peut estimer que les aciers des prouvettes ENP pourraient tre corrods
partir du sixime mois dexposition (potentiel < -250 mV vs SCE).

Par ailleurs, les valeurs obtenues 24 h indiquent que le courant galvanique maintient les
potentiels de lacier dans un domaine o la probabilit de corrosion est faible. Pour les

143
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

prouvettes EPT, dont les valeurs de potentiel 24 h sont les plus leves (pour atteindre des
valeurs voisines de -50 mV vs SCE la fin de lpreuve), le courant impos a permis de
conserver les aciers dans un domaine correspondant une forte probabilit de passivation.

Les volutions des carts des moyennes de potentiel E (E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h)) sont
prsentes Tableau IV. 1.

Tableau IV. 1. Evolution de E en fonction du temps de traitement pour les prouvettes avec
acier HA non corrod (avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h))

Temps
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
(mois)
EPZ 132 160 179 193 205 215 223 230 235 238 239 238 233 225 212
EPC 166 180 187 191 192 192 190 186 182 176 169 161 152 142 131
EPT 395 441 470 492 510 525 538 550 560 570 578 586 594 601 608

Les carts des moyennes de potentiel sont suprieurs 100 mV sur toute la dure de
lpreuve. Daprs la bibliographie, les aciers devraient tre protgs de la corrosion.

II.1.2 Acier de type HR

La Figure IV. 2 prsente lvolution des valeurs de potentiel dacier pour des prouvettes
fabriques avec des aciers de type HR (acier haute rsistance).

EPZ (toff = 0h) EPC (toff = 0h) EPT (toff = 0h)


EPZ (toff = 24h) EPC (toff = 24h) EPT (toff = 24h)
50 ENP

-50

-150
E (mV vs SCE)

-250

-350

-450

-550

-650

-750
0 3 6 9 12 15 18

Temps d'exposition (mois)

Figure IV. 2. Evolution des moyennes du potentiel dlectrode de lacier en fonction du temps
de protection pour les prouvettes daciers HR non corrods

144
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

Daprs cette figure, nous constatons :


- les valeurs initiales du potentiel, en moyenne de -150 mV vs SCE, correspondent bien
un tat de passivation ;
- lvolution des valeurs de E(toff = 0 h) sont similaires ceux observs dans le cas
prcdent mais le taux de diminution (diffrence entre le potentiel final 15 mois et le
potentiel initial) est un peu plus important. Par exemple, les prouvettes EPT
atteignent - 680 mV vs SCE ;
- les valeurs obtenues 24 h, E(toff = 24 h), montrent que toutes les prouvettes protges
ont des potentiels moins ngatifs que celui des prouvettes non protges (ENP), et les
courbes dvolution dans le temps prsentent la mme position relative.
Le courant impos a maintenu les valeurs de potentiel peu prs stables (avec une
lgre diminution partir du 10me mois). Les valeurs de potentiel indiquent cependant
une forte probabilit de passivation pour les prouvettes EPT.

Les volutions des carts des moyennes de potentiel E (E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h)) sont
prsentes Tableau IV. 2.

Tableau IV. 2. Evolution de E en fonction du temps de traitement pour les prouvettes avec
acier HR non corrod (avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h))

Temps
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
(mois)
EPZ 152 183 202 216 226 238 242 247 252 256 259 262 264 266 268
EPC 112 135 150 162 170 180 183 188 193 197 200 203 206 208 210
EPT 395 424 442 455 466 476 482 488 493 497 500 501 501 497 491

Les valeurs de E sont dans ce cas aussi toutes suprieures 100 mV ce qui signifie encore,
daprs la bibliographie, que les aciers sont assez polariss pour viter la corrosion.

II.2 RESISTANCE DE POLARISATION ET VITESSE DE CORROSION

Conformment aux recommandations [101], les valeurs de B utilises pour calculer icorr
partir de la rsistance de polarisation selon la relation de Stern Geary sont B = 26 si E(24 h) < -
300 mV vs SCE, et B = 52 si E(24 h) >-300mV.

Les commentaires suivants sappuient sur les indications de la bibliographie [102, 103].

145
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

II.2.1 Acier de type HA

La Figure IV. 3 prsente lvolution des densits de courant de corrosion, icorr, en fonction du
temps de protection pour les prouvettes avec aciers de type HA non corrods.

10 ENP EPZ EPC EPT


icorr (A/cm)

Corrosion leve
1
Corrosion modre

Corrosion faible

Etat passif
0,1
0 3 6 9 12 15 18
Temps d'exposition (mois)

Figure IV. 3. Evolution des densits de courant de corrosion icorr en fonction du temps de
traitement pour les prouvettes avec aciers HA non corrods
(classification dtat de corrosion daprs [102])

Cette figure conduit aux commentaires suivants :


- la moyenne des valeurs initiales du courant de corrosion est de 0.28 A/cm2 ce qui
reprsente un degr de corrosion faible. Ainsi au dmarrage de lessai et bien que la
pte de ciment renferme des chlorures, les aciers sont non corrods ;
- pour les prouvettes non protges ENP, icorr augmente rapidement en fonction du
temps dimmersion pour atteindre la valeur de 5.03 A/cm2 la fin de lpreuve, ce
qui correspond une corrosion leve ;
- les valeurs de icorr des prouvettes protges par courant galvanique (EPZ et EPC) ont
aussi augment en fonction de temps de traitement mais atteignent des valeurs moins
importantes que celles des prouvettes ENP. Ainsi, aprs 15 mois dimmersion, la
corrosion est soit leve pour les prouvettes EPC (1.48 A/cm2), soit modre
pour les prouvettes EPZ (0.71 A/cm2) ;
- la seule diminution est observe pour les EPT o les valeurs de icorr sont restes durant
toute la priode de protection dans lintervalle de degr de corrosion faible , la
dernire valeur tant mme dans la zone passive (0.13 A/cm2 au 15me mois de
protection).

146
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

II.2.2 Acier de type HR

La Figure IV. 4 prsente lvolution des densits de courant de corrosion, icorr, en fonction du
temps de protection pour les prouvettes avec aciers non corrods de type HR.

10 ENP EPZ EPC EPT


icorr (A/cm)

1 Corrosion leve
Corrosion modre

Corrosion faible

Etat passif
0,1
0 3 6 9 12 15 18

Temps d'exposition (mois)

Figure IV. 4. Evolution des densits de courant de corrosion icorr en fonction du temps de
traitement pour les prouvettes avec aciers HR non corrods
(classification dtat de corrosion daprs [102])

Pour ce type dacier HR initialement non corrod, les observations sont similaires celles
faites prcdemment pour lacier HA. Cependant, et de manire systmatique, les valeurs de
icorr sont plus faibles. En consquence, si les prouvettes non protges ENP prsentent
toujours une corrosion leve (3.27 A/cm2 aprs 15 mois dimmersion), les prouvettes
protges par courant galvanique voient leur niveau de corrosion sabaisser, principalement
pour les prouvettes EPC qui atteignent 0.32 A/cm2 aprs 15 mois dimmersion, prsentant
une corrosion faible , et aussi pour les prouvettes EPZ qui atteignent 0.76 A/cm2
prsentant une corrosion modre . Il en est de mme pour les prouvettes protges par
courant impos (EPT) qui reviennent dans la zone passive entre 9 et 12 mois
(0.12 A/cm2 la fin de lpreuve).

II.3 IMPEDANCES ELECTROCHIMIQUES

Nous allons suivre dans cette partie la mme dmarche que celle utilise pour tudier
limpdance lectrochimique des poutrelles en bton prcontraint (chapitre III). Nous
montrerons un exemple typique des diagrammes de Nyquist pour chaque type dprouvettes.
Ensuite nous donnerons les rsultats des diffrents paramtres lectrochimiques.

147
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

II.3.1 Diagramme dimpdance

a . Acier de type HA

La Figure IV. 5 prsente lvolution des diagrammes de Nyquist avec le temps dimmersion,
pour une prouvette ENPHA (non protge avec acier HA initialement non corrod).

300
avant
aprs 6 mois
250
aprs 15 mois

200
Z'' (K Ohms.cm)

150

100

50

0
0 50 100 150
Z' (K Ohms.cm)
(a)

90

avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)

45

0
0 45 90
Z' (K Ohms.cm)

(b)
Figure IV. 5. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPNHA, avec aciers HA non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences

Cette figure amne les commentaires suivants :


- aux basses frquences, les arcs ont diminu au cours du temps dimmersion. Cette
diminution est fortement lie au dveloppement du processus de corrosion indiquant la
dpassivation des aciers ;
- aux frquences intermdiaires, un demi-cercle est observ partir de 6 mois
dimmersion. Il caractrise la formation dune couche de produits de corrosion la
surface de lacier. Au cours du temps dimmersion, cet arc subit des modifications ;

148
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

- aux hautes frquences, les demi-cercles ont des comportements capacitifs non idaux,
les centres de ces arcs ntant pas sur laxe des rels. Un phnomne de dispersion des
cercles a donc lieu. Selon Gabrielli et all [153] ce phnomne de dispersion du cercle
serait associ une rpartition des constantes de temps du processus autour dune
valeur centrale (la valeur de la constante de temps dans des conditions non idales
varie autour de celle obtenue dans des conditions idales). Comme pour les poutrelles
en bton prcontraint, la rsistance du bton a diminu en fonction de temps
dimmersion et les arcs se sont dplacs vers laxe imaginaire (Z).

Les Figure IV. 6, Figure IV. 7 et Figure IV. 8 prsentent les volutions des diagrammes de
Nyquist avec le temps dimmersion (et de traitement), respectivement pour les prouvettes
EPZ, EPC et EPT, prouvettes renfermant un acier HA initialement non corrod).

300
avant
aprs 6 mois
250
aprs 15 mois

200
Z'' (K Ohms.cm)

150

100

50

0
0 50 100
Z' (K Ohms.cm)
(a)
3000
avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z (Ohms.cm)

2000

1000

0
0 1000 2000
Z (Ohms.cm)
(b)
Figure IV. 6. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps de traitement pour
des prouvettes EPZHA (avec aciers HA initialement non corrods)
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences

149
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

100000
avant
90000
aprs 6 mois
aprs 15 mois
80000

70000

Z (Ohms.cm)
60000

50000

40000

30000

20000

10000

0
0 5000 10000 15000 20000 25000

Z (Ohms.cm)
(a)
150
avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois

100
Z'' (K Ohms.cm)

50

0
0 25 50
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure IV. 7. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps de traitement pour
des prouvettes EPCHA (avec aciers HA initialement non corrods)
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences

800
avant
700 aprs 6 mois
aprs 15 mois
600
Z'' (K Ohms.cm)

500

400

300

200

100

0
0 100 200 300 400 500
Z' (K Ohms.cm)
(a)

150
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

150
avant
aprs 6 mois
125 aprs 15 mois

100

Z'' (K Ohms.cm)
75

50

25

0
0 25 50 75 100
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure IV. 8. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps de traitement pour
des prouvettes EPTHA (avec aciers HA initialement non corrods)
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences

Ces diagrammes, obtenus sur des prouvettes protges cathodiquement, amnent les
commentaires suivants :
- la polarisation des aciers a chang les rponses dimpdance obtenues aux basses
frquences et aux frquences intermdiaires (Figure IV. 6 a, Figure IV. 7 a et Figure
IV. 8 a pour les prouvettes EPZ, EPC et EPT respectivement).
Par contre, les arcs aux hautes frquences (Figure IV. 6 b, Figure IV. 7 b et Figure IV.
8 b pour les prouvettes EPZ, EPC et EPT respectivement) nont pas t modifis ;
- la protection galvanique produit une augmentation de la rsistance au transfert de
charge basse frquence avec le temps de protection (Figure IV. 6 a, Figure IV. 7 a et
Figure IV. 8 a) ;
- la protection cathodique par courant galvanique na pas empch lapparition dun
demi-cercle aux frquences intermdiaires. On voit en effet ce demi-cercle, associ
la formation de produits de corrosion, sur le diagramme des prouvettes EPZ au 15me
mois de traitement et sur le diagramme des prouvettes EPC ds le 6me mois de
traitement ;
- par contre, la protection cathodique par courant impos (prouvettes EPT) a empch
la formation du demi-cercle aux frquences intermdiaires.

