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En vue de l'obtention du
Titre :
JURY
ARLIGUIE Ginette Professeur, Universit Paul Sabatier Examinatrice
BALAYSSAC Jean-Paul Professeur, Univerist Paul Sabatier Prsident
ESCADEILLAS Gilles Professeur, Universit Paul Sabatier Examinateur
FAJARDO Gerardo Docteur, Universit Autonoma Nuevo Leon Examinateur
GALLIAS Jean-Louis Professeur, Universit de Cergy Pontoise Rapporteur
PRINCE William Professeur, INSA de Rennes Rapporteur
The objective of this work is to evaluate the advantages and disadvantages of applying a
cathodic protection by sacrificial anode on elements in concrete and make a comparison with
cathodic protection by imposed current. It will focus particularly to verify if these protection
systems can really protect steels by reducing the corrosion rate.
To carry out this study, two types specimens were selected: beams of prestressed concrete
(pre-tension ) and samples (models) of concrete produced in the laboratory with high adhesion
(HA) and high-strength (HR) steels reinforcement, previously corroded or not and with or
without the application of cathodic protection.
The results show that the galvanic current applied to pre-stressed beams can increase the
potential of steel measured 24 hours after the disconnection of sacrificial anode, especially in
the intermediate zone. Thus, the application of galvanic current to model specimens increases
these potential if the steel is not corroded before treatment. Moreover, applying a current of
5 mA / m of the active surface of steel to the model specimens was in general more effective.
Galvanic prevention reduces corrosion rate of model specimens and pre-stressed beams in the
intermediate zone and the area submerged near the anode. Cathodic prevention applied to
model specimens significantly reduces the corrosion rate. This reduction is much less
important in applying the same current density on model specimens prepared with corroded
steel.
Electrochemical impedance spectra prove that in any case, the current protection may modify
the electrochemical characters of steel and concrete - steel interface. The visual observation
shows that galvanic prevention can reduce steel corrosion. But in some cases, the
electrochemical values indicate a much exaggerated state of corrosion.
A tous les professeurs et cadres qui ont contribu ma formation de prs ou de loin.
Enfin, je ddie ce modeste travail ma famille en Syrie, sans oublier mes amis qui
ont marqu ma vie : Bassim, Chadi, Houda, Darine, et ceux qui taient toujours
cot de moi : Sid Ahmad, Maroin, Sam, Samer, Firas.
SOMMAIRE
INTRODUCTION GENERALE...1
I. INTRODUCTION ........................................................................................................................ 8
V
IV.2 METHODES TRADITIONNELLES ............................................................................................ 53
IV.2.1 Dosages en chlorures .................................................................................................................... 53
IV.2.2 Mesures de la rsistivit ................................................................................................................ 53
IV.2.3 Profondeur de carbonatation ........................................................................................................ 56
IV.2.4 Potentiel de corrosion ................................................................................................................... 56
IV.2.5 Rsistance de polarisation............................................................................................................. 59
IV.3 IMPEDANCE ELECTROCHIMIQUE DE LINTERFACE ACIER-BETON ........................................ 64
IV.3.1 Gnralits .................................................................................................................................... 64
IV.3.2 Circuit lectrique quivalent ......................................................................................................... 66
IV.3.3 Circuits lectriques quivalents au systme acier-bton............................................................... 67
IV.3.4 Description des spectres dimpdance du systme acierbton.................................................... 69
IV.4 AUTRES METHODES .............................................................................................................. 76
V. CONCLUSION ........................................................................................................................... 76
I. INTRODUCTION ...................................................................................................................... 79
VI
III. ESSAIS PRELIMINAIRES POUR LA MISE EN UVRE DE LA TECHNIQUE
DIMPEDANCE .................................................................................................................................. 95
VII
CHAPITRE 4 : COMPARAISON DES DIFFERENTS TYPES DE PREVENTION
IV. EXPLOITATION DES RESULTATS OBTENUS SUR EPROUVETTES MODELES ... 179
VIII
IV.1 RELATION POTENTIEL DE CORROSION - VITESSE DE CORROSION ................................. 179
IV.2 DENSITES DE COURANT DE CORROSION ............................................................................. 180
IV.3 RELATION ENTRE ICORR (RP ) FINAL ET ICORR (RP )INITIAL ....................................................... 185
V. SYNTHESE............................................................................................................................... 187
BIBLIOGRAPHIE.....199
ANNEXES..212
IX
Table des illustrations
FIGURES
X
Figure I. 31. Spectre dimpdance caractristique dun systme acier-bton... 65
Figure I. 32. Comportement selon Randles... 66
Figure I. 33. a) Schma dune raction lectrochimique et b) circuit quivalent de Randles
dun systme simple o le contrle est par activation.. 66
Figure I. 34. Diagramme dimpdance du circuit quivalent de Randles...67
Figure I. 35. Circuit quivalent avec limpdance de Warburg..67
Figure I. 36. Circuits quivalents classiques pour caractriser le systme acier- bton.68
Figure I. 37. Diagramme dimpdance de systme acier bton trac par C.A. Scuderi et al.69
Figure I. 38. Reprsentation schmatique de microstructure de bton, daprs.....70
Figure I. 39. Microstructure simplifie de bton....71
Figure I. 40. Diagramme typique dimpdance selon Song. [117] (frquences > 100 KHz)..72
TABLEAUX
FIGURES
XI
reprsentative de la solution interstitielle du bton (SSI)...99
Figure II. 15. Diagrammes de Nyquist pour : (a) une prouvette en bton arm
avec acier HR, (b) une prouvette de bton prcontraint...100
Figure II. 16. Evolution de Rb, Roxy et de Rtc en fonction de lge des prouvettes
modles, sans chlorure, ayant 2.5 cm denrobage.101
Figure II. 17. Modification des diagrammes de Nyquist selon le type daciers non corrods
utiliss...102
Figure II. 18. Modification des diagrammes de Nyquist en utilisant des aciers corrods
(a) enrobs dans le bton denrobage 2.5 cm,
et (b) immergs dans la solution SSI.103
Figure II. 19. Influence des ions chlore sur les diagrammes de Nyquist pour un acier
de type HA immerg dans une solution SSI.104
Figure II. 20. Influence des ions chlore sur les diagrammes de Nyquist pour un acier
de type HA enrob dans le bton..105
Figure II. 21. Influence de la polarisation daciers immergs dans la solution SSI,
(a) acier de type HA, (b) acier de type HR105
TABLEAUX
FIGURES
XII
Figure III. 9. Effet possible dune augmentation de polarisation anodique pour un
changement de 150 mV de potentiel de lacier vers des valeurs plus
positives..122
Figure III. 10. Evolution en fonction du temps de traitement de la rponse dimpdance au
niveau du point 3, pour des prouvettes ENP (a) frquences basses et
intermdiaires (b) hautes frquences....124
Figure III. 11. Evolution en fonction du temps de traitement de la rponse dimpdance au
niveau du point 3, pour des prouvettes EPZ (a) frquences basses et
intermdiaires (b) hautes frquences125
Figure III. 12. Evolution en fonction du temps de traitement de la rponse dimpdance au
niveau du point 3, pour des prouvettes EPC (a) frquences basses et
intermdiaires (b) hautes frquences126
Figure III. 13. Comparaison entre densits de courant de corrosion dtermines
par Rp ou par Rtc (EIS) ..131
Figure III. 14. Evolution des teneurs en ions chlore totaux linterface acier-bton,
point 3. ...132
Figure III. 15. Evolution des teneurs en ions chlore totaux linterface acier-bton,
point 2. ...132
Figure III. 16. Evolution des teneurs en ions chlore totaux linterface acier-bton,
point 1. ...132
Figure III. 17. Etat superficiel de lacier des poutrelles en bton prcontraint au point 3
(a) ENP, (b) EPZ et (c) EPC.133
Figure III. 18. Analyse dune zone proche de la surface dacier, pour une prouvette EPZ.
Photo MEB gauche (x100), quantifications EDS droite....134
Figure III. 19. Analyse dune zone proche de la surface dacier, pour une prouvette ENP.
Photo MEB gauche(x2000), quantification EDS droite.135
Figure III. 20. Photos MEB dprouvettes ENP ( gauche x2000) et dprouvettes EPC
( droite x1100), au niveau du point 3136
Figure III. 21. Courbes Force - Flche obtenues en flexion 3 points pour des poutrelles en
bton prcontraint ENP et EPC...137
TABLEAUX
XIII
CHAPITRE 4 : COMPARAISON DES DIFFERENTS TYPES DE PREVENTION
CATHODIQUE APPLIQUES A DES EPROUVETTES MODELES
FIGURES
Figure IV. 4. Evolution des densits de courant de corrosion icorr en fonction du temps
de traitement pour les prouvettes avec aciers HR non corrods ..147
Figure IV. 5. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPNHA, (avec aciers HA initialement non corrods),
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences. ..148
Figure IV. 6. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps de traitement pour
des prouvettes EPZHA (avec aciers HA initialement non corrods),
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences. ..149
Figure IV. 7. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps de traitement pour
des prouvettes EPCHA (avec aciers HA initialement non corrods)
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences. ..150
Figure IV. 8. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps de traitement pour
des prouvettes EPTHA (avec aciers HA initialement non corrods)
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences. ..151
Figure IV. 9. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPNHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences....152
Figure IV. 10. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPZHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences....153
Figure IV. 11. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPCHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences....154
Figure IV. 12. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPTHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences154
Figure IV. 13. Profil en ions chlore totaux pour les prouvettes modles avec aciers HA159
Figure IV. 14. Surface du bton pour des prouvettes modles fabriques avec des aciers
non corrods avant le traitement (a) EPCHR et (b) EPZHA..160
XIV
Figure IV. 15. Etat superficiel de lacier des prouvettes EPCHR prsentes
Figure IV. 14 ..160
Figure IV. 16. Etat superficiel de lacier aprs 15 mois de traitement
(a) ENPHR et (b) EPTHR ....160
TABLEAUX
Tableau IV. 4. Evolution des valeurs de Roxy et Coxy pour les prouvettes avec
aciers HA ou HR initialement non corrods, selon le type de protection...157
Tableau IV. 5. Evolution des valeurs de Rtc et Cdl pour les prouvettes avec
aciers HA ou HR initialement non corrods, selon le type de protection ..158
FIGURES
XV
Figure V. 9. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour les
prouvettes EPCHR, avec aciers HR corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences....173
Figure V. 10. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour des
prouvettes EPTHR, avec aciers HR corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires
(b) aux hautes frquences....173
Figure V. 11. Aspect des prouvettes (a) ENPHA aprs 10 mois dimmersion
(b) ENPHR aprs 8 mois dimmersion.......177
Figure V. 12. Etat superficiel de lacier HA pour lprouvette de la Figure V.11 (a).......178
Figure V. 13. Etat superficiel de lacier HR pour lprouvette de la Figure V.11(b)178
Figure V. 14. Etat superficiel de lacier pour (a) EPTHR et (b) EPTHA .179
Figure V. 15. Relation E(24h) icorr (a) prouvettes en bton arm acier HA et
(b) prouvettes en bton arm acier HR..179
Figure V. 16. Comparaison des valeurs de densit de courant de corrosion.....180
Figure V. 17. Comparaison des valeurs de densit de courant de corrosion pour les
prouvettes fabriques avec des aciers non corrods,
(a) acier de type HA et (b) acier de type HR...181
Figure V. 18. Comparaison des valeurs de densit de courant de corrosion pour les
prouvettes fabriques avec des aciers corrods,
(a) acier de type HA et (b) acier de type HR...182
Figure V. 19. Pourcentage de rptition de chaque domaine de courant de corrosion
dans chaque intervalle de potentiel pour les prouvettes fabriques
avec des aciers non corrods...183
Figure V. 20. Pourcentage de rptition de chaque domaine de courant de corrosion
dans chaque intervalle de potentiel pour les prouvettes fabriques
avec des aciers corrods..184
Figure V. 21. Variation de icorr final en fonction de icorr initial pour
a) prouvettes fabriques avec des aciers non corrods
b) prouvettes fabriques avec des aciers corrods.186
TABLEAUX
XVI
Introduction gnrale
INTRODUCTION GENERALE
1
Introduction gnrale
Les phnomnes de corrosion des armatures du bton sont les dgradations les plus frquentes
des ouvrages en bton arm et prcontraint. Ils entranent des cots trs importants de
maintenance, de rparation et peuvent dans certains cas mettre en cause la scurit des
structures et des usagers.