151
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

a - Acier de type HR

Les Figure IV. 9, Figure IV. 10, Figure IV. 11et Figure IV. 12 prsentent les diagrammes de
Nyquist pour les prouvettes avec aciers de type HR non corrods, respectivement pour les
prouvettes non protges (ENP) ou protges cathodiquement (EPZ, EPC et EPT).

450
avant
400 aprs 6 mois
aprs 15 mois
350

300
Z'' (K Ohms.cm)

250

200

150

100

50

0
0 50 100 150 200 250
Z' (K Ohms.cm)
(a)
200
avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
150
Z'' (K Ohms.cm)

100

50

0
0 50 100
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure IV. 9. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPNHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences

152
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

250
avant
aprs 6 mois
200 aprs 15 mois

Z'' (K Ohms.cm)
150

100

50

0
0 50 100 150
Z' (K Ohms.cm)
(a)
60
avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)

30

0
0 30 60
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure IV. 10. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPZHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences

150
avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois

100
Z'' (K Ohms.cm)

50

0
0 50 100 150 200
Z' (K Ohms.cm)
(a)

153
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

100
avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois

Z'' (K Ohms.cm)
50

0
0 25 50
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure IV. 11. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPCHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences

300
avant
aprs 6 mois
250 aprs 15 mois

200
Z'' (K Ohms.cm)

150

100

50

0
0 50 100 150
Z' (K Ohms.cm)
(a)
50
avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)

0
0 25 50
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure IV. 12. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPTHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences

154
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

Nous avons compar les rsultats de cette srie avec ceux du cas prcdent, savoir les aciers
de type HA non corrods.
- aux basses frquences, la diminution des volumes (rsistance) des arcs des prouvettes
protges est plus importante pour les aciers HR ;
- aux frquences intermdiaires, et pour les aciers HR, un demi-cercle se forme aprs 3
mois dimmersion pour toutes les prouvettes, mme pour les prouvettes EPT, ce qui
ntait pas le cas pour les aciers HA ;
- aux hautes frquences, il ny a pas de diffrence significative entre aciers HA et HR.

II.3.2 Principaux rsultats lectrochimiques

Dans cette sous-section, nous prsentons successivement les rsultats caractristiques


(rsistance Rb et capacit Cc du bton denrobage, rsistance Roxy et capacit Coxy de
linterface acier-bton et rsistance Rtc et capacit Ctl associs au processus de corrosion)
obtenus grce aux diagrammes dimpdances prcdents.

a - Rsistance Rb et capacit Cc du bton denrobage

Le Tableau IV. 3 indique les valeurs de rsistance du bton Rc, et de la capacit du bton Cc
pour les diffrentes prouvettes confectionnes avec les aciers HA ou HR initialement non
corrods.

Tableau IV. 3. Evolution des valeurs de Rb et Cc pour les prouvettes avec aciers HA ou HR
initialement non corrods, selon le type de protection

Type Temps Rb (K. cm) Cc (nF/cm)


dacier (mois) ENP EPZ EPC EPT ENP EPZ EPC EPT
0 39.3 20.4 45.4 55.5 51.3 44.8 39.2 24.1
3 31.4 11.4 39.3 53.4 43.4 33.5 28.5 26.3
HA

6 26.9 13.7 32.1 47.3 36.2 38.9 24.6 14.8


9 22.8 13.2 30.4 38.6 29.5 37.3 33.7 11.9
15 23.2 10.0 26.8 22.6 31.4 35.6 27.3 16.6
0 42.4 28.6 34.4 35.2 38.3 69.8 106.1 47.4
3 30.3 25.3 29.1 21.9 29.2 88.3 77.2 17.2
HR

6 23.3 23.2 20.6 21.2 19.4 50.3 31.3 34.8


9 23.4 14.6 16.1 15.2 24.4 31.12 56.2 6.9
15 23.6 10.4 12.0 9.2 17.3 44.3 49.4 50.4

155
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

Daprs ce tableau, on peut faire les commentaires suivants :


- pour les prouvettes fabriques avec des aciers de type HA, les rsultats obtenus
confirment que la protection galvanique na pas dinfluence sur la valeur de la capacit
de bton. Les valeurs obtenues pour lensemble des prouvettes, protges ou non,
restent faibles (lordre du nF/cm), et on peut supposer que la lgre diminution
observe au cours du temps dimmersion est relier une petite diminution de la
concentration en ions chlore dans la solution interstitielle du bton.
De mme, en ce qui concerne les valeurs de rsistance lectrique du bton, Rc, on
observe une diminution au cours du temps dimmersion pour lensemble des
prouvettes. Cette diminution ne semble pas tre influence par lapplication dun
courant de protection, quil soit galvanique ou impos ;
- pour les prouvettes fabriques avec des aciers de type HR, les valeurs de capacit
fluctuent (de quelques nF/cm) avec le temps dimmersion sans quune tendance lie
la protection puisse tre dgage. Par contre, la rsistance lectrique du bton diminue
rgulirement avec le temps dimmersion, mais cette tendance est observable aussi
bien pour les prouvettes protges que pour les prouvettes non protges.
On peut conclure que les caractristiques du bton denrobage nvoluent pas au cours de
lessai.

b - Evolution des phnomnes linterface acier-bton

Le Tableau IV. 4 indique les valeurs obtenues pour la rsistance et la capacit des oxydes,
Roxy, et Coxy pour les diffrentes prouvettes confectionnes avec les aciers HA ou HR
initialement non corrods.

Ce tableau amne les commentaires suivants :


- pour les prouvettes fabriques avec aciers de type HA, lapparition des arcs aux
frquences intermdiaires se produit aprs 3 mois pour les prouvettes EPC, 9 mois
pour les prouvettes EPZ et ne sest pas produite au cours de lessai (soit 15 mois de
traitement) pour les prouvettes EPT.
De plus, contrairement aux poutrelles en bton prcontraint, les valeurs de la capacit
Coxy sont influences par lapplication de courant galvanique. Pour les prouvettes
ENP, Coxy augmente avec le temps, cette augmentation pouvant tre explique par le
changement des caractristiques lectrochimiques des oxydes. Par contre, Coxy
diminue pour les prouvettes protges.
La comparaison entre les valeurs de Roxy et de Coxy pour les prouvettes ENP par

156
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

rapport aux prouvettes protges, montre que la protection galvanique diminue le


risque de corrosion ;
- en ce qui concerne les prouvettes fabriques avec des aciers de type HR, les arcs aux
frquences intermdiaires apparaissent pour toutes les prouvettes ds le troisime
mois de traitement.
Les valeurs de Coxy sont, aux chances de 6 et 9 mois, trs proches de 20 F/cm, ce
qui correspond aux valeurs typiques de double couche ionique (ionic double layer) aux
lectrodes dans les ractions lectrochimiques [154,155].
Les valeurs de Roxy pour les prouvettes ENP sont les plus faibles, ce qui indique un
risque de corrosion plus lev pour ces prouvettes.

Tableau IV. 4. Evolution des valeurs de Roxy et Coxy pour les prouvettes avec aciers HA ou
HR initialement non corrods, selon le type de protection
(les tirets correspondent des diagrammes sans le deuxime cercle)

Type Temps Roxy () Coxy (F/cm)


dacier (mois) ENP EPZ EPC EPT ENP EPZ EPC EPT
0 - - - - - - - -
3 126.8 - 183.0 - 8.1 - 213.4 -
HA

6 43.7 - 57.6 - 10.7 - 106.8 -


9 16.8 88.4 67.8 - 12.7 106.3 90.3 -
15 8.9 82.8 42.3 - 9.8 92.7 107.0 -
0 - - - - - - - -
3 49.0 74.0 66.0 97.0 46.0 18.0 27.0 33.0
HR

6 28.0 44.0 58.0 73.0 28.0 16.0 6.0 23.0


9 12.0 21.0 32.0 38.0 37.0 8.0 15.0 16.0
15 14.0 19.0 24.0 21.0 19.0 12.0 25.0 8.0

c - Processus de corrosion

Le Tableau IV. 5 indique les valeurs de Rtc et Cdl qui ont t calcules partir des arcs
obtenus aux basses frquences.

Ce tableau amne les commentaires suivants :


- pour les prouvettes avec acier HA, les valeurs initiales de Rtc sont trs leves (>105
k.cm). Lapplication du courant galvanique a permis de conserver des valeurs de
rsistances plus importantes que celles des prouvettes ENP pour lesquelles la

157
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

rsistance a significativement diminu.


Les valeurs initiales de capacit sont comprises entre 17.2 et 48.4 mF/cm et ont
diminu en fonction du temps dimmersion, la diminution la moins importante tant
observe pour les prouvettes EPT). A partir du 6me mois dimmersion, la plupart de
ces valeurs sont comprises entre 0.4 et 8.6 mF/cm. Ces valeurs correspondent en
principe au phnomne de corrosion ;
- pour les prouvettes avec acier HR, comme pour les aciers de type HA, les valeurs
initiales de Rtc sont trs leves et caractristiques des conditions dtat passif. En
comparant avec les prouvettes ENP, on constate que la polarisation des aciers dans le
cas de la protection galvanique a permis de conserver des valeurs de Rtc un peu plus
leves. Cependant, ces valeurs restent relativement faibles et un processus de
corrosion pourrait avoir lieu. Pour les prouvettes protges par courant impos
(EPT), le niveau de rsistance est encore suffisamment lev au quinzime mois pour
que le processus de corrosion ne puisse avoir lieu.
Les capacits sont toujours de lordre de 0.5 mF/cm,valeur caractristique d'un film
d'oxyde de fer dpaisseur de lordre de 10 nm, suppos dilectrique typique pour les
oxydes du fer [29,156].

Tableau IV. 5. Evolution des valeurs de Rtc et Cdl pour les prouvettes avec aciers HA ou HR
initialement non corrods, selon le type de protection

Type Temps Rtc (k. cm) Cdl (mF/cm)


dacier (mois) ENP EPZ EPC EPT ENP EPZ EPC EPT
5 5 5 5
0 >10 >10 >10 >10 12 17.2 48.4 23.6
5 5 5
3 95,4 >10 >10 >10 4.7 14.5 33.7 17.2
6 88.7 483.8 668.4 >105 5.4 8.6 1.3 19.35
HA

9 59.2 374.9 438.0 >105 0.7 1.6 4.8 14.2


12 44.3 210.7 544.3 987.9 3.9 4.4 2.2 9.4
15 28.5 90. 487.3 668.3 5.5 3.7 0.4 6.7
0 >105 >105 >105 >105 9.0 15.0 9.0 8.0
3 71.7 108.9 768.0 >105 1.9 4.0 4.9 4.0
6 21.8 88.4 547.2 1640.3 2.0 0.8 5.8 13.0
HR

9 16.2 47.4 109.8 1087.5 0.3 2.7 1.8 0.2


12 4.2 14.8 24.5 637.9 0.7 0.4 0.6 0.9
15 2.7 18.7 18.3 768.5 0.6 0.7 0.3 0.8

158
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

III. AUTRES ANALYSES

III.1 EFFET DU CHAMP ELECTRIQUE SUR LA CONCENTRATION EN IONS CHLORE TOTAUX


A LA SURFACE DE LACIER

La Figure IV. 13 montre le profil en ions chlore en fonction de lpaisseur denrobage pour
les prouvettes en bton arm avec les aciers HA, aprs 15 mois de traitement.

1,5
[Cl-] libres (% ppc)

A
1 C
I
E
R
0,5

ENP EPC EPT


0
0 1 2 3 4 5 6

Profondeur (cm)

Figure IV. 13. Profil en ions chlore totaux pour les prouvettes modles avec aciers HA

On constate une rduction de la teneur en ions chlore prs de la surface des aciers protgs (
la profondeur de 4-5 cm) du 0.9 % ppc au 0.72 % ppc et 0.66% ppc pour les prouvettes EPC
et EPZ respectivement.

Cependant, les concentrations en ions chlore totaux restent leves, et sont suprieures au
seuil admis dans les recommandations pour viter la corrosion de lacier dans le bton.

III.2 EXAMENS VISUELS

Des observations macroscopiques ont t effectues sur les diffrentes prouvettes et sur les
aciers en fin de traitement. Les photos les plus significatives sont prsentes
Figure IV. 14, Figure IV. 15 et Figure IV. 16.

159
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

(a) (b)
Figure IV. 14. Surface du bton pour des prouvettes modles fabriques avec des aciers non
corrods avant le traitement (a) EPCHR et (b) EPZHA

Figure IV. 15. Etat superficiel de lacier des prouvettes EPCHR prsentes
Figure IV. 14 a)

Figure IV. 16. Etat superficiel de lacier aprs 15 mois de traitement (a) ENPHR et (b) EPTHR

160
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

Du point de vue du bton denrobage, on na pas observ de fissuration la surface du bton


pour les prouvettes modles fabriques avec des aciers non corrods avant le traitement (
Figure IV. 14).

Du point de vue des aciers, nous avons observ la formation dune couche de produits de
corrosion sur la surface des aciers non protgs (Figure IV. 16 a) et parfois sur la surface des
aciers protges par courant galvanique, ces produits de corrosion sont de couleur marron.
Nous navons pas remarqu lexistence de cette couche sur la surface des aciers protgs par
courant impos (Figure IV. 16 b).

IV. SYNTHESE

Lobjectif des travaux prsents dans ce chapitre tait dtudier lefficacit de diffrents types
de prvention cathodique applique des prouvettes modles . Pour cela, un systme de
protection par anode sacrificielle base de zinc et un systme de protection par courant
impos ont t appliqus des prouvettes dont les aciers ntaient pas corrods avant le
traitement.

Nous avons observ que les systmes anode sacrificielle pouvaient augmenter les valeurs du
potentiel de lacier, et placer ainsi les prouvettes dans une situation de risque de corrosion
plus faible. Lapplication de protection cathodique par courant impos, avec une valeur de
seulement 5 mA/m de la surface active de lacier, a conduit des valeurs de potentiels encore
moins ngatives, entranant ainsi un risque de corrosion encore plus faible, voire un tat
passif dans le cas des aciers HA.

De mme, les mesures du courant de corrosion indiquent que le courant galvanique diminue
les valeurs de icorr. Cependant, les valeurs obtenues taient encore leves, particulirement
pour les barres dacier haute adhrence. Par contre, le systme courant impos provoque
une diminution de vitesse de corrosion plus leve.

Enfin, les rponses dimpdance montrent que les systmes de protection (galvanique ou par
courant impos) pouvaient diminuer le risque de corrosion quel que soit le type dacier utilis.

Pour terminer, nous avons dgag les aciers pour une observation visuelle qui montre que la
corrosion est amorce pour les aciers non protgs et des fois pour les prouvettes protgs.

161
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique

162
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

CHAPITRE 5 :

COMPARAISON DES DIFFERENTS TYPES

DE PROTECTION CATHODIQUE

POUR DES EPROUVETTES MODELES

163
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

I. INTRODUCTION

Dans ce chapitre, nous allons tudier lefficacit des systmes de protection cathodique
galvanique ou par courant impos sur des prouvettes modles dont les aciers sont dj
corrods avant lapplication du processus de protection. Nous vrifierons si les systmes de
protection sont capables de repassiver des aciers corrods, ou au moins, de stopper le
dveloppement de la corrosion. Nous suivrons la mme dmarche que celle employe dans le
chapitre prcdent.

II. EVOLUTION DES PARAMETRES ELECTROCHIMIQUES

II.1 POTENTIEL DE LACIER

II.1.1 Acier de type HA

La Figure V. 1 prsente lvolution des potentiels dlectrode de lacier en fonction du temps


dexposition pour les prouvettes confectionnes avec des aciers corrods de type HA.

EPZ (toff = 0h) EPC (toff = 0h) EPT (toff = 0h)


EPZ (toff = 24h) EPC (toff = 24h) EPT (toff = 24h)
-150 ENP

-250

-350
E (mV vs SCE)

-450

-550

-650

-750

-850

-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps d'exposition (mois)

Figure V. 1. Evolution des moyennes du potentiel dlectrode de lacier en fonction du temps


de protection pour les prouvettes avec des aciers HA corrods

A partir de cette figure, nous pouvons faire les commentaires suivants :


- les valeurs initiales de potentiel sont voisines de -400 mV vs SCE, ce qui correspond
classiquement des aciers en tat de corrosion active [152] ;

164
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

- les valeurs de E(toff = 0 h) ont diminu rapidement le premier mois pour toutes les
prouvettes protges, particulirement pour celles protges par courant impos
(EPT) qui atteignent des valeurs proches de -750 mV vs SCE.
Ensuite, les courbes montrent une diminution trs lente jusqu la fin de lpreuve.
Dans le cas de la protection galvanique, on constate que les prouvettes EPZ ont des
valeurs moins ngatives (-660 mV vs SCE) que celles des prouvettes EPC (-740 mV
vs SCE). Pour les prouvettes protges par courant impos (EPT), les potentiels aprs
15 mois de traitement atteignent -870 mV vs SCE ;
- les valeurs de E(toff = 24 h) des prouvettes protges par courant galvanique sont trs
proches de celles des prouvettes non protges (ENP). Elles baissent denviron 150
mV le premier mois et restent stables ensuite.
Pour les prouvettes EPT, les potentiels augmentent significativement au cours du
premier mois de traitement (de lordre de 250 mV vs SCE), puis diminuent lentement
pour atteindre des valeurs voisines de -300 mV vs SCE la fin de lpreuve, ce qui
correspond un risque de corrosion moins important pour ces prouvettes.

Les volutions des carts des moyennes de potentiel E (E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h)) sont
prsentes dans le Tableau V. 1.

Tableau V. 1. Evolution de E en fonction du temps de traitement pour les prouvettes avec


acier HA corrod (avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h))

Temps
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
(mois)
EPZ 136 153 163 171 177 182 187 191 194 198 201 203 206 209 211
EPC 76 93 103 111 118 123 128 132 135 139 142 145 148 150 152
EPT 518 529 537 543 549 553 558 561 565 568 571 573 576 578 581

Les carts sont toujours suprieurs 100 mV sauf les deux premiers mois de traitement pour
les prouvettes EPC (les chiffres sont souligns lorsque ce nest pas le cas). Les prouvettes
EPT prsentent les valeurs les plus leves et EPC les valeurs les plus faibles.

Comme ces valeurs de lcart sont infrieures 100 mV seulement au dbut de lpreuve, on
estime que la polarisation est suffisante pour assurer la protection de lacier.

165
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

II.1.2 Acier de type HR

La Figure V. 2 prsente lvolution des moyennes des potentiels dlectrode de lacier en


fonction du temps dexposition pour les prouvettes avec aciers corrods de type HR.

EPZ (toff = 0h) EPC (toff = 0h) EPT (toff = 0h)


EPZ (toff = 24h) EPC (toff = 24) EPT (toff = 24h)
-150 ENP

-250

-350
E (mV vs SCE)

-450

-550

-650

-750

-850

-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps d'exposition (mois)

Figure V. 2. Evolution des moyennes de potentiel dlectrode de lacier en fonction du temps


de traitement pour les prouvettes avec des aciers HR corrods

Cette figure amne les commentaires suivants :


- comme pour les aciers HA, les valeurs initiales de potentiel des aciers HR
correspondent des aciers en tat de corrosion active avec des valeurs de lordre de
-425 mV vs SCE ;
- la diminution des potentiels E(toff = 0 h) pour les aciers HR est trs similaire au cas
prcdent ;
- les valeurs de E(toff = 24 h) des prouvettes EPZ sont identiques celles des prouvettes
ENP alors que pour les prouvettes EPC, les valeurs de E(toff = 24 h) sont plus ngatives
le premier mois de traitement, puis augmentent progressivement pour atteindre le
mme niveau que les prouvettes EPZ et ENP.
Les valeurs de E(toff = 24 h) pour les prouvettes EPT sont un peu plus grandes que
celles des prouvettes EPC et EPZ les premiers mois de traitement, elles diminuent
ensuite progressivement pour atteindre le mme niveau que les prouvettes EPZ et
ENP aux derniers mois de traitement. Le niveau final est identique celui des autres
prouvettes, protges par courant galvanique ou non protges.

166
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

Le Tableau V. 2 montre les volutions des carts des moyennes de potentiel E.

Tableau V. 2. Evolution de E en fonction du temps de traitement pour les prouvettes avec


acier HR corrod (avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h))

Temps
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
(mois)
EPZ 175 175 174 173 172 172 171 170 170 169 169 168 167 167 166
EPC 33 54 66 76 83 90 95 99 104 108 111 114 117 120 122
EPT 329 332 329 324 318 312 306 300 294 289 284 279 275 271 268

On constate que les carts de potentiel sont toujours suprieurs 100 mV pour les prouvettes
EPZ et EPT alors que pour les prouvettes EPC, les carts sont infrieurs 100 mV pendant
les 8 premiers mois de traitement (chiffres souligns). On peut donc considrer, daprs la
littrature, que les diffrents aciers sont protgs long terme.

II.2 RESISTANCE DE POLARISATION ET VITESSE DE CORROSION

II.2.1 Acier de type HA

La Figure V. 3 prsente lvolution des densits de courant de corrosion icorr en fonction du


temps de protection pour les prouvettes avec aciers corrods de type HA.

100 ENP EPZ EPC EPT


icorr (A/cm)

10

Corrosion leve
1
Corrosion modre
Corrosion faible
Etat passif
0,1
0 3 6 9 12 15 18
Temps d'exposition (mois)

Figure V. 3. Evolution des densits de courant de corrosion icorr en fonction du temps de


traitement pour les prouvettes avec aciers corrods de type HA
(classification dtat de corrosion daprs [102])

Lexamen de cette figure conduit aux commentaires suivants :


- les valeurs initiales du courant de corrosion icorr sont comprises entre 1.3 et 3.2
A/cm2 correspondant une corrosion leve [102] ;

167
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

- pour les prouvettes non protges et pour les prouvettes protges par courant
galvanique, les valeurs de icorr augmentent dans le temps indiquant une progression du
processus de corrosion.
Par contre, pour les prouvettes EPT, lvolution de icorr est plus variable mais, pour
tous les points de mesure, la densit de courant de corrosion reste dans le domaine
associ une corrosion leve (icorr = 2 A/cm2 au 15me mois de protection).

Pour ce cas de figure, aciers HA initialement corrods, la protection cathodique peut limiter
lgrement la vitesse de corrosion mais dune manire que lon doit considrer insuffisante au
regard des limites de la littrature, les aciers restant dans le domaine de corrosion leve.

II.2.2 Acier de type HR

La Figure V. 4 prsente lvolution des densits de courant de corrosion icorr en fonction du


temps de traitement pour les prouvettes avec aciers corrods de type HR.