Les dommages dus la corrosion commencent par des expansions au niveau des aciers qui
conduisent la formation de fissures dans le bton et provoquent ventuellement le
dcollement de l'enrobage. En plus de la disparition du bton denrobage, des dommages
structuraux peuvent survenir en raison de la perte d'adhrence des barres et de la diminution
de leur diamtre effectif (perte de capacit en traction).
Le bton denrobage, ou le mortier autour dune armature, offre aux aciers une double
protection contre la corrosion. En premier lieu, il agit comme une barrire physique qui limite
la pntration dagents agressifs et laccs de loxygne jusqu larmature. Ensuite, grce la
composition de la solution interstitielle et son pH lev, le bton offre une protection
chimique contre la corrosion. Cependant, la porosit du bton est lorigine de la diminution
de sa capacit isoler lacier des substances agressives du milieu extrieur.
Le bton est un milieu trs alcalin, le pH de la solution interstitielle est gnralement compris
entre 12.5 et 13.4. Sous ce niveau de pH, les aciers d'armature ne se corrodent pas car ils sont
recouverts d'un film passif d'paisseur comprise entre 10-3 et 10-1 m, appel couche
passive , le plus souvent form de Fe3O4 - Fe2O3 . La corrosion des aciers d'armature ne
peut dbuter que si le film passif est dtruit. Les causes principales de la corrosion de
larmature sont la carbonatation du bton, qui diminue le pH de la solution interstitielle, et/ou
la prsence de chlorures en quantit suffisante au niveau des aciers.
La corrosion des aciers dans le bton est un processus lectrochimique, qui peut tre dcrit
dune faon simplifie par deux ractions lectrochimiques, une raction anodique qui est la
dissolution (oxydation) de lacier, et une raction cathodique qui est la rduction dune espce
dissoute (ions ou gaz) dans la solution interstitielle.
Les ractions doxydation conduisent dans le cas du fer la formation de produits expansifs
avec une augmentation de volume gale au minimum deux fois celui du mtal de base
partir duquel ils se sont forms. Les variations volumiques induisent des contraintes dans le
bton denrobage et au-del dun certain seuil, lapparition de petites fissures. De plus, la
2
Introduction gnrale
Le processus de corrosion des aciers du bton prcontraint est un processus de corrosion sous
contrainte (CSC) qui se droule en deux tapes. Dans la premire phase, dit damorage de
fissure, lacier nest visiblement pas dtrior. Dans la deuxime phase, correspondant la
croissance de certaines fissures, la corrosion peut aller jusqu la rupture du mtal.
La connaissance des conditions environnantes nest pas suffisante pour prvenir lvolution
du processus de corrosion ds la conception. Des techniques de dtection et dobservation ont
t mises au point pour valuer le niveau de corrosion dun acier dans une structure. On peut
classer ces techniques en deux types : les techniques lectrochimiques comme la mesure du
potentiel de corrosion, la rsistance de polarisation et limpdance lectrochimique, et les
techniques chimiques comme lanalyse de concentration en chlorure et du front de
carbonatation.
Pour faire face la corrosion de lacier, le retour dexprience montre que les mthodes de
rparation conventionnelles telles que le remplacement du bton endommag ou le
changement de lacier corrod ne constituent pas des solutions satisfaisantes. Cest pourquoi
des mthodes de maintenance sont recherches, comme les techniques lectrochimiques de
ralcalinisation, dextraction lectrochimique des chlorures ou encore de protection
cathodique. Ces deux dernires mthodes reprsentent un moyen efficace pour le traitement et
la maintenance des ouvrages contamins par les ions chlore. En plus les techniques
3
Introduction gnrale
lectrochimiques sont non destructives ce qui est un avantage important pour les matres
douvrages.
Dautres techniques non lectrochimiques ont t dveloppes telles que les revtements sur
la surface du bton, les revtements sur la surface de lacier, les inhibiteurs de corrosion et les
mortiers de rparation. Malgr la facilit relative de mise en uvre de ces techniques, elles
ont un inconvnient important, qui est de ne pas prendre en compte la nature lectrochimique
de la corrosion. Une rparation locale pourrait conduire aggraver la dissolution de
larmature en crant des zones anodiques et cathodiques sur la surface de cette armature,
particulirement dans le cas o la corrosion est provoque par les ions chlore.
La protection cathodique des matriaux mtalliques consiste viter ou rduire leur corrosion
en milieux lectrolytiques en provoquant labaissement de leur potentiel lectrochimique
jusqu un niveau suffisant, correspondant leur domaine dimmunit. Cet abaissement du
potentiel est assur par le couplage de louvrage protger avec des anodes sacrificielles
base de zinc, daluminium ou de magnsium (protection cathodique par anode sacrificielle) ou
par linjection dun courant lectrique continu, de lordre de 1 20 mA/m dacier protger,
entre lacier (cathode) et un matriau inerte plac en surface du bton denrobage (protection
cathodique par courant impos).
Ce systme de protection est un systme idal thoriquement quand il peut tre appliqu
efficacement. Lensemble de la surface de mtal protger au contact de llectrolyte corrosif
est ainsi transform en cathode, c'est--dire quil reoit toujours de llectrolyte le courant
lectrique continu qui correspond la rduction des espces oxydantes de la solution (eau, H+
ou O2).
4
Introduction gnrale
La technique de ralcalinisation est applique sur des ouvrages en bton lorsque la corrosion
de lacier est provoque par la carbonatation du bton denrobage, et donc par la diminution
du pH de la solution interstitielle. Le principe de cette technique est aussi dappliquer une
tension assez forte entre lacier et une anode temporaire place sur la surface du bton. Dans
ce cas, le but de cette technique est daugmenter le pH une valeur qui permet de repassiver
les aciers. La densit de courant utile pour ce traitement est de lordre de 0.1 A/m2 appliqu
sur une priode de quelques jours quelques semaines. Pour la ralcalinisation, une solution
basique est applique en plus sur le parement de faon pntrer lintrieur du bton
denrobage. Les ractions lectrochimiques qui se droulent sur la surface de lacier
provoquent la formation des OH-, ce qui augmente le pH de la solution interstitielle du bton
autour de larmature. Les applications de cette technique pour les structures en bton sont
encore limites.
5
Introduction gnrale
Le premier chapitre correspond une tude bibliographique axe sur la corrosion des aciers
dans le bton, les mthodes dtude de la corrosion de lacier dans le bton, et les techniques
de maintenance.
Le deuxime chapitre prsente tout dabord le programme exprimental avec les paramtres
exprimentaux choisis pour mettre en vidence lefficacit des techniques de protection
appliques ainsi que les mthodes de mesures qui ont t utilises. Des essais prliminaires
destins tudier les volutions des rponses dimpdance du diagramme de Nyquist pour des
systmes bton-acier sont ensuite prsents afin de dterminer pour chaque demi-cercle son
origine et les paramtres influents.
Le troisime chapitre est centr sur lanalyse de rsultats exprimentaux obtenus lors de
lapplication de la protection cathodique par anode sacrificielle (protection galvanique) sur
des lments de bton prcontraint, et lobservation des effets secondaires possibles dus au
courant de protection.
Le quatrime chapitre prsente les rsultats des essais effectus pour dterminer lefficacit de
diffrents types de prvention cathodique pour des prouvettes modles . Deux systmes
de protection par anode sacrificielle base de zinc et un systme de protection par courant
impos sont appliqus des prouvettes dont les aciers ne sont pas corrods avant le
traitement.
Dans le cinquime chapitre, une dmarche analogue celle adopte dans le chapitre prcdent
est applique en vue dtudier lefficacit des systmes de protection cathodique galvanique
ou par courant impos, sur des prouvettes modles dont les aciers sont dj corrods avant
lapplication du traitement.
Le dernier chapitre est consacr la synthse des rsultats et une conclusion gnrale.
6
Chapitre 1. Synthse bibliographique
CHAPITRE 1 :
SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE
7
Chapitre 1. Synthse bibliographique
I. INTRODUCTION
Dans le cas des constructions en bton arm, la durabilit de louvrage dpend essentiellement
de la tenue des armatures la corrosion. Afin dtudier et ventuellement dviter la corrosion
de lacier dans le bton, il est ncessaire de connatre le mcanisme de corrosion des aciers
dans le bton, de connatre les techniques de maintenance utilises, et de dcrire les
diffrentes techniques dtude permettant de diagnostiquer leur tat.
II.1 INTRODUCTION
Les armatures dans le bton sont protges grce lalcalinit forte du bton (pH > 12). Dans
ces conditions, un film protecteur trs mince et adhrent, nomm film passif, se forme la
surface de lacier. Ce film doxyde protge les aciers contre la corrosion dans les conditions
normales. En prsence deau et doxygne, ce film passif peut tre dtruit par des agents
agressifs comme les chlorures ou les sulfates.
8
Chapitre 1. Synthse bibliographique
dstabilisation de la couche passive forme sur lacier. Les ions chlorures pntrent dans la
structure poreuse du bton et peuvent atteindre larmature. Sils sont prsents en quantit
suffisante autour de la couche passive, ils forment des complexes avec les ions mtalliques et
dplacent les molcules deau. Ces produits diffusent en suite dans la solution interstitielle.
Figure I. 1. Mcanisme de dissolution de lacier dans le bton en prsence dions chlore [3]
9
Chapitre 1. Synthse bibliographique
II.2.1 Gnralits
La corrosion des armatures en acier dans le bton est un processus lectrochimique qui
implique lexistence dune anode, dune cathode et dun milieu lectrolytique pour constituer
une pile lectrochimique. La cration de ces piles sur larmature conduit la dissolution du
mtal dans les zones anodiques selon la raction doxydation :
Fe Fe2+ + 2 e- (1)
Les lectrons librs par la raction anodique sont consomms la cathode par la raction
cathodique :
- En prsence doxygne :
2H2O + O2 + 4 e- 4OH- (2)
- En absence doxygne :
2H+ + 2 e- H2 (3)
Ensuite, les ions ferreux ragissent avec les ions OH- pour former de lhydroxyde ferreux :
Fe2+ + 2OH- Fe(OH)2 (4)
Puis, une oxydation lente conduit aux oxydes hydrats : -FeOOH (lpidocrocite) qui
reprsente la rouille frachement forme, -FeOOH (goethite) qui reprsente la rouille vieillie,
et la magntite Fe3O4. La rouille forme sur les armatures est un mlange de ces trois
constituants, en proportions variables dpendant de nombreux facteurs comme lge du bton
et la nature du milieu environnant. La quantit de magntite est toujours petite.
La corrosion des aciers d'armature peut provoquer des dommages au bton environnant du fait
que la rouille est forme de produits fortement expansifs. En effet, suivant l'tat d'oxydation,
le fer mtallique forme des oxydes dont le volume peut tre jusqu' 6 fois suprieur au volume
initial, comme le montre la Figure I. 3.
10
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Du point de vue lectrochimique, ces ractions ne sont possibles, pour une solution donne,
qu partir dun certain potentiel effectif, appel potentiel danode EA, dfini par la relation de
Nernst (raction 1) :
(10)
O : E0A est le potentiel standard dlectrode lanode, Rc la constante des gaz parfaits, F la
constante de Faraday (F = 96487 coulombs), T la temprature absolue, n le nombre
dlectrons librs par la raction.
Pour le fer, la relation de Nernst devient (avec E0A = -0.44 V, Rc = 8.314 J/K, F = 96487
coulombs, T = 25 C, n = 2 et [Fe] = 1) :
(11)
O [Fe2+] est la concentration en Fe2+ dfinie par la solubilit de Fe(OH)2 qui reste faible.
Le potentiel dlectrode pour la raction cathodique (raction 2), EC, est dfini par la relation
suivante :
(12)
La relation devient (en substituant E0C = -0.401 V, RC = 8.314 J/K, F = 96487 coulombs,
T = 25 C, n = 4 et log [OH-] = pH 14) ;
(13)
11
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Enfin :
e = 1.669 + 0.0148 log [O2] 0.0591pH 0.0296 log[Fe2+] (15)
La corrosion dun mtal ne peut pas avoir lieu si le potentiel de la surface du mtal (E) est
infrieur au potentiel d'quilibre du processus doxydation (Eeq). La condition selon laquelle
le mtal n'a aucune tendance passer la forme doxyde (E Eeq) sappelle la condition
dimmunit. La corrosion peut donc se produire si E > Eeq.
Dans les cas de la corrosion active, commune de nombreuses situations (acier dans le sol,
dans leau de mer et aussi dans le bton carbonat), le taux de corrosion, proportionnel au
courant de corrosion, not (ia) dans cet exemple, augmente avec laugmentation du potentiel
(Figure I. 4a).
Figure I. 4. Comportement anodique dun mtal (a) ltat actif, (b) ltat actif-passif [4]
12
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Dans les cas o les aciers ont un comportement actif-passif (cas des aciers dans le bton ou,
plus gnralement, dans les environnements alcalins, mais aussi les aciers inoxydables dans
des milieux neutres), le comportement du taux de corrosion devient plus compliqu (Figure I.
4b.) On constate que (ia) augmente un peu avec laugmentation du potentiel de Eeq Eeq.H qui
est le potentiel dquilibre de la formation dhydrogne, puis diminue une valeur trs petite
due la formation de film doxyde la surface du mtal, pour finalement augmenter encore
aux potentiels levs si ce film a t dtruit.
La formation d'hydrogne tant un processus cathodique, elle peut avoir lieu quand le
potentiel du mtal (E) devient plus bas que le potentiel d'quilibre de la formation
d'hydrogne (Eeq,H), c'est--dire quand E < Eeq,H. Eeq,H change avec le pH selon la loi de
Nernst. Dans tous les cas, quand le pH sur la surface darmature est suprieur 12.5, Eeq,H
sera infrieur -950 mV vs SCE.
II.3.1 Passivation
Le pH de la solution interstitielle dans les pores du bton sain est compris entre 12.5 et 13.4.
Avec cette valeur leve du pH, lacier se recouvre doxyde protecteur, qui forme la couche
passive protgeant les aciers de la corrosion. La couche doxyde contient du calcium, mais
des recherches ont montr que cette couche se forme mme en absence de calcium [7].
Les conditions dexistence et dquilibre de cette couche peuvent tre calcules laide des
diagrammes de Pourbaix [8] qui reprsentent, en fonction du pH, le potentiel rversible des
ractions dlectrode calcul par lquation de Nernst. A laide de ces diagrammes, on peut
distinguer les domaines dimmunit, de corrosion, de passivation et de stabilit
thermodynamique de leau la pression atmosphrique.
La Figure I. 5 montre un exemple de diagramme potentiel-pH pour le fer tenant compte des
oxydes forms, Fe2O3 et Fe3O4. Les lignes pointilles reprsentent les limites de stabilit de
l'eau la pression atmosphrique : en dessous de la ligne (a) l'eau se rduit en formant de
l'hydrogne et au-dessus de la ligne (b) l'eau s'oxyde en formant de l'oxygne. Loxyde
ferrique hydrat et la magntite sont les seuls oxydes pris en compte et la concentration en
ions ferreux et ferriques dissous est de 10-6 moles par litre. Ainsi le rle de loxygne dissous
dans leau nest pas pris en compte. Selon ce diagramme, le fer peut ragir avec les protons en
13
Chapitre 1. Synthse bibliographique
milieu acide et neutre accompagn dun dgagement dhydrogne. Par contre en milieu
alcalin, la corrosion de fer ne se produit pas car les oxydes forms par raction avec les ions
hydroxyles sont insolubles.
Formation
doxygne
Formation
dhydrogne
Lorsque les aciers sont dans une solution alcaline, ils se recouvrent dun film doxyde
dpaisseur 1-5 nm. Dans le bton sain, ce film est homogne, continu et de 50-200 m
dpaisseur; sa composition chimique dpend du pH, du potentiel de lacier et aussi de
lexistence de loxygne.
Linterface acier-bton peut tre dans un tat passif, semi passif ou actif (corrosion) [5]. Pour
ltat passif, le film doxyde se fait lentement et est compos de Fe3O4--Fe2O3. Pour ltat
semi-passif, le film doxyde est constitu de deux couches, la premire est directement sur la
surface dacier et compose de Fe3O4--Fe2O3, la deuxime est form du mlange de -
FeOOH et de Fe3O4--Fe2O3. Cette couche est inhomogne et poreuse due sa formation
rapide et est, en consquence, moins efficace contre la corrosion.
II.3.2 Dpassivation
a . Gnralits
Dans la solution interstitielle du bton sain, les ions Fe2+, produit de la raction anodique (1),
peuvent rester sous la forme Fe(OH)2 ou tre oxyds en ions Fe3+ (qui se trouvent sous la
forme Fe(OH)3, formant le mince film passif la surface de lacier). Dans ce cas, lacier est
protg et il ny a pas de dommages dtectables dus la corrosion.
14
Chapitre 1. Synthse bibliographique
La dpassivation de l'acier dans le bton se produit le plus souvent par l'action de deux agents
qui peuvent se prsenter simultanment : le dioxyde de carbone, CO2 (carbonatation), et la
prsence de chlorures au niveau des armatures.
Ces deux agents interagissent entre eux puisque la carbonatation peut affecter la diffusion des
chlorures au sein du bton en changeant la structure des rseaux poreux [9]. La carbonatation
pourrait provoquer une rduction de la porosit totale et une redistribution de la taille des
pores. Cela pourrait rendre la pntration des chlorures plus difficile [10].
Ltat de corrosion actif fait suite la carbonatation du bton denrobage qui correspond la
formation de carbonate de calcium (CaCO3) partir de la portlandite, et une diminution
simultane du pH de la solution interstitielle du bton :
Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O (16)
pH > 12 pH < 9.5
Dans un tel bton la couche passive ne rsiste pas et la corrosion dmarre.
Par ailleurs, lorsque la teneur en chlorure atteint ou dpasse une valeur critique, la couche
passive ne peut plus protger lacier. La dpassivation ncessite un taux de Cl- lev si
lalcalinit de la solution interstitielle est suffisamment leve. Par contre, si le pH est
infrieur 9.5, la teneur critique en chlorure ncessaire pour provoquer la dpassivation est
plus faible.
La prsence dions chlore attaque le film doxyde mais na pas dinfluence sur la composition
et la structure des produits de corrosion. Cest loxygne qui dtermine la composition
chimique de ces produits.
Selon Tuutti [11] le processus de corrosion des aciers dans le cas dun bton initialement sain
s'effectue gnralement en deux tapes (Figure I. 6) :
- la phase dinitiation (phase A, Figure I. 6) : l'acier est stabilis par la couche de
passivation qui empche la formation de rouille, mais au cours de cette priode, les
agents agressifs pntrent dans la structures poreuse du bton denrobage ;
- la phase d'amorage ou de propagation (phase B, Figure I. 6) correspondant la
dpassivation progressive de l'acier lorsque les agents agressifs ont atteint linterface
acier-bton.
Durant la deuxime phase se produit la propagation de la rouille produite par les ractions
d'oxydation la surface du mtal. La formation des produits d'oxydation provoque un
gonflement qui fini par provoquer la fissuration de l'enrobage (phase C, Figure I. 6).
15
Chapitre 1. Synthse bibliographique
En pratique, on doit donc faire en sorte que la priode d'amorage soit la plus longue possible.
On peut allonger cette tape en prvoyant des paisseurs de recouvrement suffisantes et en
choisissant une formule de bton permettant de diminuer sa permabilit (eau, gaz).
Les chlorures peuvent exister dans le bton selon les trois formes suivantes :
- libres et dissous dans la solution interstitielle ;
- absorbs physiquement sur les parois des pores du bton ;
- chimiquement lis, principalement sous la forme de chloroaluminates rsultant des
ractions chimiques entre les chlorures et des phases du ciment hydrat.
Ces trois formes sont en quilibre et leurs proportions respectives varient en fonction de
nombreux facteurs tels que la teneur globale en chlorures, la nature du ciment, la composition
et lhumidit du bton, son ge ou la temprature. Dun point de vue de la corrosion des
armatures, ce sont les chlorures libres dissous (la premire forme), qui participent au
phnomne de corrosion.
Les chlorures prsents dans le bton peuvent avoir t introduits lors du gchage, ou avoir
pntr partir du milieu environnant. La vitesse de pntration des chlorures dans les pores
du bton varie selon la structure poreuse et les conditions dexposition. En milieu satur, elle
peut tre dcrite par un processus de diffusion respectant la loi de Fick :
C 2C
= Da (17)
t x 2
16
Chapitre 1. Synthse bibliographique
surface des pores et C(x,t) est la concentration en ions chlore, une profondeur x au bout du
temps t.
Les chlorures qui pntrent dans le bton peuvent en effet ragir chimiquement avec le C3A
du ciment. Cette raction produit des monochloroaluminates hydrats (C3A. CaCl2.10H2O)
qui sont des hydrates relativement stables dans le bton.
La formation des chloroaluminates permet de fixer des chlorures dans le bton, ce qui rduit
en consquence la teneur en chlorures libres et, par le fait mme, les risques de corrosion. Ce
phnomne explique pourquoi les ciments riches en C3A offrent en gnral une meilleure
protection contre la corrosion des aciers.
Vitesse de corrosion
La vitesse de corrosion des barres d'armature est plus grande en prsence de chlorures. Les
chlorures ont deux effets dans les mcanismes de corrosion :
- ils diminuent la rsistivit de l'lectrolyte, ce qui facilite le transport des ions d'un site
l'autre ;
- ils dpassivent les aciers par destruction locale de la couche superficielle (piqres).
Aux endroits o la couche a t dtruite, l'acier se dissout (zone anodique), alors que le reste
de la surface encore passive correspond la zone cathodique. Les chlorures agissent aux
zones anodiques en augmentant la vitesse de corrosion [13]. La surface des zones anodiques
est plus petite que celle des zones cathodiques ce qui acclre encore la vitesse de corrosion
[14].
Au fond de la piqre, les ions chlore s'associent avec l'ion hydrogne de l'eau pour former de
l'acide chlorhydrique et sont constamment recycls :
Fe2+ + Cl- + H2O FeOH+ + H+Cl- (18)
H+Cl- Cl-+ H+ (19)
Ces ractions engendrent une importante baisse du pH, entre 3.8 [17] et 5 [18]. La dissolution
du fer est alors acclre. Les ions ferreux Fe2+ diffuss hors de la piqre se combinent avec
17
Chapitre 1. Synthse bibliographique
les ions hydroxyles de la solution interstitielle tandis que la raction cathodique est la mme
que dans le cas de corrosion en absence de chlorure. La Figure I. 7 montre le schma de la
corrosion par les ions chlorure [19].
OH- -
Cl OH-
OH- -
OH Cl-
Oxyde Cl- Cl-
H+ 2FeOH+ H+
Mtal
Figure I. 7. Modle de PAGE dattaque de lacier par les ions chlore [19]
Plus la concentration en chlorure au niveau des armatures est grande, plus la vitesse de
corrosion est leve. Une fois la corrosion amorce, il est plus difficile dy remdier que dans
le cas de la carbonatation.
Pour exprimer la teneur critique des ions chlore ncessaire pour lamorage de la corrosion, il
est habituel de considrer le rapport Cl-/OH-, des ions activant Cl- par rapport aux ions
passivant OH-.
Selon Haussman [20], la valeur moyenne du rapport Cl-/OH- suffisante pour lancer la
corrosion des aciers, dans une solution alcaline dont lintervalle de pH est de 11.6 12.4, est
de lordre de 0.6. Si le pH est de 13.2, le rapport critique est de lordre de 0.83. Dautres
tudes ont dmontr que la teneur critique en Cl- est associe un changement de nature des
produits doxydation la surface de lacier. Lorsque Cl- < OH-, il se forme de lhydroxyde
ferreux stable ; lorsque le Cl-> OH-, lhydroxyde form est instable, cette instabilit
correspond la formation de produit de corrosion. La Figure I. 8 montre linfluence du
rapport Cl-/OH- sur les produits de la corrosion.