100 ENP EPBZ EPC EPT


icorr (A/cm)

10

Corrosion leve
1
Corrosion modre
Corrosion faible
Etat passif
0,1
0 3 6 9 12 15 18
Temps d'exposition (mois)

Figure V. 4. Evolution des densits de courant de corrosion icorr en fonction du temps de


traitement pour les prouvettes avec des aciers corrods de type HR
(classification dtat de corrosion daprs [102])

Daprs cette figure, on peut crire :


- les valeurs initiales du courant de corrosion icorr correspondent un degr de corrosion
lev, ce qui est bien en accord avec ltat initial des armatures ;
- pour lensemble des prouvettes (non protges, ENP, protges par courant
galvanique, EPZ et EPC, ou par courant impos, EPT), icorr augmente rapidement
pour atteindre des valeurs trs leves de 10 12 A/cm2.

Ainsi, dans ce cas avec acier HR initialement corrods, la protection cathodique ne semble
avoir aucune influence sur lvolution de la corrosion des armatures.

168
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

II.3 IMPEDANCES ELECTROCHIMIQUES

II.3.1 Diagramme dimpdance

a . Aciers de type HA

La Figure V. 5 prsente les diagrammes dimpdance obtenus au cours du traitement avec les
prouvettes non protges (ENP) pour les aciers initialement corrods de type HA.

10
Avant
aprs 6 mois
8
aprs 15 mois
Z'' ( K Ohms.cm)

0
0 20 40 60 80 100
Z' (K Ohms .cm)
(a)
3
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)

0
0 20 40
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure V. 5. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de traitement pour les
prouvettes ENP, avec aciers HA corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences

Lexamen de cette figure conduit aux commentaires suivants :


- le diamtre de larc aux basses frquences a diminu au cours du temps dexposition,
indiquant une augmentation de la dgradation de lacier ;
- le demi-cercle aux frquences intermdiaires est prsent toutes les chances.
Comme on a dj vu dans les essais prliminaires du chapitre 2, ce demi-cercle est li
la formation dune couche de produits de corrosion la surface de lacier. Il subit

169
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

des modifications au cours du temps dexposition, ce qui pourrait tre expliqu par des
changements associs la raction lectrochimique linterface acier-bton ;
- aux hautes frquences, les arcs dimpdance prsentent un comportement capacitif non
idal. Les demi-cercles tant reculs vers l'axe imaginaire Z, la rsistance du bton
denrobage diminue avec le temps dimmersion. Ceci pourrait tre expliqu par la
fissuration du bton denrobage.

La Figure V. 6 donne la rponse obtenue avec les prouvettes EPC (courant galvanique).
10
Avant
aprs 6 mois
8 aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)

0
0 20 40 60 80 100
Z' (K Ohms.cm)
(a)
4
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)

0
0 20 40
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure V. 6. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour les
prouvettes EPC, avec aciers HA corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences

Sur cette figure, on constate :


- les arcs aux basses et moyennes frquences diminuent au fil du temps de traitement
indiquant une augmentation de la dgradation des aciers et donc le fait que le courant
galvanique a une influence trs limite ;
- les arcs aux hautes frquences diminuent aussi au fil du temps de traitement. Ceci peut
provenir de la dgradation du bton denrobage.

170
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

La Figure V. 7 donne la rponse obtenue avec les prouvettes protges par courant impos
EPT.

8
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
6

Z'' (K Ohms.cm)
4

0
0 20 40 60
Z' (K Ohms.cm)
(a)
4

Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)

0
0 20 40
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure V. 7. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour les
prouvettes EPT, avec aciers HA corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences

Les observations effectues sur les prouvettes prcdentes restent valables part que le
courant lectrique a maintenu la valeur des rayons des arcs aux basses frquences mais sans
faire disparatre les demi-cercles aux frquences intermdiaires.

b . Acier de type HR

Les diagrammes dimpdance obtenues sur les prouvettes avec aciers HR initialement
corrods sont prsents Figure V. 8 pour les prouvettes non protges, Figure V. 9 pour les
prouvettes protges par courant galvanique et Figure V. 10 pour les prouvettes protges
par courant impos.

171
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

4
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois

Z'' (K O hms.cm)
2

0
0 20 40 60 80
Z' (K Ohms.cm)
(a)

2
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K O hms.cm)

0
0 20 40
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure V. 8. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour les
prouvettes ENPHR, avec aciers HR corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences

4
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z '' (K O hms.cm)

0
0 20 40 60 80
Z' (K Ohms.cm)
(a)

172
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

2
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois

Z'' (K O hms.cm)
1

0
0 20 40
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure V. 9. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour les
prouvettes EPCHR, avec aciers HR corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences

4
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z '' (K O hms.cm)

0
0 20 40 60 80
Z' (K Ohms.cm)
(a)
2
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z '' ( K O hms.cm)

0
0 20 40
Z' ( K Ohms.cm)
(b)
Figure V. 10. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour des
prouvettes EPTHR, avec aciers HR corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences

173
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

Ces diffrents diagrammes conduisent aux commentaires suivants :


- aux basses frquences, les rayons des demi-cercles ont diminu en fonction du temps
dimmersion que les prouvettes soient protges ou non. Lallure des courbes
dimpdance nous indique que les systmes de protection appliqus ne sont pas
suffisants pour offrir une protection efficace car ils sont incapables de provoquer une
augmentation des rayons des demi-cercles ;
- les arcs aux moyennes frquences subissent les mmes modifications que dans le cas
prcdent avec aciers de type HA. On peut donc tirer la mme conclusion savoir une
augmentation de la dgradation des aciers et une influence trs limite des systmes de
protection ;
- les spectres dimpdance aux hautes frquences prsentent un comportement capacitif
non idal. Ils sont dcals vers l'axe imaginaire Zindiquant une diminution de la
rsistance du bton avec le temps dimmersion.

II.3.2 Principaux rsultats lectrochimiques

Dans cette sous-section, nous prsentons successivement les rsultats caractristiques


(rsistance Rb et capacit Cc du bton denrobage, rsistance Roxy et capacit Coxy de
linterface acier-bton et rsistance Rtc et capacit Ctl associs au processus de corrosion)
obtenus pour les aciers initialement corrods grce aux diagrammes dimpdances prcdents.

a . Rsistance Rb et capacit Cc du bton d'enrobage

Le Tableau V.3 montre les valeurs de rsistance Rc et la capacit Cc du bton d'enrobage.

Les commentaires induits par ce tableau sont les suivants :


- pour les prouvettes avec aciers de type HA, les valeurs de capacit prsentent
toujours des fluctuations de quelques nF/cm, indpendantes du temps dimmersion.
Par contre, la rsistance lectrique du bton diminue avec le temps dimmersion, mais
un peu moins rapidement lorsque les prouvettes sont protges. La diminution de
rsistance lectrique est certainement due la fissuration de la matrice de bton ;
- pour les prouvettes avec des aciers de type HR, la capacit du bton fluctue de
manire apparemment alatoire en fonction de la dure d'immersion.
La rsistance lectrique du bton diminue dans tous les cas avec cette mme dure
d'immersion ;
- on ne voit aucune influence significative de la protection cathodique, qu'elle soit
galvanique ou courant impos.

174
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

Tableau V. 3. Evolution des valeurs de Rb et Cc pour les prouvettes avec aciers HA ou HR


initialement corrods, selon le type de protection

Type Temps Rb (K.cm) Cc (nF/cm)


dacier (mois)
ENP EPC EPT ENP EPC EPT
0 29.7 39.2 35.3 98.4 76.5 212.3
3 20.2 19.6 30.3 40.8 98.2 157.7
HA

6 10.3 11.4 24.9 33.1 37.3 96.5


9 8.4 7.8 21.3 24.2 16.9 22.4
15 7.3 8.4 19.5 45.8 13.2 116.2
0 39.4 31.9 33.5 310.0 75.1 68.7
3 21.3 24.2 26.1 61.7 62.4 48.1
HR

6 17.4 10.5 11.9 56.5 33.3 77.2


9 7.4 9.3 10.1 154.0 48.4 81.6
15 8.1 8.1 9.0 98.2 40.0 69.8

b . Evolution des phnomnes linterface acier-bton

Le Tableau V. 4 montre lvolution des valeurs de rsistance Roxy et de capacit Coxy des
oxydes la surface des aciers initialement corrods.

Tableau V. 4. Evolution des valeurs de Roxy et Coxy pour les prouvettes avec aciers HA ou
HR initialement corrods, selon le type de protection

Type Temps Roxy () Coxy(F/cm)


dacier (mois)
ENP EPC EPT ENP EPC EPT
0 69.6 110.3 87.4 27.4 11.8 14.3
3 30.3 68.7 62.5 13.6 18.4 24.0
HA

6 17.4 34.1 52.4 7.4 26.5 21.4


9 9.8 14.0 43.8 12.3 8.8 37.4
15 7.0 22.9 34.2 16.0 1.8 17.1
0 80.3 56.2 71.6 5.7 0.5 20.5
3 67.3 32.8 50.0 35.1 12.4 76.8
HR

6 22.4 11.8 32.3 106.0 71.4 48.9


9 17.2 9.4 17.0 71.0 321.0 145.0
15 10.4 6.3 13.8 61.4 187.0 209.0

175
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

Lexamen de ce tableau conduit aux commentaires suivants :


- pour les prouvettes fabriques avec les aciers de type HA, les variations de Coxy sont
alatoires, mais dans tous les cas, elles sont trs proches ( 20 F/cm) ce qui
correspond aux valeurs typiques de double couche ionique aux lectrodes dans les
ractions lectrochimiques [154, 155]. Ainsi, il semble que Coxy nest pas influenc par
la polarisation des aciers.
Pour ces mmes prouvettes, la rsistance diminue au cours du traitement, et on
constate que cette diminution est un peu plus importante pour les prouvettes ENP, ce
qui peut correspondre une couche de produit de corrosion plus paisse ;
- pour les prouvettes fabriques avec les aciers de types HR, les valeurs initiales de
Coxy sont comprises entre 0.5 et 21 F/cm avant limmersion. Ces valeurs augmentent
ensuite avec le temps dimmersion sauf pour les prouvettes ENP ou lvolution est
plus alatoire. Le traitement lectrochimique des prouvettes ne parat avoir aucune
influence sur le changement de la capacit.
Pour ces mmes prouvettes, la rsistance diminue significativement au cours de
temps.
Cette augmentation de la capacit et cette diminution de la rsistance pourraient
rsulter dun tat de corrosion trs important pour lensemble des prouvettes.

c . Processus de corrosion

Le Tableau V. 5 montre lvolution des valeurs de rsistance Rtc et de capacit Cdl.

Daprs ce tableau, on peut faire les commentaires suivants :


- pour les prouvettes avec des aciers HA, les valeurs de Rtc diminuent
significativement, mais d'une manire moins rapide pour les prouvettes protges; les
valeurs finales pour les prouvettes EPT tant les plus leves.
Par contre, linfluence de la polarisation sur les capacits nest pas claire. Ces rsultats
sont toutefois en accord avec lexistence doxydes de fer sur toutes les prouvettes ;
- pour les prouvettes avec des aciers de type HR, les valeurs de Rtc diminuent
significativement pour toutes les prouvettes, protges ou non. Les valeurs finales
confirment, sans aucun doute, ltat de dgradation de la surface des aciers.
Par contre, partir des rsultats de la capacit on ne peut pas tablir une relation entre
la polarisation des aciers et le changement de la capacit.

176
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

Tableau V. 5. Evolution des valeurs de Rtc et Cdl pour les prouvettes avec aciers HA ou HR
initialement corrods, selon le type de protection

Type Temps Rtc (k.cm) Cdl (mF/cm)


dacier (mois)
ENP EPC EPT ENP EPC EPT
0 6797.7 8253.4 4839.0 15.6 27.4 47.2
3 987.4 4797.6 3478.2 24.2 20.7 13.6
HA

6 87.2 972.0 719.8 12.4 8.7 0.3


9 22.4 48.6 351.1 0.5 14 0.9
15 3.7 9.4 130.0 2.6 0.9 5.3
0 2914.0 6974.4 8373.8 52.4 33.8 106.0
3 993.4 2471.9 5471.6 17.4 81.0 19.4
HR

6 12.4 798.0 1718.6 38.8 73.8 16.9


9 6.8 36.2 109.0 2.8 33.4 2.9
15 1.2 6.6 9.1 24.0 2.7 82.5

III. EXAMENS VISUELS

Des observations macroscopiques ont t effectues sur les diffrentes prouvettes et sur les
aciers en fin de traitement. Les photos les plus significatives sont prsentes Figure V. 11,
Figure V. 12 et Figure V. 13.

(a) (b)
Figure V. 11. Aspect des prouvettes (a) ENPHA aprs 10 mois dimmersion
(b)ENPHR aprs 8 mois dimmersion

177
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

Figure V. 12. Etat superficiel de lacier HA pour lprouvette de la Figure V. 11 (a)

Figure V. 13. Etat superficiel de lacier HR pour lprouvette de la Figure V. 11 (b)

Les examens visuels effectus sur les prouvettes (non protges ou protges par le courant
galvanique) montrent que quelques unes ont t gravement dgrades par corrosion, 8 ou 10
mois aprs, quel que soit le type d'acier utilis (Figure V. 11).

Nous avons constat que la surface des aciers est totalement corrode et que les produits de
corrosion se sont propags dans toute lpaisseur du bton denrobage, jusqu la surface du
bton (Figure V. 12 et Figure V. 13). Ces produits de corrosion sont de couleurs marron et
noir au niveau de linterface acier-bton, lexistence de produits de corrosion noirs tant lie
vraisemblablement la prsence de magntite. La section des aciers de type HA et HR a ainsi
gravement diminue au niveau de la surface dexposition.

Ltat des prouvettes protges par courant impos (EPT) ntait pas le mme pour les deux
types dacier. Les prouvettes fabriques avec des aciers de type HA sont dans un tat de

178
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

dgradation beaucoup moins grave que celui des prouvettes fabriques avec des aciers de
type HR (Figure V. 14).

(a) (b)
Figure V. 14. Etat superficiel de lacier pour (a) EPTHA et (b) EPTHR

IV. EXPLOITATION DES RESULTATS OBTENUS SUR


EPROUVETTES MODELES

IV.1 RELATION POTENTIEL DE CORROSION - VITESSE DE CORROSION

Nous avons trac les graphes qui caractrisent la relation E(24 h) log icorr pour toutes les
prouvettes modles fabriques avec des aciers corrods et non corrods (Figure V. 15).

0 0
E = -122,3 Log (i) - 262,8 E = -111,0 Log (i) - 292,9
-100 -100

-200 -200
E (mV vs SCE)
E (mV vs SCE)

-300 -300

-400 -400

HR initialement
-500 HA initialement
-500
non corrod
non corrod
-600 HR initialement
-600 HA initialement corrod
corrod
-700
-700
0,1 1 10 0,1 1 10 100

icorr (A/cm) i corr (A/cm)

(a) (b)
Figure V. 15. Relation E(24 h) icorr
(a) prouvettes en bton arm acier HA et (b) prouvettes en bton arm acier HR.

179
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

Les pentes des courbes (-122.3 et -111.0, respectivement pour les prouvettes avec acier HA
et acier HR) sont plus importantes que celles dtermines dans le cas des prouvettes en bton
prcontraint -83.7. Ceci signifie que la dissolution anodique est plus importante. Autrement
dit, la relation E(24 h) log icorr caractrise dans ce cas une trs faible cintique de raction
cathodique.

Les informations donnes dans les figures, indiquant lvolution du potentiel dlectrode en
fonction du temps dimmersion (Figure IV. 1, Figure IV. 2, Figure V. 1, Figure V. 2),
suggrent quune telle cintique de raction cathodique est probable pour les prouvettes
modles. Mme aprs avoir appliqu un courant extrieur fixe, les potentiels des aciers sont
revenus rapidement des valeurs moins ngatives. Selon [157] la protection cathodique, sous
ces conditions, peut restaurer la passivit des aciers.

IV.2 DENSITES DE COURANT DE CORROSION

La Figure V. 16 prsente une comparaison entre les valeurs de densit de courant de corrosion
icorr (Rp) et icorr (Rtc) calcules respectivement partir de la rsistance de polarisation Rp et de
la rsistance au transfert de charge Rtc avec les conditions suivantes :
- icorr (Rp) = B/Rp, en prenant B gal 26 pour les aciers considrs ltat actif et 52
pour les aciers considrs ltat passif ;
- icorr (Rtc) = K/Rtc en prenant K gal 30.

100
prouvettes fabriques avec des aciers corrods

prouvettes fabriques avec des aciers non


corrods
10 ligne d'galit
icorr Rtc (A/cm)

0,1

0,01

0,001
0,001 0,01 0,1 1 10 100
icorr Rp (A/cm)

Figure V. 16. Comparaison des valeurs de densit de courant de corrosion

180
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

Les rsultats montrent que les valeurs de icorr (Rp) sont dans la plupart des cas plus grandes que
celles de icorr (Rtc), Rp nest pas donc lie Rtc

Les Figure V. 17 et Figure V. 18 prsentent, pour chaque type dprouvettes modles


tudies, les valeurs de densit de courant de corrosion icorr (Rp) et icorr (Rtc) en fonction du
potentiel de lacier. Dans les cas o Rtc est non mesurable (le diamtre du demi-cercle aux
basses frquence est trs grand), on a considr la valeur maximum de Rtc soit
105KOhms.cm, ce qui peut donner des valeurs de icorr (Rtc) exagrment petites.

E-Rp
E-Rtc

10 10

1 1

icorr Rtc (A/ cm)


icorr Rp (A/ cm)

0,1 0,1

0,01 0,01

0,001 0,001

0,0001 0,0001
-650 -550 -450 -350 -250 -150 -50 50
E (mV vsSCE)
(a)

E-Rp
E-Rtc

10 10

1 1
icorr Rtc (A/ cm)
icorr Rp (A/ cm)

0,1 0,1

0,01 0,01

0,001 0,001

0,0001 0,0001
-650 -550 -450 -350 -250 -150 -50 50

(b) E (mV vsSCE)

Figure V. 17. Comparaison des valeurs de densit de courant de corrosion pour les
prouvettes fabriques avec des aciers non corrods,
(a) acier de type HA et (b) acier de type HR

181
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

E-Rp
E-Rtc

10
10

icorr Rtc (A/ cm)


icorr Rp (A/ cm)

0,1

0,1

0,01

0,01
0,001

0,0001 0,001
-650 -550 -450 -350 -250 -150 -50 50

(a) E (mV vsSCE)

E-Rp
E-Rtc

10
10

icorr Rtc (A/ cm)


icorr Rp (A/ cm)

0,1

0,1

0,01

0,01
0,001

0,0001 0,001
-650 -550 -450 -350 -250 -150 -50 50

(b) E (mV vsSCE)

Figure V. 18. Comparaison des valeurs de densit de courant de corrosion pour les
prouvettes fabriques avec des aciers corrods,
(a) acier de type HA et (b) acier de type HR

Dans les plupart des cas, les valeurs de icorr (Rp) sont plus leves, surtout lorsque les aciers
utiliss sont corrods avant le traitement. En supprimant les valeurs de icorr (Rtc) calcules
pour Rtc = 105K Ohms.cm, on constate que les diffrences entre les deux sries de densit de
courant sont plus fortes pour les prouvettes fabriques avec des aciers corrods o les valeurs
de icorr (Rtc) occupent un domaine beaucoup plus large que celui des icorr (Rp).

182
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

Les examens visuels ont montr que les valeurs de potentiel de lacier dcrivent bien le degr
de corrosion. En se basant sur les potentiels, on peut juger laquelle des deux sries de courant
de corrosion reprsente le mieux ltat rel de lacier.

Les histogrammes, illustrs dans les Figure V. 19 et Figure V. 20, donnent le pourcentage de
rptition de chaque domaine de courant de corrosion dans chaque intervalle de potentiels
prsents dans les Figure V. 17 et Figure V. 18.

Les domaines de courant de corrosion considrs sont (en A/cm) :


- i < 0.2, i [0.2, 0.5], i [0.5, 1.0], et i > 1.0
qui correspondent respectivement aux tats de :
- passivation, corrosion faible, corrosion modre, et corrosion leve.

Les intervalles de potentiels sont (en mV vs SCE) :


- E > -125, E [-275, -125] et E< -275
qui correspondent respectivement aux probabilits de corrosion :
- faible, modre, et leve.

100
90 i calcul partir de Rtc
80
i calcul partir de Rp
70
frquence (%)

60
50
40
30
20
10
0
E [-275, -125] et i < 0.2

E [-275, -125] et i > 0.1


E > -125 et i < 0.2

E > -125 et i > 1.0

E < -275 et i < 0.2

E < -275 et i > 0.1


E [-275, -125] et i [0.2, 0.5]

E [-275, -125] et i [0.5, 1.0]


E > -125 et i [0.2, 0.5]

E > -125 et i [0.5, 1.0]

E < -275 et i [0.2, 0.5]

E < -275 et i [0.5, 1.0]

Figure V. 19. Pourcentage de rptition de chaque domaine de courant de corrosion dans


chaque intervalle de potentiel pour les prouvettes fabriques avec des aciers non corrods

183
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

100
90
i calcul partir de Rtc
80
70 i calcul partir de Rp
frquence (%)

60
50
40
30
20
10
0

E[-275, -125] et i < 0.2

E[-275, -125] et i > 0.1


E > -125 et i < 0.2

E > -125 et i > 1.0

E < -275 et i < 0.2

E < -275 et i > 0.1


E> -125 et i [0.2, 0.5]

E> -125 et i [0.5, 1.0]

E< -275 et i [0.2, 0.5]

E< -275 et i [0.5, 1.0]


E [-275, -125] et i [0.2, 0.5]

E [-275, -125] et i [0.5, 1.0]


Figure V. 20. Pourcentage de rptition de chaque domaine de courant de corrosion dans
chaque intervalle de potentiel pour les prouvettes fabriques avec des aciers corrods

Pour les prouvettes fabriques avec des aciers non corrods, on constate que les valeurs de
icorr (Rtc) et de icorr (Rp) sont rparties de la manire suivante :
- pour lintervalle de E > -125 mV vs SCE, la srie icorr (Rtc) reprsente mieux le degr
de corrosion, alors que les valeurs de icorr (Rp) indiquent un tat de dgradation
exagr ;
- pour lintervalle de E [-275, -125] mV vs SCE, la srie icorr (Rp) reprsente mieux le
degr de corrosion car les valeurs de icorr (Rtc) sont trs petites et ne sont donc pas en
accord avec la probabilit de corrosion indique par les potentiels ;
- pour lintervalle de potentiel E < -275 mV vs SCE, les valeurs de courant des deux
sries sont exagres.

Pour les prouvettes fabriques avec des aciers corrods, les observations suivantes peuvent
tre faites :
- dans lintervalle de E > -125 mV vs SCE, les deux sries de courant de corrosion
reprsentent bien le degr de corrosion ;
- dans lintervalle de E [-275, -125] mV vs SCE, les deux sries reprsentent bien le
degr de corrosion avec un meilleur accord cependant pour la srie icorr (Rp);
- dans lintervalle de potentiel E < -275 mV vs SCE, la srie icorr (Rp) reprsente
parfaitement le degr de corrosion, alors que les valeurs de la srie icorr (Rtc) sont trs
petites et ne correspondent pas ltat rel de dgradation.