Figure I. 8. Produits de corrosion du fer dans un milieu selon le rapport Cl-/OH- [21]
(G : goethite (-FeOOH) ; L : lpidocrocite (-FeOOH) ; A : akaganite (-FeOOH) ;
M : magntite (Fe3O4))
18
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Gouda [22], qui a tudi la corrosion des aciers immergs dans une solution alcaline, a
constat lexistence dune relation linaire entre le pH et la concentration des chlorures :
pH = 0.83 log CCl- + K (20)
La difficult de mesurer la teneur en ions OH- dans le bton au contact de lacier, a conduit
utiliser un autre type dindication, savoir le pourcentage en ions chlore par rapport au poids
de ciment ou de bton. Des essais de laboratoire [23] suggrent que la propagation de la
corrosion s'amorce pour une concentration en ions chlore de l'ordre de 0,5% en poids de
ciment (Figure I. 9).
Figure I. 9. Influence du pourcentage de chlorures introduits dans le bton [E/C = 0.60] sur le
courant de corrosion - aprs 100 jours (courbe 1) - aprs 1 an (courbe2) [23].
Les valeurs critiques en Cl- libre dans la solution interstitielle, par rapport au poids de ciment
ou de bton, varient dun code lautre :
- pour lACI 381, les valeurs critiques sont de 0.06% pour le bton prcontraint et de
0.15% pour le bton arm expos au chlorures, par rapport au poids de ciment ;
- lASTM C 114 donne les valeurs suivantes : 0.2% et 0.8% respectivement, pour le
bton prcontraint et normal, par rapport au poids de ciment ;
- le British code CP110 accepte une limite de chlorures totaux par rapport au poids de
ciment, de 0.35% dans 95% des tests et partir de 0.50% dans 100% des tests ;
19
Chapitre 1. Synthse bibliographique
- pour lACI546.IR-80, la limite est de 0.032 % par rapport la masse de bton soit
environ 0.2% par rapport la masse de ciment (en supposant un dosage de 350 kg de
ciment par m3 de bton) ;
- pour le Canada Building Digest (CBD 225), la valeur critique est de 0.033% par
rapport la masse de bton ;
- pour lU.K. Building Research Establishment, si la teneur en chlorures est infrieure
0.4% de la masse de ciment, le risque de corrosion est faible, si elle est comprise entre
0.4% et 1.0 le risque est modr, si elle est suprieure 1.0% le risque de corrosion est
lev ;
- lACNOR A23.1 (section 15) impose des limites sur la teneur en ions chlorures
solubles avant la premire exposition. Elles sont exprimes en fonction de la teneur
massique en pourcentage de la masse du ciment :
- bton prcontraint : 0.06 %,
- bton arm expos un environnement humide ou des chlorures : 0.15%,
- bton arm expos ni un environnement humide ni des chlorures : 1.0%.
Dans une note de la section 15.4, la norme ACNOR A23.1 signale qu'il est prfrable
que le ciment ait une teneur en C3A minimale de 4% lorsque le bton arm est en
contact avec des chlorures (mais ce n'est qu'une recommandation) ;
- pour lEN 206-1, les seuils sont de 0.2% et 0.4% par rapport au poids de ciment,
respectivement pour le bton prcontraint et le bton arm.
De plus, on ne peut pas tablir une seule concentration maximale en chlorure puisque cette
concentration critique dpend du pH (une faible modification du pH produit une grande
variation de la concentration en OH- et par consquent de la concentration critique en
chlorures).
Ainsi, dans le bton carbonat (pH faible, environ 9) mme une faible concentration en
chlorures peut initier la corrosion. Selon Pourbaix, dans le bton carbonat lacier se corrode
en labsence de chlorures et cest le pH qui contrle lamorage de corrosion. Dans les btons
non saturs, la corrosion ne se produit pas ncessairement mme si la concentration en
chlorures est trs leve lorsquil n'y a pas assez d'eau pour amorcer la corrosion. De mme,
20
Chapitre 1. Synthse bibliographique
dans les btons totalement saturs la corrosion ne se produit pas ncessairement, mme si la
concentration en Cl- est leve, puisqu'il peut y avoir un manque d'oxygne pour entretenir le
processus de corrosion.
Le Tableau I. 1 rsume les seuils de chlorures ncessaires pour lamorage de corrosion des
armatures en acier.
21
Chapitre 1. Synthse bibliographique
c . Rle de la carbonatation
Cette carbonatation est engendre, en prsence dhumidit, par une raction entre le CO2 de
l'air et certains constituants du bton. Le dioxyde de carbone gazeux (CO2) prsent dans l'air
peut tre dissous et ragir avec la solution interstitielle basique du bton. L'attaque commence
la surface et le CO2 pntre par diffusion dans la phase liquide. Un des produits de la
carbonatation est la calcite CaCO3.
En prsence de bases alcalines (NaOH, KOH) la solubilit de la chaux est relativement faible
et la raction est ralentie. Cependant les bases alcalines peuvent se carbonater elles aussi :
CO2 + 2 KOH (NaOH) K2CO3 (Na2CO3) + H2O (21)
La carbonatation des bases alcalines augmente la solubilit de la chaux qui peut alors se
carbonater en plus grande quantit.
K2CO3 (Na2CO3) + Ca(OH)2 CaCO3 + 2 KOH (NaOH) (22)
La carbonatation du bton est un phnomne progressif qui, avec le temps, atteint des couches
de plus en plus profondes. En atmosphre contrle, lpaisseur de la couche carbonate
augmente proportionnellement la racine carre du temps (solution numrique de la
deuxime loi de Fick) :
x=At1/2 (23)
22
Chapitre 1. Synthse bibliographique
En fait, la vitesse de carbonatation est fonction de nombreux paramtres dont les plus
importants sont le taux d'humidit relative du milieu ambiant et la permabilit du bton
denrobage. Cette vitesse de carbonatation est maximale pour une humidit comprise entre
40% et 80% (60% semble tre la valeur la plus critique) [26]. Dans les environnements secs,
la quantit d'eau est insuffisante pour dissoudre le CO2, et dans les environnements trs
humides, le bton est satur, ce qui ralentit considrablement la diffusion du CO2. Dans ces
deux situations, la carbonatation reste trs faible.
Les caractrisations du bton denrobage ont aussi une influence. On peut ralentir la
progression de la carbonatation en :
- augmentant le dosage en ciment ;
- diminuant le rapport E/C (Figure I. 11) ;
- augmentant le temps de cure ;
- augmentant la rsistance la compression.
Les fortes teneurs en cendres volantes (> 30%) et en laitiers (> 50%) peuvent acclrer
significativement la vitesse de carbonatation du bton. Dans ce cas, une cure humide
prolonge est de rigueur.
La dpassivation des armatures peut se produire plus facilement si le bton est macro fissur
car le processus de carbonatation se droulant tout au long des fissures pntre plus
profondment sous la surface. Il est important d'viter la macro-fissuration du bton ainsi que
la prsence de vides importants qui peuvent permettre que l'acier soit atteint plus facilement
par des zones carbonates (Figure I. 12).
23
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Figure I. 12. Dpassivation des aciers d'armature suite la carbonatation du bton [26]
a), b), c) : dpassivation provoque par une fissure
d) : dpassivation provoque par un vide de sgrgation.
Les ions chlorure et le dioxyde de carbone sont tenus pour responsables de la plupart des cas
de corrosion des ouvrages en bton arm. Cependant, dautres facteurs tels que la
temprature, lhumidit, la prsence de loxygne peuvent jouer un rle important dans la
corrosion dacier dans le bton.
24
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Llvation de la temprature peut donner deux effets : (i) les taux des ractions
lectrochimiques augmentent, et (ii) la solubilit de l'oxygne diminue provoquant une
rduction du taux de la corrosion [28]. Si la situation est favorable pour que la corrosion ait
lieu, le taux de corrosion augmente avec laugmentation de lhumidit et de la temprature
[29]. Laugmentation de la temprature de 20 70 C conduit une rduction du seuil de
chlorures ncessaires pour amorcer la corrosion [29]. Zivica et al [30] ont montr que
laugmentation de la temprature favorise laugmentation de la solubilit de CaCl2, et limite la
raction cathodique (diminution de la concentration en oxygne dans la solution interstitielle
du bton, et augmentation de la rsistivit du bton). La diminution de la temprature peut
occasionner des condensations dhumidit dans certaines zones des pores du bton et
provoquer des diffrences dhumidit locales.
L'effet du CO2 et d'autres gaz acides (SO2, NO2, ), est d leur tendance rduire le pH du
bton. La chute du pH certains niveaux peut causer le commencement de la corrosion
d'armature en dpassivant la surface dacier [31], comme indiqu dans le Tableau I. 2.
25
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Laction bactrienne
En gnral, tout ce qui modifie la solution interstitielle et la porosit du bton est un facteur
pouvant affecter la corrosion de lacier : la composition du ciment, les additions, le rapport
E/C, la teneur en ciment, le volume de granulats, la composition chimique des renforcements,
etc. Laugmentation de la compacit du bton ou la rduction de sa permabilit ont,
gnralement, des effets favorables sur la rsistance la corrosion.
La composition du ciment
26
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Les cendres volantes et la fume de silice ont gnralement une influence bnfique
puisqu'elles produisent une trs nette diminution de la permabilit, du coefficient de
diffusion et de la conductivit du bton. Mais leur teneur ne doit pas conduire une
diminution trop forte du pH de solution interstitielle. Nanmoins, daprs la littrature,
l'augmentation de la compacit provoque par les ajouts minraux (utiliss en quantit
suffisante) semble annuler largement les effets nfastes de la diminution du pH interne et de la
moins grande quantit de C3A qui dcoulent de leur utilisation.
Le rapport E/C
Dans les structures en bton prcontraint, les aciers de prcontrainte sont utiliss pour
augmenter la capacit de chargement, amliorer le contrle de la fissuration et diminuer le
poids de la structure. Il existe deux techniques de bton prcontraint : par prtension et par
post-tension :
- la prcontrainte par prtension, consiste tendre pralablement les armatures en acier
(torons) trs haute limite dlasticit entre deux points fixes (cules), avant le
coulage du bton, puis relcher la tension au droit des cules aprs durcissement du
bton. Les lments en bton prcontraint sont normalement produits dans un
environnement contrl (prfabrication). En consquence, un bton de haute qualit
peut tre ralis. Les sections standards ayant t dveloppes sont : section I, section
en caisson, section T, Section T modifi, et, enfin, des tabliers plate-forme ont t
produits ;
- pour la prcontrainte par post-tension, les aciers sont tendus aprs le durcissement du
bton. Les forces de prcontrainte sont alors gnralement cres par des cbles
circulant librement dans la structure, mis en tension partir de leurs extrmits par des
vrins prenant appui sur la structure elle-mme. Cette technique est plutt applique
des structures coules en place.
27
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Pendant ce type de corrosion, les atomes dhydrogne libres sont absorbs par l'acier. Dans le
cas dacier haute rsistance, l'hydrogne sous l'effet des contraintes mcaniques peut crer
des pr-fissures dans les zones critiques. Ces fissures se dveloppent et ont comme
consquence la rupture du matriau. Les conditions spciales doivent exister pour activer la
formation des atomes dhydrogne adsorbables. En effet, l'hydrogne nocif peut apparatre
seulement :
- si la surface dacier est dans l'tat actif ou dpassiv ;
- si la raction cathodique de la corrosion dcharge de l'hydrogne ;
- si lhydrogne atomique adsorbable n'est pas chang en tat molculaire.
28
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Du point de vue pratique on peut indiquer que le dommage par l'hydrogne induit est
seulement possible dans des milieux acides ou en prsence de promoteurs tels que des
sulfures, des sulfocyanates et des composs d'arsenic ou de slnium.
Le systme protecteur de base pour les aciers dans le bton prcontraint est le bton lui-
mme. Cependant, en cas de prcontrainte par post-tension, le conduit et le coulis sont
galement considrs comme des couches protectrices. Des aciers (barres ou torons) protgs
par coating ont aussi t utiliss pour viter la corrosion.
Pour que le bton puisse remplir correctement sa fonction protectrice, il doit tre de bonne
qualit. Ceci signifie la diminution de la permabilit, la diminution du rapport E/C, la
couverture suffisante, la limitation des chlorures dans le mlange, et l'utilisation possible des
inhibiteurs de corrosion.