184
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

Pour les prouvettes fabriques avec des aciers non corrods, les examens visuels ont montr
la formation dune couche de produits de corrosion sur la surface des aciers seulement pour
les prouvettes non protges et pour les prouvettes protges par courant galvanique. Les
valeurs de icorr devraient donc tre entre 0.2 et 1,0 A/cm, mais ce nest pas le cas. Cela peut
signifier que les valeurs de icorr (Rp) et de icorr (Rtc) (surtout les valeurs de icorr (Rp)) sont
exagres lorsque la corrosion nest pas gnralise.

Par contre, pour les prouvettes fabriques avec des aciers initialement corrods, et pour
lesquels les aciers se sont ensuite gravement corrods au cours du traitement, on estime que
les valeurs de icorr (Rp) reprsentent mieux le degr de corrosion car toutes ces valeurs se
situent dans le domaine de corrosion leve. icorr (Rp) dtermine mieux le degr rel de
corrosion lorsque la corrosion est gnrale.

IV.3 RELATION ENTRE ICORR (RP ) FINAL ET ICORR (RP )INITIAL

Mme si les valeurs de icorr sont parfois trs leves et ne sont pas en accord avec ltat des
aciers, les volutions de ces valeurs de icorr en fonction du temps dexposition sont en
concordance avec celles des potentiel daciers, les valeurs de courant leves correspondant
aux aciers les plus dgrads.

A titre dexemple, le graphe de la Figure V. 21 prsente les valeurs finales des courants de
corrosion mesures aprs 15 mois de traitement en fonction des valeurs initiales mesures
avant le traitement.

Pour les prouvettes fabriques avec des aciers non corrods, ayant des valeurs initiales de
icorr comprises entre 0.19 et 0.37 A/cm2, on constate que les valeurs finales de icorr pour les
diffrents types dprouvettes sont en ordre croissant selon EPT, EPZ et EPC, ENP, ce qui
est parfaitement concordant avec les observations visuelles. Cependant, si le classement est
bon, les valeurs numriques sont trop leves (comme dj signal).

Pour les prouvettes fabriques avec des aciers corrods ayant des valeurs initiales de icorr
comprises entre 1.3 et 3.2 A/cm2, les valeurs de icorr finales sont trs leves quel que soit le
type de systme de protection. Un classement ne peut pas tre propos.

Il apparat donc que lefficacit du systme de protection dpende de ltat de corrosion initial
de lacier. Les systmes de protection appliqus peuvent tre utiles pour la prvention
cathodique mais ne peuvent pas offrir une protection efficace si les aciers sont corrods avant
leur mise en application.

185
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

ENP HA EPZ HA EPC HA EPT HA


ENP HR EPZ HR EPC HR EPT HR
10

icorr final (A/cm)

0,1
0,1 1 10

(a) icorr initial (A/cm)

ENP HA EPZ HA EPC HA EPT HA


ENP HR EPZ HR EPC HR EPT HR
100
i corr final (A/cm)

10

0,1
0,1 1 10 100

(b) i corr initial (A/cm)

Figure V. 21. Variation de icorr final en fonction de icorr initial pour


a) prouvettes fabriques avec des aciers non corrods
b) prouvettes fabriques avec des aciers corrods.

186
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

V. SYNTHESE

Lobjectif de ce chapitre tait dtudier lefficacit des systmes de protection cathodique


galvanique et par courant impos sur des prouvettes modles dont les aciers taient corrods
avant lapplication du processus de protection.

Les volutions du potentiel dlectrode en fonction du temps dexposition montrent que le


courant galvanique ninfluence pas les potentiels mesures 24 heures aprs la dconnexion
des anode sacrificielles quel que soit le type dacier utilis.

Lapplication dun courant impos, de 5 mA/m de la surface active de lacier, ne produit pas
le mme rsultat pour les deux types dacier (HA ou HR) : alors que les potentiels des
prouvettes fabriques avec des aciers de type HA sont maintenus des valeurs nettement
moins ngatives que les potentiels des prouvettes non protges ou protges par courant
galvanique, les potentiels des prouvettes fabriques avec des aciers de type HR diminuent
lgrement pour devenir trs proches des potentiels des autres prouvettes aprs quelques
mois de traitement.

La vitesse de corrosion est influence par lapplication des systmes de protection dans le cas
des prouvettes fabriques avec des aciers de type HA. La diminution du courant de
corrosion, calcule partir de la rsistance de polarisation, est plus forte lors de lapplication
du systme courant impos, mais les valeurs du courant de corrosion restent assez leves
pour toutes les prouvettes. Par contre, la vitesse de corrosion de la srie dprouvettes avec
des aciers HR nest pratiquement pas influence par les systmes de protection. Les valeurs
de courant de corrosion dans ce cas sont trs proches pour toutes les prouvettes.

Les rponses dimpdance lectrochimique, et les valeurs des rsistances mesures partir de
ces mesures, montrent que la rsistance lectrique des btons diminue pour toutes les
prouvettes, indiquant une dgradation du bton denrobage. Cette diminution est moins
importante dans le cas des aciers HA avec protection par courant impos.

Pour toutes les prouvettes, un demi-cercle apparat aux frquences intermdiaires, rvlant la
formation dune couche sur les aciers, qui correspond certainement aux produits de corrosion.
Lapplication de systmes de protection ne modifie pratiquement pas ce demi-cercle.

La rsistance au transfert de charge diminue pour toutes les prouvettes, mais cette diminution
est moins importante pour les prouvettes fabriques avec des aciers HA et protges.

187
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique

Les indications donnes par les mesures lectrochimiques sont globalement en accord avec les
examens visuels. Les systmes de protection ne sont pas capables de stopper le
dveloppement de la corrosion mais, dans le cas des aciers de type HA, ils peuvent en
diminuer la vitesse.

Les valeurs de potentiels mesurs pour toutes les prouvettes modles (acier corrod ou non
corrod) indiquent bien ltat rel de dgradation de lacier. En se basant sur les valeurs de
potentiel, nous avons constat que les courants de corrosion icorr (Rp), calculs partir de la
rsistance de polarisation, dcrivent mieux le dveloppement de la corrosion que ceux
calculs partir de la rsistance au transfert de charge icorr (Rtc). Mais les valeurs de
icorr (Rp) sont trs exagres dans le cas o la corrosion est localise. Nous ne pouvons pas
ainsi utiliser les critres mentionns dans la littrature [102] pour dcrire le degr de
dgradation des aciers tudis dans ce travail lorsque la corrosion est limite. Mais dans tous
les cas, lvolution des valeurs mesures permet de comparer ltat des aciers pour les
diffrents types dprouvettes (protges ou non protges) et de vrifier lefficacit du
systme de protection.

Les rponses dimpdance indiquent bien lvolution des caractristiques lectrochimiques


des aciers et du bton, mais les valeurs du courant de corrosion calcules partir de la
rsistance au transfert de charge, comme propos par la littrature, sont quelquefois trs
petites et ne reprsentent pas ltat rel de corrosion. Ceci peut tre attribu des valeurs trs
grandes de la rsistance calcule partir du demi-cercle aux basses frquence, ou parce que
les valeurs proposes pour la constante B de la relation ne correspondent qu des aciers
gravement corrods.

188
Synthse gnrale et conclusion

SYNTHESE GENERALE
ET CONCLUSION

189
Synthse gnrale et conclusion

Lobjectif de ce travail de recherche consistait tudier lefficacit de protections


cathodiques, spcialement la protection galvanique, sur des poutrelles en bton prcontraint et
sur des prouvettes modles ayant des aciers sains ou corrods.

Nous avons tout dabord effectu une tude bibliographique centre sur la corrosion de lacier
due la prsence dions chlore dans le bton, les techniques lectrochimiques et les mthodes
non destructives utilises pour suivre lvolution de ltat de corrosion des aciers dans le
bton.

Ltude bibliographique a montr que la corrosion de lacier est la cause majeure de


dgradation des ouvrages en bton arm et prcontraint, surtout lorsque ces ouvrages sont
exposs un milieu marin ou aux sels de dverglaage.

Elle a signal aussi que les techniques lectrochimiques de maintenance, et plus


particulirement la protection cathodique, reprsentent des moyens efficaces pour protger
lacier des structures. Il est connu que la protection cathodique amliore la stabilit
thermodynamique de lacier dans le bton, mme en prsence des ions chlore. Mais elle peut
provoquer, comme les autres mthodes lectrochimiques de maintenance, des effets
secondaires ngatifs surtout pour les aciers sous contrainte (comme lacier du bton
prcontraint) o le risque de fragilisation par hydrogne est trs important. Cette fragilisation
pourrait tre due la polarisation des aciers, cest pourquoi la protection cathodique
galvanique pourrait tre une solution mieux adapte pour ces types douvrage.

En vue de suivre ltat de lacier dans le bton, nous avons orient une partie de ltude
bibliographique sur les techniques lectrochimiques, spcialement :
- le potentiel dlectrode de lacier pour indiquer les zones susceptibles de prsenter un
risque de corrosion,
- la rsistance de polarisation qui donne la vitesse de corrosion au moment de la mesure,
- limpdance lectrochimique pour caractriser linterface acier-bton et le bton
denrobage.

Le but premier de ce travail tait de vrifier lefficacit de la protection galvanique applique


aux lments de bton prcontraint. Nous avons utilis deux sortes dprouvettes :
- des poutrelles en bton prcontraint ;

190
Synthse gnrale et conclusion

- des prouvettes cubiques en bton normal modles . Pour ces dernires, nous avons
distingu deux types de barres darmature : les barres en acier haute adhrence
largement utilises dans les structures en bton arm, et les barres en acier haute
rsistance, similaires celles utilises pour les poutrelles en bton prcontraint.

Afin dacclrer la corrosion des aciers dans les poutrelles en bton prcontraint, nous avons
choisi de les immerger partiellement dans une solution agressive riche en chlorure (35 g/l
NaCl). Ce type dimmersion partielle nous permet de crer trois zones diffrentes vis--vis du
risque de corrosion : une zones immerge avec un accs en oxygne limit, une zone
intermdiaire o il y a la fois diffusion de chlorure et doxygne, et une zone non immerge
o la diffusion des chlorures est faible, voire nulle.

Pour les prouvettes modles , nous avons choisi dintroduire des ions chlore (2% ppc)
dans leau de gchage du bton.

Les deux genres dprouvettes (poutrelles en bton prcontraint et prouvettes modles) ont
t soumis diffrents types de systmes de protection. Deux systmes sont bass sur des
courants galvaniques qui offrent aux aciers un potentiel infrieur -800 mV vs SCE et une
dpolarisation suprieure 100 mV aprs un temps de 4 heures ; ils ont t appliqus aux
deux genres dprouvettes. Dans le cas des prouvettes modles, un troisime systme de
protection par courant impos (de densit 5mA/m de la surface active de lacier) a t aussi
appliqu.

Pour les poutrelles en bton prcontraint llectrolyte utilis est la solution saline dimmersion
elle-mme, et pour les prouvettes modles llectrolyte utilis est leau de robinet.

 Potentiel dlectrode

Comme on a vu dans le chapitre I, pour quun systme de protection cathodique soit efficace,
la variation de potentiel E = E(toff = 4 h) - E(toff = 0 h) doit tre suprieure 100 mV.

Lutilisation des anodes base de zinc comme anodes sacrificielles noffre pas toujours la
possibilit davoir ce seuil lorsque les aciers ont dj un potentiel trs ngatif (< -300 mV).
Cest galement le cas lorsque des aciers plus sensibles au phnomne de la corrosion comme
les aciers de type HR sont utiliss.