Dans cet environnement, les structures peuvent tre divises en deux catgories selon leur
exposition leau de la mer : directe ou indirecte. La catgorie directe d'exposition inclut les
structures qui partiellement ou entirement sont submerges, et la catgorie indirecte inclut les
structures qui n'entrent pas en contact direct avec l'eau de mer.
Bien que les rsultats du procd de corrosion soient semblables pour toutes les structures en
bton arm, le processus par lequel la corrosion se produit, le taux de corrosion et la mthode
approprie de rparation peuvent tre trs diffrents.
On distingue diffrentes zones sur les structures en bton dans les environnements marins
concernant la corrosion :
- la zone submerge (toujours au-dessous de l'eau de mer) ;
- la zone dclaboussure et de mare, dite aussi zone de marnage (expose aux
cycles humidit/ schage) ;
29
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Les structures en bton arm, qui sont submerges partiellement (zone de mare Tidal
Zone et zone de splash Splash Zone ), sont particulirement enclines renforcer la
corrosion due une varit de raisons. Celles-ci incluent les niveaux levs de concentration
en chlorure de l'eau de mer, les cycles humidit / schage, le fort niveau d'humidit et la
disponibilit de l'oxygne.
La Figure I. 13 fournit un schma de ces diffrentes zones sur une pile en bton dans un
environnement marin. Chacune de ces zones prsente des caractristiques de corrosion
diffrentes :
- le taux de corrosion au-dessous du niveau d'eau est limit en raison de la basse
disponibilit de l'oxygne ;
- les faibles concentrations en chlorure et en humidit limitent le taux de corrosion dans
la zone atmosphrique ;
- le taux de corrosion le plus important se situe dans la zone d'claboussure et de mare
o le mouillage et le schage sont alternatifs, dans ce cas les teneurs en chlorure et en
oxygne sont trs leves. La haute teneur en humidit dans cette zone contribue
galement la conductivit lectrique leve du bton. Le couplage lectrochimique
de cette zone avec les autres zones de la structure permettra le dveloppement de
l'activit de corrosion de macrocellule.
Figure I. 13. Zones de corrosion sur une pile en bton dans un environnement marin [38]
30
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Une observation visuelle d'une structure fournit des informations valables si la corrosion
darmature tait vraiment la cause de la dgradation. Cet aperu se compose d'une recherche
soigneuse sur la structure pour n'importe quel signe de la dgradation. Si l'inspection visuelle
de la structure suggre que la cause de la dgradation est la corrosion darmature seulement,
l'tape suivante est de faire un examen soigneux de la structure et deffectuer les essais
dtaills qui identifieront clairement la cause et l'ampleur de la dgradation, afin de prvoir la
dure de vie restante de la structure.
Figure I. 14. Organigramme pour linvestigation dune structure en bton arm corrod [39]
31
Chapitre 1. Synthse bibliographique
III.1 INTRODUCTION
On peut considrer que plus de 80% des dgradations du bton arm sont provoques par la
corrosion des armatures, elle-mme gnre par la carbonatation du bton et/ou la
contamination par des ions chlorures [11].
Une grande partie des travaux du gnie civil qui seffectuent actuellement dans le monde,
surtout en Amrique du nord, en Europe et au Japon, sont des travaux de maintenance et de
rparation, car la majorit des ouvrages en bton arm ou prcontraint dans le monde entier
ont plus dune trentaine dannes [40]. On estime que 10 20% des ouvrages dans le monde
seraient dtruits chaque anne par la corrosion sil ny avait pas de travaux de maintenance et
de rparations [41]. Cest pourquoi le dveloppement des techniques de maintenance et de
rparation devient une ncessit absolue pour viter les dgts de corrosion et rduire les
pertes conomiques.
Les mthodes de rparation classique du bton risquent trs souvent de ne traiter que les
symptmes et non la cause du dommage subi. Llimination seulement du bton endommag
et son ragrage neuf ne rsolvent jamais le problme de contamination par les chlorures ou
de la diminution du pH cause de la carbonatation du bton. En fait, les rparations par
ragrages localiss entranent souvent la formation dune nouvelle cellule de corrosion dans
les zones voisines non rpares. Par consquence, ces interventions sont susceptibles de
favoriser la corrosion. Lapplication dun enduit impermable peut conduire attnuer ce
risque du fait quelle rduit leau contenue dans les pores du bton.
32
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Ces techniques sont bases soit sur des processus chimiques (lannulation dune des ractions
cathodiques ou anodiques), soit sur des processus lectrochimiques (lapplication de courant
lectrique invers de courants de corrosion).
On peut donc classifier ces techniques de maintenance et de prparation sous deux titres
principaux : techniques non lectrochimiques et techniques lectrochimiques.
La mthode classique consiste enlever le bton clat ainsi que tout le bton contamin et
non protecteur. Les armatures dans cette zone doivent tre totalement dgages, nettoyes de
toute trace de corrosion, puis la surface est reconstitue au moyen de mortiers spciaux
retrait compens. Si on se contente de rparer les zones dgrades sans enlever tout le bton
contamin, le risque est grand de voir le processus de corrosion sacclrer autour des
rparations, dont la tenue sera fortement rduite. Cette mthode est bien sr chre et lourde
pour louvrage.
Des nombreux travaux ont t effectus en utilisant des revtements sur lacier. Cette
mthode a t beaucoup dveloppe, de lutilisation de peintures non mtalliques jusqu
lapplication de recouvrement galvanique sur les aciers.
Les peintures jouent un rle de barrire physique qui protge la surface mtallique en
empchant le contact direct de cette surface avec les espces agressives et les autres
composants favorisant le commencement de corrosion. Cette mthode a linconvnient de
ntre pas sre, car un petit dfaut dans lapplication de recouvrement provoquera un grand
risque de corrosion de lacier [40 - 43]. De nombreux ouvrages protgs par lapplication de
revtements de peinture montrent linefficacit de cette mthode pour viter la corrosion
dacier car des nombreuses armatures recouvertes souffrent des effets de la corrosion.
On peut viter les effets dfavorables de cette technique en utilisant des recouvrements
mtallique galvanique , base de zinc, qui protgent lacier mme en prsence de dfauts
dapplication. Le zinc qui est un mtal mois noble que lacier, c'est--dire plus anodique que
lacier, se corrodera au profit de lacier. La galvanisation chaud permet de dposer une
couche de zinc la surface des barres. Au contact de la solution interstitielle, il se forme un
33
Chapitre 1. Synthse bibliographique
En gnral, cette technique de protection est efficace pour viter la corrosion de lacier. Les
aciers protgs par un dpt surfacique de zinc supportent la prsence dune quantit plus
leve dions chlore. La diminution du pH de la solution interstitielle jusqu 9.5 ou 9, lie
la carbonatation du bton, ne rduit pas lefficacit de cette technique parce que le zinc reste
passif pour ces valeurs de pH.
Les inconvnients de cette technique peuvent tre rsums par les points suivants :
premirement, lefficacit de cette technique dpend de la composition chimique de lacier et
de la valeur du pH de solution interstitielle. Ainsi, dans certains cas, les couches dalliage
Zn-Fe se forment mais la couche de zinc pur nest pas continue la surface de lalliage, ce qui
provoque une diminution de rsistance contre la corrosion (on peut avoir cet inconvnient
pour lacier ayant une teneur leve en silicium). Deuximement, le dgagement dhydrogne
la surface de larmature lors de la raction entre le zinc superficiel et la solution interstitielle
du bton frais provoque une diminution de ladhrence entre larmature galvanise et le bton,
mais les conditions dutilisation restent toutefois respectes.
Dans ce cas, les revtements agissent comme une barrire physique entre lenvironnement
extrieur et lacier pour empcher la pntration des agents agressifs (Cl-, CO2, O2) et aussi
lhumidit dans le bton. Les revtements hydrofuges, qui sont des produits base de silicone,
sont les plus utiliss. Ils sont gnralement appliqus sur la surface du bton comme une
peinture pour raliser deux fonctions : viter la pntration de leau, mais aussi laisser
respirer le bton.
Dans le but de diminuer la corrosion des armatures dans les ouvrages en bton arm, les
inhibiteurs sont utiliss depuis une dizaine dannes [44]. Il existe deux types dinhibiteurs :
34
Chapitre 1. Synthse bibliographique
les inhibiteurs que lon ajoute au bton frais pendant le malaxage et les inhibiteurs appliqus
sur le bton durci (organiques de type amino-alcool et minral de type fluorophosphate).
Les inhibiteurs peuvent aussi tre classs en trois catgories selon la raction sur laquelle ils
interviennent : anodique, cathodique et mixte [45]. Un inhibiteur de corrosion peut agir de
diffrentes manires :
- en interagissant sur la pntration des ions agressifs, soit en diminuant leur vitesse de
pntration, soit en les pigeant physiquement ou chimiquement ;
- en diminuant la vitesse de pntration de loxygne ncessaire pour la raction
cathodique ;
- en augmentant la rsistivit lectrique du bton ;
- en interagissant sur la composition chimique de llectrolyte ;
- en formant une couche protectrice en surface de lacier.
Une tude sur lefficacit relative de divers inhibiteurs a t ralise dans le cadre du
Strategic Highway Research Program [46]. Les premires molcules tudies comme
inhibiteurs ajouts au bton frais sont les chromates, les phosphates, les hypophosphates, les
nitrites et les fluorures. Le nitrite de sodium et le nitrite de calcium ont t beaucoup tudis
[47]. Lutilisation de nitrite de sodium a provoqu une diminution de la rsistance la
compression et de possibles alcali-raction cause du cation sodium, laissant la place au
nitrite de calcium qui ne modifie pas les proprits mcaniques du bton et qui est compatible
avec les fumes de silice [48].
Lpoxy coating est une des techniques pour protger les barres darmature dans le bton
contre la corrosion. Lefficacit de l poxy coating comme mthode de prvention de
corrosion a t tudie pour la premire fois aux Etats Unis et au Japon [45, 49 - 52]. Plus
tard, cette mthode a t applique galement au Canada, au Proche orient et en Europe. Les
barres dpoxy coating ont t frquemment utilises aux Etats-Unis depuis le milieu des
annes 70. L'application principale de cette technique est dans les tabliers des ponts routiers
exposs aux sels de dgivrage, mais elle a t galement employe dans les autres ouvrages
en bton comme les garages, les sous-structures des ponts marins et les structures "offshore".
La consommation des armatures d poxy coating aux Etats-Unis a augment
graduellement jusqu' environ 250000 tonnes annuelles en 1990. En Europe l'application de
cette mthode ne dpasse pas les projets simples.
35
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Les recommandations des aciers dpoxy coating existent aux Etats Unis, Allemagne, Grande
Bretagne et Norvge [49, 50]. Cependant, sil y a des dfauts sur le recouvrement par lequel
les agents agressifs peuvent pntrer, la corrosion se concentrera sur ces zones. Le film de
poudre dpoxy doit tre sans pores, fissures et zones endommages. Ainsi, plusieurs
problmes rencontrs sur des ouvrages construits avec ce type darmatures conduisent une
forte diminution de leur utilisation.
Comme la corrosion des aciers dans le bton est un processus lectrochimique, la meilleure
faon dempcher et darrter la corrosion est lapplication de techniques lectrochimiques.
Trois mthodes lectrochimiques sont utilises pour contrler la corrosion de larmature dans
le bton : la protection cathodique (qui contrle le courant lectrochimique de corrosion), la
ralcalinisation et la dchloruration (qui modifient lenvironnement autour de larmature),
toutes bases sur lapplication de courant lectrique entre une anode place sur la surface du
bton et lacier protger (cathode).
a . Gnralits
36
Chapitre 1. Synthse bibliographique
protger (anode sacrificielle), soit des anodes couples un gnrateur de tension continue
imposant une diffrence de potentiel entre les deux mtaux (mthode courant impos).
Le mtal qui a t extrait partir de son minerai primaire (des oxydes de mtal ou d'autres
radicaux libres) a une tendance normale retourner cet tat sous l'action de l'oxygne et de
l'eau. Cette action s'appelle la corrosion et l'exemple le plus commun est la rouille de l'acier.
Comme on la vu, la corrosion est un processus lectrochimique qui implique le passage des
courants lectriques sur une chelle micro ou macro. L'anode et la cathode dans un processus
de corrosion peuvent tre sur deux mtaux diffrents relis ensemble en formant un couple
bimtallique, ou, comme avec la rouille de l'acier, elles peuvent tre ensembles sur la mme
surface du mtal.
Le principe de la protection cathodique est de relier une anode externe au mtal protger et
de faire passer un courant lectrique continu de manire que tous les secteurs de la surface en
mtal deviennent cathodiques et donc ne se corrodent pas. L'anode externe peut tre une
anode galvanique, o le courant est un rsultat de la diffrence de potentiel entre les deux
mtaux, ou une anode inerte, avec un systme de courant impos utilisant une alimentation de
courant continu.
Des courbes anodiques et cathodiques typiques sont illustres dans la Figure I. 15.
37
Chapitre 1. Synthse bibliographique
le mtal pour le rendre plus ngatif la dissolution anodique du fer diminuera un taux non
ngligeable un potentiel E1, tandis que le taux du courant cathodique est mont jusqu' I1.
Par consquent, un courant I1 doit tre fourni partir d'une source extrieure pour maintenir le
potentiel E1 o le taux de dissolution du fer est une valeur basse. Si le potentiel est rduit
E2, le courant exig de la source extrieure montera jusquau niveau I2. Dans ce cas, on dit
que le mtal protg est en sur-protection.
Figure I. 16. Influence de changement de diffusion doxygne sur les paramtres de protection
cathodique [53].
38
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Dun point de vue thermodynamique, la protection cathodique est base sur lexistence dun
potentiel thermodynamique et dun zone dite dimmunit visible sur le diagramme de
stabilit thermique de Pourbaix (Figure I. 5). Le principe de cette technique est donc de
diminuer le potentiel thermodynamique de lacier jusqu ce quil prenne une valeur place
dans la zone dimmunit en faisant passer un courant lectrique entre une anode et larmature.
Lintensit de ce courant est fonction de la surface dacier protger et est gnralement de
lordre de 1 20 mA/m2 dacier protger.
La protection cathodique, qui est une technique de protection permanente, peut tre ralise
de deux manires:
- par l'utilisation danodes galvaniques (sacrificielles) ;
- par courant impos.
Protection galvanique
Le principe de la protection galvanique est de crer une pile lectrique entre deux mtaux de
noblesse diffrente, le premier est le mtal protger et le deuxime est lanode ractive ou
sacrificielle. Si ces deux mtaux sont raccords lun lautre par un circuit lectrique, le mtal
le moins noble (lanode) se sacrifiera au bnfice de la cathode. Le potentiel lectrochimique,
la capacit du courant et le taux de consommation de ces anodes sont suprieurs pour la
protection cathodique ceux du fer.
Les anodes ractives ou sacrificielles ont diffrentes formes et sont faites en utilisant des
alliages de zinc, de magnsium et de laluminium. Dans le cas du bton arm, les
39
Chapitre 1. Synthse bibliographique
caractristiques des anodes sont gnralement donnes en charge capacitive (KC : kilo
Coulomb) et dimensions (Longueur et Diamtre). Pour que la protection cathodique soit
efficace la surface protger doit tre polarise. La force qui sous-tend la protection
cathodique est la diffrence de potentiel lectrochimique entre lanode et la cathode. Il en
rsulte un ralentissement considrable de la raction anodique enregistre la surface de
lacier et donc un arrt de la progression de la corrosion. Les milieux tendant s'quilibrer, les
courants se stabilisent aprs quelques mois, le contrle des potentiels devient alors le moyen
le plus facile de contrler l'activit du systme de protection. Les alliages base de Zinc ont
tendance s'auto-passiver, l'apport d'enrobage alcalin maintenant l'activit de l'anode dans la
structure en bton arm est indispensable lors de la mise en place des anodes dans la structure
en bton.
Au cours des dix dernires annes, la protection cathodique a courant impos a t de plus en
plus employe pour protger de la corrosion long terme les structures en bton arm dans les
environnements marins.
Les systmes de courant impos utilisent des anodes inertes (de dissolution nulle ou basse) et
une source extrieure d'alimentation DC imposant un courant de lanode externe vers la
surface de larmature (cathode) (Figure I. 17).
40
Chapitre 1. Synthse bibliographique
leve. En pratique, les valeurs de courant de protections prises entre 1 20 mA/cm2 dacier
protger sont suffisantes pour annuler le courant de corrosion.
Pour que le systme de protection cathodique soit efficace, le potentiel dlectrode des
armatures doit tre compris entre -800 et -1150 mV vs Ag-AgCl sur toute la surface protge.
Ce domaine de potentiel est suffisant pour mettre le fer dans la zone immunit. Les valeurs de
potentiel plus ngatives conduisent la dissolution de leau et un dgagement dhydrogne,
ce qui augmente le risque de fragilisation par hydrogne et qui pourrait provoquer dautres
effets dfavorables. Cependant, comme le potentiel des armatures peut tre influenc par la
temprature, lhumidit, lexistence de loxygne, etc., en ralit, on ne fixe pas une valeur
exacte de potentiel de protection pendant toute la priode dapplication de cette technique,
mais un intervalle.
Le comportement actif-passif de l'acier en bton est fortement influenc par la prsence des
chlorures (Figure I. 18). Quand la teneur en chlorure augmente, le seuil de passivit est rduit
et le potentiel le plus lev, qui s'appelle le potentiel de piqre de corrosion, Epit, diminue
significativement de +500 500 mV vs SCE passant de bton non contamin au bton trs
contamin. Le potentiel de piqre dpend galement de la temprature, du pH, du type et du
dosage en ciment, de la porosit du bton, des potentiels etc. Le contenu le plus lev de
chlorure compatible avec les conditions passives pour chaque potentiel est le contenu critique
de chlorure ce potentiel.
41
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Figure I. 18. Comportement anodique de lacier dans le bton en prsence de chlorures [4]
Pour le potentiel normal de corrosion (autour de 0 V SCE), la teneur critique en chlorures est
de lordre de 0.4 l% du poids de ciment. En abaissant le potentiel, le contenu critique des
ions chlore ncessaire pour amorcer la corrosion des aciers immergs dans une solution de
Ca(OH)2 satur augmente, comme le montre la Figure I. 19.
Figure I. 19. Valeurs des potentiels de piqre et de protection mesures sur lacier immerg
dans une solution sature de Ca(OH)2 en fonction de la teneur en ions chlore [4]
La prvention cathodique de la corrosion d'armature en acier est base sur l'influence forte du
potentiel sur la teneur critique en ions chlore. En imposant une polarisation cathodique aux
armatures, ds la mise en uvre de la structure et durant toute la dure de sa vie, la teneur
critique en ions chlore ncessaire linitiation de la corrosion de l'acier dans le bton
augmente de sorte que dans la pratique il ne soit jamais atteint pendant la dure de vie de la
structure (possible mme avec des densits de courant cathodiques basses, dans la gamme de
0.5 2 mA/m de surface du bton, produisant une diminution de potentiel de 150-250 mV).
Si, pour une teneur donne de chlorure, le potentiel dacier E devient plus positif que Epit, ou,
pour un potentiel donn, la teneur en ions chlore est plus haute que la valeur critique, le film
protecteur peut tre localement dtruit et par consquent une attaque localise peut avoir lieu.
42
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Les zones o le film est dtruit se comportent comme des anodes et les zones qui restent
passives se comportent comme des cathodes. Le courant de corrosion, qui traverse le bton
des zones anodiques vers les zones cathodiques, transporte des chlorures l'intrieur des
piqres, o l'alcalinit est rduite par l'hydrolyse des produits de corrosion. Ainsi, la
propagation de l'attaque favorise davantage de propagation, apportant une augmentation
dagressivit dans les zones anodiques (mcanisme autocatalytique).
Une fois l'attaque lance, elle peut galement se propager des potentiels plus ngatifs que
Epit. Pour l'arrter, il est ncessaire d'atteindre un potentiel plus bas Epro au-dessous duquel
lacier se repassive. Epro, comme Epit, change avec la teneur en chlorure, le pH, la
temprature, etc., mais, de toute faon il reste, environ 300 mV infrieur Epit (Figure I. 20)
2 3
6
5
Figure I. 20. Comportement de l'acier dans le bton selon le potentiel de lacier et la teneur en
ions chlore par rapport au poids de ciment [4]
Avec des potentiels dans la gamme (Epit - Epro), la corrosion ne commence pas, mais si est
lance, elle peut se propager. Nanmoins, quand le potentiel de l'acier corrod est dans cette
gamme, la diffrence de potentiel et le courant de corrosion entre les zones anodiques et
cathodiques diminuent, et, en consquence, le taux de corrosion des zones actives diminue.
Ces rductions deviennent plus importantes lorsque le potentiel diminue, et quand le potentiel
approche de Epro, le courant devient trs faible.
Potentiel
43
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Le critre de dpolarisation de 100mV est vrifi (sur les structures ariennes) quand le
potentiel dacier est dans la zone C et dans la partie infrieure de la zone B.
Dans la zone E, les aciers normaux et les aciers haute rsistance ne peuvent pas fonctionner.
Les aciers haute rsistance ne peuvent pas galement fonctionner dans la zone D. Par
consquent, pour que la protection cathodique puisse arrter la corrosion, c'est--dire
repassiver les aciers, elle doit tre dans la zone C pour les aciers haute rsistance et dans la
zone D pour les aciers normaux.
44
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Courant
La Figure I. 21 montre des courbes cathodiques typiques dtermines pour des armatures
exposes l'atmosphre (a et b) ou immerges dans l'eau (c). Les densits de courant
ncessaires pour assurer la prvention dans les constructions ariennes sont comprises entre
0.5 et 2 mA/m de la surface dacier, jusqu' 15 mA/m pour la rduction de corrosion, et
suprieures 20 mA/m pour repassiver les aciers.
Figure I. 21. Courbes cathodiques de polarisation d'acier dans le bton en conditions ariennes
(a) bton non contamin, (b) bton contamin par chlorure et (c) bton immerg [4]
La situation est diffrente dans les conditions o le transport de l'oxygne la surface dacier
immerg est limit (comme dans le cas de bton satur ou immerg dans leau). La densit de
courant ncessaire pour assurer la protection est comprise entre 0.2 et 2 mA/m de la surface
dacier, dans ces cas le potentiel est normalement trs bas. Lapplication de courants plus
levs provoque la fragilisation par hydrogne et porte par consquent le potentiel des
valeurs trs ngatives.
a . Gnralits
La premire application dextraction lectrochimique des ions chlore a eu lieu en 1973 [58,
59]. Le Kansas Department Of Transportation (KDOT) a extrait les ions chlore en
utilisant une anode de cuivre. Ensuite cette technique a t applique pour traiter un pont
contamin par les chlorures en utilisant une densit du courant trs leve de 23 28 A/m2
pendant 24 heures. Ce niveau de courant a provoqu des effets ngatifs comme la diminution
de ladhrence acier bton et la fissuration du bton. A cause de ces effets ngatifs cette
technique a t refuse comme une technique de rhabilitation. Depuis, de nombreux travaux
45
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Sur la surface de lacier, des ions hydroxyle et/ou lhydrogne gaz sont forms avec les
lectrons qui sont fournis par lalimentation, selon les ractions suivantes :
H2O + O2 + 2e- 2OH- (24)
2H2O + 2 e- 2OH- +H2 (25)
En gnral, la consommation doxygne sur la surface de larmature est trs faible, cest
pourquoi la premire raction se produit trs lentement.
Les ractions lectrochimiques que se produisent lanode sont une formation de gaz
oxygne ou chlore, selon les ractions suivantes :
2OH- H2O + O2 + 2 e- (26) ou H2O 2 H+ + O2 + 2 e- (27)
46
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Si le pH de llectrolyte est infrieur 4, une quantit trs importante de Cl2 se produira. Pour
viter cet effet, llectrolyte doit tre toujours basique (pH > 7). Dans ce cas, les ractions 26
ou 27 deviennent les ractions anodiques principales. La quantit de chlore gazeux produite
va tre rapidement hydrolyse en acide hypochloreux en en ions hypochlorure selon les
ractions suivantes :
Cl2 + H2O HClO + Cl- + H+ (29)
HClO ClO- + H+ (30)
Des tudes en laboratoire [58 - 63] ont montr que lefficacit de cette technique dpendait de
plusieurs facteurs :
- teneur initiale en ions chlore ;
- profondeur atteinte par les ions chlores ;
- diffrence de potentiel applique (ddp) ;
- type dlectrolyte utilis ;
- qualit du bton denrobage.