191
Synthse gnrale et conclusion

Il faut noter que ce seuil de variation de potentiel suprieure 100 mV est une condition
ncessaire mais pas suffisante pour assurer lefficacit de la protection dans les zones
exposes aux conditions de corrosion arienne.

Le mcanisme conventionnel, la base duquel la protection cathodique provoque la passivit


des aciers exposs aux conditions de corrosion arienne, est de placer leurs potentiels
dlectrode dans les zones passives [158]. Un tel mcanisme est seulement effectif quand on
applique une densit de courant au moins aussi grande que le courant de corrosion.
Laugmentation rapide du potentiel aprs la coupure du courant de protection suggre que, si
le mcanisme de changement de potentiel est le principal effet, lapplication de techniques
lectrochimiques aux structures en bton ne va les protger que pour un petit pourcentage de
leur vie. Par exemple Glass et al [159], ont montr que lapplication dun courant de
protection quivalent 6mA/m peut repassiver des aciers subissant une vitesse initiale de
corrosion de lordre de 60 mA/m dans des conditions caractrises par une faible cintique de
raction cathodique (exposition arienne). Ils ont montr aussi que les effets instantans
protecteurs des potentiels ngatifs provoqus par lapplication de courant de protection de
faible densit peuvent tre ngligeables dans de telles conditions dexposition. Ce mcanisme
nest donc pas le seul effet principal. Par contre quand la cintique de raction cathodique est
fortement polarise, comme dans le cas o laccs de loxygne est limit, un faible courant
de protection peut provoquer une rduction de lenvironnement cot de la surface dacier.
La base conventionnelle de protection cathodique dans ce cas est dappliquer et garder des
potentiels ngatifs indiquant un risque ngligeable de corrosion.

Les rsultats des mesures de potentiel dlectrode de lacier prouvent que la protection
cathodique, par une densit de courant faible, provoque des changements au niveau de
linterface acier-bton lorsque les aciers protger sont assez proches des anodes
sacrificielles et sils ne sont pas corrods avant lapplication du systme de protection.

Dans le cas des poutrelles en bton prcontraint, la mesure de potentiel de lacier montre que
le courant galvanique appliqu peut polariser lacier des valeurs assez ngatives. La
dpolarisation des aciers, spcialement dans la zone intermdiaire, tait rapide.

Dans le cas des prouvettes modles, la mesure de potentiel dacier montre que lapplication
de courant galvanique est seulement efficace dans le cas o les aciers ne sont pas corrods
avant le traitement (prvention cathodique). Mais ce systme est sans aucune efficacit
lorsque les aciers sont initialement corrods (protection cathodique). Pour le systme

192
Synthse gnrale et conclusion

courant impos, lapplication dun courant de protection de 5mA/m de la surface active de


lacier aux prouvettes modles est toujours plus efficace, sauf pour les aciers haute
rsistance initialement corrods.

Il faut prendre en compte que le potentiel de lacier est li ltat de conservation de lacier
dans le bton, mais il nexiste pas de relation claire entre les valeurs de potentiel et ltat de
corrosion de lacier car les paramtres environnementaux influent aussi sur les valeurs de
potentiel. On ne peut pas ainsi juger de lefficacit du systme de protection laide
seulement des valeurs de potentiel. Ces valeurs sont des indicateurs mais ne peuvent pas
donner des informations certaines sur ltat rel des aciers.

Par ailleurs, les mesures de potentiel ne fournissent aucun renseignement sur la vitesse de
corrosion. Cest pourquoi il est essentiel dtudier lvolution de la vitesse de corrosion afin
de dterminer lefficacit du systme de traitement.

 Vitesse de corrosion

La densit de courant de corrosion a t calcule partir de la relation de Stern Geary. Selon


Andrade et Alonso [102] les aciers du bton arm sont considrs en tat passif si icorr est
infrieur 0.2 A/cm, en tat de corrosion faible si icorr est entre 0.2 et 0.5 A/cm, en tat de
corrosion modre si icorr est entre 0.5 et 1.0 A/cm et en tat de corrosion leve si icorr est
suprieur 1.0 A/cm. En utilisant les critres donns dans le chapitre I, nous pouvons faire
une analyse globale des rsultats et retenir les constatations suivantes :
- lefficacit dune protection galvanique applique aux lments de bton prcontraint
dpend de laccessibilit de loxygne et des ions chlore. Au point 3, plac juste au
dessus de niveau de la solution saline, le courant galvanique permet de diminuer la
vitesse de corrosion mais sans avoir la capacit dviter totalement le risque de
corrosion en ce point. Pour la partie immerge des poutrelles (points 1 et 2), le courant
galvanique a influenc les valeurs de icorr au point 2 qui est le plus proche des anodes
sacrificielles ;
- lapplication de courant galvanique aux prouvettes modles non corrodes
(prvention cathodique) diminue la vitesse de corrosion sans tre suffisant pour
lviter. Les rsultats obtenus montrent que ce systme de protection est plus efficace
lors de lutilisation daciers de type HR. Par contre, la protection cathodique par

193
Synthse gnrale et conclusion

courant impos (5 mA/m de la surface active de lacier protg) a t nettement plus


efficace en diminuant la vitesse de corrosion des valeurs trs basses. Selon les
rsultats on peut estimer que ce type de protection pourrait viter totalement la
corrosion de lacier ;
- lapplication de courant galvanique aux prouvettes modles initialement corrodes
(protection cathodique) ne diminue pas le processus de corrosion. La protection
cathodique par courant impos de 5 mA/m nest pas efficace non plus dans ce cas,
mme si elle conduit diminuer les valeurs de icorr pour les prouvettes ayant des
aciers de type HA.

 Rponse dimpdance

Les diagrammes dimpdance lectrochimique ont t tracs en utilisant la technique EIS. Les
rponses du systme acier-bton ont t examines sur un intervalle de frquences de 100
KHz 10 mHZ, la perturbation applique sur le systme tait de 10 mV pic pic partir du
potentiel dlectrode de lacier. Grce ces diagrammes nous avons mesur les diffrents
paramtres physiques et lectrochimiques qui caractrisent linterface acier bton et le bton
denrobage lui-mme. En gnral, les rsultats obtenus montrent que:
- le courant de protection peut influencer aussi les caractristiques lies la formation
dune couche de produits de corrosion la surface de lacier, les paramtres qui
prsentent cette couche doxydes sont Roxy et Coxy (rsistance des oxydes et capacit
des oxydes), que lon peut calculer partir de larcs obtenus aux frquences
intermdiaires. Cependant, comme on la vu dans la bibliographie, lexistence de cet
arc pourrait avoir dautres explications. Dans cette tude nous avons constat que
lapplication de courant de protection (galvanique ou impos) a une influence sur
lapparition de cet arc et sur son volume (rsistance). Le courant galvanique tait
suffisant pour empcher ou au moins retarder lapparition de cet arc pour les poutrelles
en bton prcontraint. Mais ce systme de protection nempche pas lexistence de cet
arc dans le cas des prouvettes modles corrodes ou non, quel que soit lacier utilis.
Le systme de protection par courant impos est cependant un peu plus efficace pour
les prouvettes modles non corrodes, car il empche lapparition de ces arcs pour les
prouvettes avec aciers HA et diminue les rayons des arcs pour les prouvettes avec
aciers HR. Pour les prouvettes modles corrodes (protection cathodique) le courant

194
Synthse gnrale et conclusion

impos na pratiquement eu aucune influence. Les valeurs de Coxy mesures sont de


lordre du F/cm. Pour les prouvettes modles non corrodes avec des aciers HA,
ces valeurs sont de lordre dune centaine de F/cm ; le courant galvanique diminue
ces valeurs en fonction du temps de protection. Coxy est plus petite pour les autres
prouvettes modles (corrodes ou non), de lordre de 20 F/cm (valeurs de double
couche anodique).
- les rponses dimpdance obtenues aux hautes frquences, qui caractrisent le bton
denrobage, sont modifies en fonction de temps dimmersion pour toutes les
prouvettes. La rsistance lectrique (Rb) du bton diminue et sa capacit (Cc) varie
selon le changement de concentration en ions chlore dans la solution interstitielle du
bton. Les valeurs de Cc restent de lordre du nF/cm. Les valeurs de rsistance de
bton de poutrelles en bton prcontraint sont considrablement plus leves que
celles du bton arm.
- lapplication dun courant de protection pourrait modifier les caractres
lectrochimiques lis au processus de corrosion sur la surface de lacier si la densit de
courant tait suffisamment leve pour repassiver la surface de lacier. On a not une
augmentation du rayon des demicercles aux basses frquences pour les poutrelles en
bton prcontraint protges par courant galvanique. De mme, les systmes de
prvention (galvanique ou par courant impos) appliqus aux prouvettes modles non
corrodes ont donn des rsultats favorables en ce sens quils permettent dviter ou
au moins de rduire le risque de corrosion quel que soit le type dacier utilis. Par
contre, le systme de protection galvanique nest pas efficace pour repassiver les
aciers dj corrods, et le systme de protection par courant impos nest efficace que
dans le cas des aciers de type HA ;
- les volutions de la capacit Cdl, associe au phnomne de double couche, ne sont pas
significatives pour toutes les prouvettes, les valeurs mesures tant toujours de
lordre du mF/cm. Pour les poutrelles en bton prcontraint, nous avons constat que
ces valeurs de capacit sont de lordre de quelques mF/cm ce qui pourrait
correspondre un comportement rsistif. Pour les prouvettes non protges Cdl
diminue lgrement en fonction du temps dimmersion alors que le courant galvanique
stabilise ces valeurs. Pour les prouvettes modles, quel que soit le type de lacier
utilis, les valeurs de Cdl correspondent au phnomne de corrosion et un film
doxydes de fer dpaisseur de lordre de 10 nm pourrait avoir lieu. Nous navons pas
pu tablir une relation entre le courant de protection et le changement de Cdl ;

195
Synthse gnrale et conclusion

 Teneur en ions chlore

Les analyses de concentration en ions chlore indiquent que les systmes de protection peuvent
diminuer un peu la teneur en ions chlore prs de la surface des aciers, mais, dans cette srie
dexpriences, la concentration reste suprieure au seuil provoquant le commencement de
corrosion.

 Observations visuelles

Les observations visuelles que nous avons ralises nont pas indiqu de modifications du
matriau bton lorsque les systmes de protection ont t appliqus. Nous navons pas
observ la formation de gel silico-alcalin ou la formation dettringite secondaire. Lessai de
flexion simple montre que le courant galvanique ne change pas non plus le comportement
mcanique des poutrelles en bton prcontraint.

En observant ltat rel des aciers la fin des exprimentations, nous avons remarqu que les
paramtres obtenus partir des rponses dimpdance correspondent mieux ltat rel de
corrosion (tat rel de corrosion faible). Au contraire, les valeurs de potentiel de lacier et de
icorr Rp , spcialement pour les poutrelles en bton prcontraint, indiquent un tat de corrosion
trs exagr. Dans la zone intermdiaire des poutrelles en bton prcontraint, les valeurs de icorr
Rp sont trs leves mais la corrosion des aciers est en ralit limite. La mme remarque peut
tre faite pour les prouvettes modles avec des aciers non corrods avant le traitement. Par
contre, pour les prouvettes fabriques avec des aciers initialement corrods, et pour lesquels
les aciers se sont ensuite gravement corrods au cours du traitement, on estime que les valeurs
de icorr (Rp) reprsentent mieux le degr de corrosion car toutes les valeurs se situent dans le
domaine de corrosion leve. Ainsi, icorr (Rp) dtermine mieux le degr rel de corrosion
lorsque la corrosion est gnralise.