47
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Pour effectuer cette technique, une solution basique ou alcaline est applique sur le parement
de faon pntrer lintrieur du bton. La formation des OH- la surface de lacier
augmente aussi le pH dans cette zone.
Un lectrolyte base de carbonate de sodium est largement utilis lors dune application de
cette technique. La pntration de cet lectrolyte lintrieur du bton peut tre faite par
diffusion, absorption capillaire et lectroosmose.
Lapplication de cette mthode est encore limite. Odden [64] a montr que cette technique
pouvait offrir une protection durable. Ce rsultat a t confirm par Pollet et Dieryck [65].
Pour dautres auteurs, lapplication de cette technique est toujours en question. En fait,
lutilisation de carbonate de sodium comme lectrolyte ne suffit pas augmenter le pH de la
solution interstitielle un seuil suffisant permettant dviter la corrosion. De plus lutilisation
dun lectrolyte base de sodium pourrait augmenter le risque davoir une raction alcali-
granulats (RAG) cot de linterface acier bton [66].
Les effets bnfiques des mthodes lectrochimiques sont bien assurs. Nanmoins des effets
ngatifs, dits secondaires, pourraient apparatre lors de lapplication dune de ces techniques.
Ces effets dpendent des niveaux de potentiel et de densit de courant utiliss qui peuvent
influencer les caractres dorigine du bton.
En effet, la polarisation de lacier provoque une redistribution des espces ioniques existant
autour de lacier. La rduction lectrochimique des espces ioniques sur la surface dacier
peut provoquer des effets ngatifs tels que la fragilisation des aciers par hydrogne,
48
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Par contre, si la densit de courant effectue est infrieure 1A/m, alors la production de
lhydrogne na aucun effet nocif sur lensemble de la structure [68, 69]. Ainsi, la protection
cathodique ne devrait pas tre concerne par ce problme dhydrogne.
Des tudes [71, 72] ont montr que le passage long terme dun courant cathodique provoque
une diminution effective de ladhrence. Selon ces tudes, laccumulation de Na+ et K+ autour
de lacier tait la cause principale de cette diminution.
Daprs une autre tude [73], la perte dadhrence acier-bton tait de 10% pour une densit
de charge totale denviron 37000 Ah/m. Cette perte dadhrence tait en relation avec la
densit de charge totale applique et non avec la densit de courant de protection applique.
Dautre part, lapplication dun potentiel de -1620 mV vs SCE pendant 24 mois navait aucun
effet sur ladhrence [74]. Les rsultats de cette dernire tude sont en contradiction avec les
rsultats obtenus par Locke et al [75].
Le dgagement de gaz hydrogne peut avoir lieu suivant le niveau de polarisation cathodique
dacier [76]. Ce dgagement de gaz hydrogne peut tre possible lorsque le potentiel dacier
est plus ngatif que -1000 mV vs SCE.
49
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Daprs Bennett et al [77], la perte dadhrence acier-bton est de 40% en appliquant une
densit de courant de 50 A/m et des charges de 2000 Ah/m, cette tude a montr aussi
quavec des densits de courant infrieur 5 A/m et des charges de 1500 Ah/m dacier, les
effets taient ngligeables.
De mme, une autre tude [78] a montr que lapplication de densits de courant de 5 mA/m
5 A/m ne provoque aucun effet sur ladhrence acier-bton.
Lalcali-raction peut se dfinir comme la rponse des minraux un dsquilibre avec leur
milieu ambiant, milieu dans lequel rgne un pH souvent suprieur 13. Ce sont des ractions
chimiques solide-liquide dans lesquelles la phase solide est constitue par le granulat et la
phase liquide par la solution interstitielle fortement alcaline du bton. Ces ractions se
caractrisent par le fait que la partie ractive des granulats est en faible quantit et
irrgulirement distribue, et que la solution agressive contenue dans la microporosit du
matriau est distribue de faon htrogne.
Dans les ouvrages en bton on constate que la raction observe en un point donn du bton
peut tre dans un tat davancement bien diffrent de celui observ en un autre point. Les
conditions qui contrlent la raction sont labondance et la ractivit des espces minrales, la
quantit dalcalins et la prsence deau. En effet, une humidit relative dau moins 80 %
semble indispensable au dveloppement de la raction.
Des chercheurs ont mis lhypothse que les courants lectrique ou les champs magntique
produits dans le bton peuvent influencer linitiation et lacclration de la raction alcali-
granulat [79, 80]. Or, dans un systme de protection lectrochimique darmatures dans le
bton, comme nous lavons vu prcdemment, une cellule est cre entre lacier (cathode),
charg ngativement, et lanode externe charge positivement. A la surface acier-bton,
loxygne est rduit suite lhydrolyse de leau en formant les ions dhydroxyle OH- qui
augmentent localement le pH de la solution interstitielle du bton. En plus, la charge ngative
de lacier attire les cations (K+, Na+, Ca 2+, etc.) prsents dans la solution interstitielle vers la
surface dacier provoquant la neutralit de la solution. Comme il est bien connu quune
50
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Une partie des sels de sodium et de potassium, qui sont introduits dans le ciment travers le
clinker, est fixe lors des ractions dhydratation dans les aluminates et les silicates. Lautre
partie reste sous forme de sels solubles tels que les sulfates de potassium [82].
Il a t suggr rcemment que lhydroxyde de calcium joue aussi un rle trs important dans
la RAG [83].
Une relation trs complexe entre le gonflement, la densit de courant appliqu et le temps
dapplication a t observe par PAGE et Yu [85] (Figure I. 24). Leur tude a montr quune
densit de courant de 3A/m engendre un gonflement plus important quune densit de 5 ou 8
A/m. Ils ont justifi ce phnomne en liant le gonflement au rapport Na2O/SiO2. Quand ce
rapport est en voisinage de 0.5, le gonflement est maximum.
51
Chapitre 1. Synthse bibliographique
IV.1 INTRODUCTION
Le niveau d'activit de corrosion est employ par la plupart des matres douvrages comme
critre principal pour dterminer le moment et les mthodes les plus favorables pour la
rparation dun tablier de pont. En outre, la surveillance du taux de corrosion d'un pont rpar
pourrait tre employe pour valuer l'efficacit de diffrentes mthodes de rparation. Bien
qu'il y ait plusieurs mthodes pour le diagnostic, la dtection, et la mesure de la corrosion
daciers darmature, il n'y a aucun consensus concernant la mthode la plus efficace pour
valuer le taux de corrosion dans les structures en bton arm.
52
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Pour dcrire ltat des armatures dans le bton, deux types de techniques sont ncessaires. Les
premires techniques concernent la dtermination du dbut de corrosion, et plus prcisment,
linstant o lacier cesse dtre passiv. Ces techniques consistent dcrire la cintique de
corrosion partir du transport des espces agressives (Cl-, CO2) afin de dterminer le profil de
chlorure et la profondeur de la carbonatation ou de mesurer le potentiel de corrosion.
Malheureusement ces techniques ne permettent pas de dcrire lvolution de la corrosion des
armatures cest pourquoi on cherche encore dvelopper des mthodes permettant de
caractriser tout instant ltat de dgradation du bton et de lacier.
A cet effet, les mesures lectrochimiques telles que la rsistance de polarisation et la mesure
dimpdance, qui sont les deuximes types de techniques utilises pour dcrire ltat de
corrosion, sont prconises. Les avantages des techniques lectrochimiques sont la possibilit
de suivre en contenu la vitesse de corrosion, leur fiabilit leve, leur temps de mesure
relativement court ; de plus elles ne sont pas destructives. Par contre, ces mthodes
lectrochimiques peuvent conduire des erreurs importantes si on ne connat pas les
caractristiques lectrochimiques du systme acier-bton.
La rsistivit lectrique du bton, situe entre 103 et 107 ohm.cm, est lie la composition de
la solution interstitielle, la microstructure du bton, lhumidit, la teneur en sels et la
temprature [87]. La rsistivit a t utilise pour valuer indirectement les caractristiques du
bton comme la diffusion de lion chlore, le degr de saturation et lagressivit [88 - 90].
Les mesures de rsistivit se font de prfrence dans les endroits sans armature. Ces mesures
n'ont pas d'intrt vis--vis de la corrosion des armatures si le bton est peint mais elles sont
53
Chapitre 1. Synthse bibliographique
intressantes si le bton est trait dans la masse, par exemple, par imprgnation avec divers
produits.
La rsistivit lectrique du bton dpend de son humidit et de sa salinit. Ainsi, dans une
zone toujours humide et pollue par des sels, le bton a une faible rsistivit lectrique et les
armatures sont dans des conditions qui favorisent leur corrosion.
Dans la pratique, la rsistivit du bton se mesure par diverses mthodes non destructives. La
technique la plus courante est celle de Wenner, mais dautres techniques sont en cours de
dveloppement. Pour tre valables, les mesures de rsistivit doivent tre interprtes en
parallle avec d'autres types de mesures.
La classification de la probabilit de la corrosion, peut tre obtenue sur la base des valeurs
indiques dans le Tableau I. 3. Ainsi, ces valeurs seraient plus sres si dans le mme temps les
valeurs de potentiel de corrosion indiquent la possibilit de corrosion [93].
Tableau I. 3. Taux probable de corrosion selon les valeurs de la rsistivit lectrique du bton
[93]
a . Mthode de Wenner
La mthode la plus rpandue pour mesurer la rsistivit lectrique d'un bton d'enrobage
utilise un appareil qui est plaqu sur le parement.
54
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Il s'agit d'un appareil dit quatre pointes (Figure I. 25). Le plus souvent, un courant alternatif
I est envoy dans le bton partir des deux pointes extrmes. La frquence du courant est
comprise entre 50 et 1000 Hz. La diffrence de potentiel V, en volt, est mesure entre les
deux pointes internes. Le rapport V/I donne la rsistance lectrique de l'enrobage, en . La
rsistivit est dduite de ce rapport grce la formule suivante.
= 2 a V/I (31)
O : est la rsistivit lectrique (m) et a est la distance entre deux pointes voisines.
Figure I. 25. Principe de mesure de la rsistivit lectrique dun bton par la mthode de
Wenner (quatre pointes ayant le mme espacement) [94]
b . Autres mthodes
La rsistance lectrique d'un enrobage de bton peut tre mesure en polarisant une armature
l'aide d'une contre-lectrode (un disque) place la surface du bton (Figure I. 26). Si la
longueur et le diamtre de l'armature concerne par la mesure sont connus, il est possible de
calculer la rsistivit du bton selon la relation :
= 2 Re (32)
Figure I. 26. Mesure de rsistivit de bton denrobage, par polarisation de larmature [94]
55
Chapitre 1. Synthse bibliographique
La faon la plus simple d`valuer le degr de corrosion de l`acier est de mesurer son potentiel
de corrosion. Cette technique est trs connue et a fait l`objet d`un procd dans l`American
National Standards sous la rfrence ANSI/ASTM C876. On mesure la diffrence de potentiel
entre une demi-pile portative ordinaire, normalement constitue d'une lectrode de rfrence
place sur la surface du bton, et l'armature d'acier situe en dessous (Figure I. 27).
Voltmtre haute
impdance
La confiance dans cette mthode de mesure du potentiel de corrosion a t renforce par les
rsultats recueillis au fil des ans, lors d'inspections visant dterminer le degr de corrosion
des tabliers des ponts. Au cours des annes 70, on a associ au rsultat une probabilit relative
de corrosion. Cependant, la mesure de potentiel de corrosion ne fournit aucun renseignement
sur la vitesse de corrosion.
La recommandation RILEM [95] indique que lobjectif de ces mesures de potentiel est de
localiser les armatures corrodes, de dterminer les positions des analyses destructives
ultrieures (carottage pour doser les chlorures, etc.), de contrler ltat de corrosion des
armatures aprs rparation afin dvaluer lefficacit de ces travaux et de concevoir et
disposer les anodes des installations des techniques lectrochimiques comme la protection
cathodique, la dchloruration, etc.