Linconvnient de ces mesures dimpdance rside dans leur interprtation qui est assez
dlicate et dans le fait que plusieurs thories co-existent, notamment pour lexplication de la
formation des demi cercles qui apparaissent aux moyennes frquences. Il conviendrait donc
de continuer des recherches sur ce domaine, car les apprciations non destructives et fiables
des tats de corrosion des aciers prsentent un intrt certain pour le diagnostic des ouvrages.

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209
Bibliographie

210
Annexes

ANNEXES

211
Annexes

I. MESURES DE LA MASSE VOLOMIQUE APPARENTE ET DE LA


POROSITE DUN BETON DURCI (MODE OPERATOIRE AFPC-
AFREM)

Cette mthode a t ralise selon le mode opratoire recommand par lAFPC-AFREM


[160]. Lessai comprend les tapes suivantes : saturation en eau sous vide, pese
hydrostatique et tuvage 105 C jusqu la stabilisation de la masse (lorsque deux peses
conscutives espaces de 24 heures ne diffrent pas de plus de 0.05%).

On utilise les formules suivantes pour calculer la masse volumique apparente sche et la
porosit accessible leau :
d = Ms / Va

P = 100 Veau / Va

O :d est la masse volumique apparente sche [kg/m3], Ms est la masse du matriau sec [kg],
P est porosit accessible leau du matriau [%], Veau est le volume deau du matriau ltat
satur, et Va est le volume apparente du matriau [m3].

212
Annexes

II. EXTRACTION ET DOSAGE DES CHLORURES LIBRES ET


TOTAUX DANS LE BETON

II.1 MISE EN SOLUTION DES CHLORURES TOTAUX

Environ 5 g (soit Mpe) de poudre ont t introduits dans un bcher propre et sec de 250 ml. 50
ml deau dminralis ont ensuite t ajouts en agitant pendant 2 minutes. La dissolution des
chlorures se fait quand on rajoute dans le bcher une solution de 20 dacide nitrique (HNO3)
mlang 80 ml deau distill suivant la mthode standard NT BUILD 208 [161] et AFPC-
AFREM [160]. Le mlange a t ensuite agit 80 C pendant 30 minutes. La solution a t
filtre sous vide lissue de lagitation et complte 250 ml (Vfiole) dans une fiole jauge.
Finalement, la solution est insre dans un flacon plastique en attendant le dosage.

II.2 MISE EN SOLUTION DES CHLORURES LIBRES

Les chlorures libres sont ici dfinis comme tant la partie des chlorures totaux extractible
leau. Environs 5 g (soit Mpe) de poudre ont t introduits dans un bcher de 250 m, 200 ml
deau dminralise ont ensuite t ajouts en agitant pendant 3 minutes. Ensuite, la solution a
t filtre et complte 250 ml (Vfiole) dans une fiole jauge.

II.3 DOSAGE

Lanalyse est effectue par dosage au Titrimtre. Le dosage des chlorures se base sur la
raction de prcipitation du chlorure dargent (une solution de nitrate dargent 0.01 N a t
utilise pour effectuer la prcipitation). La mesure est faite par titration potentiomtrique
courant nul avec laide dun lectrode dargent ; les solution doses sont toujours gardes
temprature ambiante (21 2 C).

50 ml du filtrat a t prlev (soit Vprlev) la pipette et vers dans un bcher. Ensuite un


volume Ve (ml) de nitrate dargent a t ajout.

La teneur en chlorures exprime en gramme pour 100 g dchantillon est donne par la
relation :

Cl = (100*35.5*CAg*Ve*10-31/Mpe)*(Vfiole /Vprlev).

O : Cl est la teneur en Cl (% masse de bton), CAg est le titre de la solution de nitrate


dargent, Ve est le volume de nitrate dargent ajout (ml), Mpe est la du produit (g), Vfiole est le
volume de la fiole (ml), et Vprlev est le volume prlev pour lanalyse (ml).

213
Annexes

III. ANODE RENDEROC GALVASHIELD CC

RENDEROC GALVASHIELD CC est une anode sacrificielle dun mtal (zinc activ)
entour dun mortier cimentaire hautement alcalin, qui maintient dans ses pores une solution
avec un pH suffisamment lev, Conforme lEN 12-696.

Galvashield CC est une unit de 65 mm de long et 45 mm de diamtre pour une utilisation


dans un bton dont lpaisseur dpasse normalement 100 mm comme dans le cas de ponts, de
piscines ou douvrages en bton coul sur chantier. Le potentiel initial de cette anode est de -
1000 mV vs SCE.

Les avantages de ces anodes, daprs les fiches commerciales, sont :


- cot dtermin pour la prvention de la corrosion ;
- protge contre les chlorures rsiduels ;
- offre une large protection ;
- installation rapide et facile ;
- diminue la frquence de maintenance ;
- performance mesurable ;
- adapt aux structures post ou prcontraintes ;
- technologie reconnue ;
- dure de vie suprieure 20 ans.

214
Annexes

IV. RESULTATS EXPERIMENTAUX (POTENTIEL DELECTRODE)

IV.1 POUTRELLES EN BETON PRECONTRAINT

ENP Point 1

0 ENP1 ENP2 ENP3 Max Min Lissage


-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps (mois)

EPZ Point 1, toff = 0 h

0 EPZ1 EPZ2 EPZ3 EPZ4 Max Min Lissage


-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Te mps (mois)

EPC Point 1, toff = 0 h

0 EPC1 EPC2 EPC3 EPC4 Max Min Lissage


-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps (mois)

215
Annexes

EPZ Point 1, toff = 24 h

0 EPZ1 EPZ2 EPZ3 EPZ4 Max Min Lissage


-50
-100
-150
-200
-250

E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps (mois)

EPC Point 1, toff =24 h

0 EPC1 EPC2 EPC3 EPC4 Max Min Lissage


-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps (mois)

ENP Point 2

0 ENP1 ENP2 ENP3 Max Min Lissage


-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps (mois)

216
Annexes

EPZ Point 2, toff = 0 h

0 EPZ1 EPZ2 EPZ3 EPZ4 Max Min Lissage


-50
-100
-150
-200
-250

E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps (mois)

EPC Point 2, toff = 0 h

0 EPC1 EPC2 EPC3 EPC4 Max Min Lissage


-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps (mois)

EPZ Point 2, toff = 24 h

0 EPZ1 EPZ2 EPZ3 EPZ4 Max Min Lissage


-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps (mois)

217
Annexes

EPC Point 2, toff =24 h

0 EPC1 EPC2 EPC3 EPC4 Max -194 Lissage


-50
-100
-150
-200
-250

E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps (mois)

ENP Point 3

0 ENP1 ENP2 ENP3 Max Min Lissage


-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps (mois)

EPZ Point 3, toff = 0 h

0 EPZ1 EPZ2 EPZ3 EPZ4 Max Min Lissage


-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps (mois)

218
Annexes

EPC Point 3, toff = 0 h

0 EPC1 EPC2 EPC3 EPC4 Max Min Lissage


-50
-100
-150
-200
-250

E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps (mois)

EPLZ Point 3, toff = 24 h

0 EPZ1 EPZ2 EPZ3 EPLZ4 Max Min Lissage


-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps (mois)

EPC Point 3, toff = 24 h

0 EPC1 EPC2 EPC3 EPC4 Max Min Lissage


-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

Temps (mois)

219
Annexes

IV.2 EPROUVETTES MODELES (ACIERS NON CORRODES INITIALEMENT)

ENP HA non corrods

0
-50 ENP1 ENP2 ENP3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPZ HA non corrods, t off = 0

0
-50 EPZ 1 EPZ 2 EPZ 3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPC HA non corrods, t off = 0

0
-50 EPC 1 EPC 2 EPC 3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

220
Annexes

EPT HA non corrods, t off = 0

0
-50 EPT 1 EPT 2 EPT 3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250

E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPZ HA non corrods, t off = 24 h

0
-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700 EPZ 1 EPZ 2 EPZ 3 Max Min lissage

-750
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPC HA non corrods, t off = 24 h

0
-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700 EPC 1 EPC 2 EPC 3 Max Min lissage
-750
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

221
Annexes

EPT HA non corrods, t off = 24 h

100
50
0
-50
-100
-150
-200
E (mV vs SCE) -250
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700 EPT 1 EPT 2 EPT 3 Max Min lissage
-750
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

ENP HR non corrods

0
-50 ENP1 ENP2 ENP3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPZ HR non corrods, t off = 0

0
-50 EPZ 1 EPZ 2 EPZ 3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

222
Annexes

EPC HR non corrods, t off = 0

0
-50 EPC 1 EPC 2 EPC 3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250

E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPT HR non corrods, t off = 0

0
-50 EPT 1 EPT 2 EPT 3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPZ HR non corrods, t off = 24 h

0
-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700 EPZ 1 EPZ 2 EPZ 3 Max Min lissage

-750
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

223
Annexes

EPC HR non corrods, t off = 24 h

0
-50
-100
-150
-200
-250

E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700 EPC 1 EPC 2 EPC 3 Max Min lissage

-750
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPT HR non corrods, t off = 24 h

0
-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)

-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700 EPT 1 EPT 2 EPT 3 Max Min lissage

-750
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

IV.3 EPROUVETTES MODELES (ACIERS CORRODES INITIALEMENT)

ENP HA corrods

0 ENP1 ENP2 ENP3 Max Min lissage


-50
-100
-150
-200
-250
-300
E (mV vs SCE)

-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

224
Annexes

EPZ HA corrods, t off = 0

0 EPZ 1 EPZ 2 EPZ 3 Max Min lissage


-50
-100
-150
-200
-250
-300

E (mV vs SCE)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPC HA corrods, t off = 0

0 EPC 1 EPC 2 EPC 3 Max Min lissage


-50
-100
-150
-200
-250
-300
E (mV vs SCE)

-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPT HA corrods, t off = 0

0 EPT 1 EPT 2 EPT 3 Max Min lissage


-50
-100
-150
-200
-250
-300
E (mV vs SCE)

-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

225
Annexes

EPZ HA corrods, t off = 24 h

0 EPZ 1 EPZ 2 EPZ 3 Max Min lissage


-50
-100
-150
-200
-250
-300

E (mV vs SCE)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPC HA corrods, t off = 24 h

0 EPC 1 EPC 2 EPC 3 Max Min lissage


-50
-100
-150
-200
-250
-300
E (mV vs SCE)

-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPT HA corrods, t off = 24 h

0 EPT 1 EPT 2 EPT 3 Max Min lissage


-50
-100
-150
-200
-250
-300
E (mV vs SCE)

-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

226
Annexes

ENP HR corrods

0 ENP1 ENP2 ENP3 Max Min lissage


-50
-100
-150
-200
-250
-300

E (mV vs SCE)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPZ HR corrods, t off = 0

0 EPZ 1 EPZ 2 EPZ 3 Max Min lissage


-50
-100
-150
-200
-250
-300
E (mV vs SCE)

-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPC HR corrods, t off = 0

0 EPC 1 EPC 2 EPC 3 Max Min lissage


-50
-100
-150
-200
-250
-300
E (mV vs SCE)

-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

227
Annexes

EPT HR corrods, t off = 0

0 EPT 1 EPT 2 EPT 3 Max Min lissage


-50
-100
-150
-200
-250
-300

E (mV vs SCE)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPZ HR corrods, t off = 24 h

0 EPZ 1 EPZ 2 EPZ 3 Max Min lissage


-50
-100
-150
-200
-250
-300
E (mV vs SCE)

-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

EPC HR corrods, t off = 24 h

0 EPC 1 EPC 2 EPC 3 Max Min lissage


-50
-100
-150
-200
-250
-300
E (mV vs SCE)

-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18

Temps (mois)

228