56
Chapitre 1. Synthse bibliographique
La norme ASTM C876 est fonde sur cette mthode. Celle-ci dfinit des lignes gnrales
servant valuer la corrosion de l'armature des ouvrages en bton (Tableau I. 4).
Figure I. 28. Relation entre le taux de corrosion et le potentiel de demi-cellule (20C) [97]
Le Tableau I. 5 montre les intervalles typiques de potentiel de corrosion selon ltat du bton
[98].
Lorsqu'on interprte les relevs de potentiel, il faut tenir compte de facteurs comme les
concentrations d'oxygne et de chlorures ainsi que la rsistivit lectrique du bton, qui ont un
57
Chapitre 1. Synthse bibliographique
effet important sur les donnes obtenues. Normalement, plus le potentiel est ngatif, plus la
probabilit de corrosion est grande. Or ce n'est pas toujours le cas.
De nombreux facteurs peuvent rendre les relevs plus positifs ou ngatifs, sans que ces
variations ne soient lies au degr de corrosion :
- la concentration d'oxygne l'interface armature-bton influe grandement sur les
valeurs de potentiel de corrosion. Si la teneur en oxygne est moindre la surface de
l'acier, la valeur de potentiel mesure sera plus ngative, mais cela n'indique pas
ncessairement une forte probabilit de corrosion ;
- une augmentation de la concentration en ions chlorure entrane une importante
augmentation de la vitesse de corrosion de l'acier et en rsultat le potentiel devient
plus ngatif ;
- enfin, une grande rsistance du bton peut fausser srieusement les valeurs de
potentiel mesures.
Les rsultats obtenus ne peuvent donc pas donner une ide juste du potentiel sauf pour le cas
o la rsistance intrieure du voltmtre utilis est plus grande que celle du bton. Il y a donc
deux faons d'accrotre la prcision des mesures effectues : rduire la rsistance du bton en
mouillant sa surface ou utiliser un voltmtre d'une plus grande rsistance interne (plus de 20
M). On peut aussi diminuer la rsistance du bton en plaant l'lectrode de rfrence juste
au dessus de l'armature.
Dautres travaux ont affirm que la mesure de potentiel d'lectrode peut tre influence par
l'humidit (Tutti [11] montre quune augmentation de la teneur en humidit dans les pores du
bton diminue le potentiel vers des valeurs plus ngatives), mais quil dpend aussi de
nombreux facteurs comme la temprature et le degr d'hydratation du bton [99].
Les progrs technologiques survenus dans le domaine du bton et des mthodes de rparation
(protection cathodique, revtement en matriaux denses et enduit protecteurs, inhibiteurs de
corrosion, adjuvants chimiques, etc.) ont aussi beaucoup d'influence sur le potentiel de
corrosion.
58
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Le potentiel de corrosion par lectrode de rfrence devrait toujours tre valid par d'autres
mesures avant d'tre interprt sous l'angle de probabilit de corrosion. Les autres mthodes
couramment utilises sont : linspection visuelle, la mesure de la teneur en chlorures, la
mesure de la rsistance du bton, ltablissement du profil de carbonatation, la mesure de la
vitesse de corrosion.
On trouve au Tableau I.6, page suivante, un rsum des effets des diffrents facteurs sur la
variation du potentiel de corrosion mesur l'aide d'une lectrode de rfrence et sur la
probabilit de corrosion.
59
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Tableau I. 6. Effets des diffrents facteurs sur la variation du potentiel de corrosion mesur
l'aide d'une lectrode de rfrence et sur la probabilit de corrosion* [100]
* On trouve dans la premire colonne la description du facteur considr et dans la deuxime colonne, la faon
dont ce facteur influe sur le potentiel mesur laide de la demi-pile. La variation peut tre positive ou ngative.
La troisime colonne indique le rapport entre la variation du potentiel et le degr de corrosion de larmature
dacier. Par exemple, la variation du potentiel mesur au moyen de la demi-pile peut tre lie une activit de
corrosion forte ou faible, ou bien telle ou telle situation peut ne pas avoir de rapport avec la probabilit de
corrosion de larmature. La dernire colonne indique si les lignes directrices de lASTM concernant la
probabilit de corrosion peuvent sappliquer directement.
60
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Les techniques LPR et TP sont bases sur une application de niveaux de courant fixes et
rguliers, suivis d'une surveillance du potentiel (galvanostatique) ou d'une application de
potentiel spcifique suivie d'une surveillance du courant (potentiostatique).
La diffrence principale entre les deux mthodes est que le changement du potentiel doit tre
maintenu moins de 25mV pour la technique LPR, alors quil peut atteindre 250mV pour
la technique TP.
Une autre diffrence entre LPR et TP est l'interprtation des rsultats pour calculer le taux de
corrosion. Dans le cas de TP, le taux de corrosion est dtermin en substituant les valeurs de
(a et c) calcules partir de la Figure I. 29. Puis, on calcule le courant de corrosion selon
lquation (33), enfin, on calcule le taux de corrosion selon lquation (34).
i = icorr exp [S1(E Ecorr)] exp[-S2(E-Ecorr)] (33)
61
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Figure I. 29. Courbe de polarisation pour calculer les pentes de Tafel selon TP [12]
Pour la mthode LPR on calcule dabord, Icorr selon lquation (35) qui est base sur la
relation de Stern-Geary. Puis en utilisant lquation (2), on calcule le taux de corrosion.
Pour simplifier le calcul ci-dessus, plusieurs chercheurs emploient lquation 36, avec une
constante B qui varie de 13 52 mV selon l'tat de l'armature dans le bton.
Icorr = B / Rp (36)
La valeur de B accepte est de 26 mV pour l'tat actif et de 52 mV pour l'tat passif. Cette
constante dpend des coefficients de Tafel anodique a et cathodique c.
B = a c / a + c (37)
Cette technique est donc base sur le calcul des pentes anodique et cathodique d'une courbe
de polarisation autour de son potentiel d'lectrode. En pratique, cette technique est base sur
l'approximation un comportement linaire de la dpendance logarithmique entre le potentiel
et le courant enregistrs autour du potentiel de corrosion Ecorr (Figure I. 30). Dans le cas
d'acier plac dans le bton il a t constat que l'intervalle de linarit d'une courbe de
polarisation est compris entre 20 et 30 mV.
62
Chapitre 1. Synthse bibliographique
La rsistance de polarisation Rp peut tre donne sous la forme de Stern selon l'quation :
Rp = {E /I}E 0 (39)
Au moment de lapplication de cette technique, quelques points doivent tre respects [104] :
- la soustraction de chute ohmique entre l'acier et l'lectrode de rfrence ;
- la vrification des conditions de linarit des courbes de polarisation ;
- l'enregistrement stationnaire des valeurs obtenues lors de l'application de la technique.
La vitesse de balayage ncessaire pour atteindre les valeurs stationnaires est de l'ordre
de 2.5 10 mV/min
63
Chapitre 1. Synthse bibliographique
- les valeurs proposes pour la constante B et utilises dans l'quation de Stern sont
bases sur les conditions de corrosion simple (acier actif ou passif selon le potentiel de
corrosion). Pour les conditions de corrosion plus compliques, comme cest le cas
quand les armatures sont polarises, ces valeurs ne peuvent plus tre utilises ;
- la chute ohmique entre l'lectrode de travail et l'lectrode de rfrence ;
- limpossibilit destimer la surface polarise lorsque l'on applique cette technique.
Andrade et Alonso [102] ont propos une classification pour dcrire ltat de lacier dans le
bton partir de la vitesse de corrosion (Tableau I. 7).
A/cm2)
I corr ( Etat de larmature
< 0.2 Passif
0.2 0.5 Corrosion faible
0.5 1.0 Corrosion modre
> 1.0 Corrosion leve
Les valeurs de Icorr mesures en laboratoire sont plus leves que celles mesures sur des
ouvrages. En laboratoire, et pour un bton fissur immerg dans leau de mer, la valeur
maximale de la corrosion est de 100 A/cm2 alors que pour un bton carbonat cette valeur
est de 10 A/cm2. Sur des ouvrages carbonats, la valeur maximale enregistre se situe entre
0.5 et 1.0 A/cm2, pour des ouvrages attaqus par des chlorures elle est comprise entre 5 et 10
A/cm2. Ainsi, la plupart des valeurs enregistres sur des ouvrages (in situ) sont comprises
entre 0.5 et 5 A/cm2 et, pour ces valeurs, la dure de vie utile peut tre entre 20 et 50 ans.
IV.3.1 Gnralits
Les premires applications de cette technique sur lassociation acier-bton ont t effectues
par John et al [105] et Wenger [106]. Cette technique est devenue la technique la plus utilise
pour tudier les ractions lectrochimiques et caractriser linterface acier-bton. Grce
cette technique on peut aussi dterminer les proprits lectriques et lectrochimiques de
llectrolyte et de linterface lectrode- lectrolyte.
Pour appliquer cette technique sur une armature place dans le bton, il faut imposer un signal
lectrique alternatif. A cet effet, une petite variation sinusodale V de la tension acier-
64
Chapitre 1. Synthse bibliographique
lectrode de rfrence (10 20 mV pic pic), dans un intervalle de frquence trs large,
engendre une perturbation sinusodale E du Ecorr. A chaque frquence, la rponse de
lintensit de courant obtenue (I) est un signal sinusodal dphas par rapport aux V.
Pour des raisons de commodit de mesures, limpdance lectrochimique est analyse sous
forme dimpdance complexe qui peut tre dcompose en un terme rsistif, en phase avec le
signal dentre, et un terme capacitif dphas dun angle de 90:
Limpdance Z peut tre dcompose en une partie relle Z et une partie imaginaire jZ
Ces deux parties peuvent se reprsenter graphiquement afin dobtenir un meilleur diagramme
connu sous le nom de diagramme de Nyquist.
Les spectres dimpdance dun systme acier-bton sont gnralement caractriss par
diffrentes zones distinctives selon les intervalles de frquence (Figure I. 31)
65
Chapitre 1. Synthse bibliographique
O : ZEPC est limpdance de llment de phase constant ; w est la pulsation (rad.s-1) ; C est
la capacit quivalente associe (Faradique) ; n = (1- 2/) = facteur de dispersion compris
entre 0 et 1 (n=1 est la capacit pure).
Le concept de circuit lectrique quivalent est largement utilis pour analyser la variation de
limpdance en fonction de la frquence. Ce circuit est compos dune combinaison
dlments lectriques. La Figure I. 32 montre le comportement modlis lectriquement par
Randles [102].
Le circuit lectrique propos par Randles, qui explique la rponse dans le domaine de la
frquence de plusieurs systmes lectrochimiques, contient deux rsistances lectriques Re (la
rsistance de llectrolyte) et RT (la rsistance au transfert du charge) et un condensateur C
attach principalement la double couche lectrochimique (Figure I. 33).
Double
Couche
C
Transport ELECTRODE DE
TRAVAIL
R0
Raction
chimique e - Transfert
ELECTROLYTE
Adsorption
de charge
e -
Espces
Intermdiaires RT
(a) (b)
Figure I. 33. a) Schma dune raction lectrochimique et b) circuit quivalent de Randles
dun systme simple o le contrle est par activation
66
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Le diagramme de Nyquist du circuit quivalent propos par Randles est reprsent par la
Figure I. 34 avec le demi-cercle qui permet destimer les valeurs de Re, RT et C.
C = 1/RT*w max
Impdance
0
Re Re+ RT
RT
Impdance Ral (Z)
Impdance relle (Z)
Un autre lment additionnel, W, dit impdance de Warburg doit tre inclut dans le circuit
quivalent pour prendre en compte leffet dimpdance de diffusion due au gradient de
concentration au voisinage de la surface, surtout trs basse frquence [108] (Figure I. 35).
R0
RT Impdance
Warburg
Quelques comportements, tels que la dpression de demi-cercle et les autres effets hautes
frquences, sont encore difficiles expliquer. Les autres effets hautes frquences ont t
attribus la formation de couches sur la surface dacier [105, 109]. La dpression de demi-
cercle montre le comportement capacitif non idal des spectres dimpdance. Cela ncessite
lintroduction dun autre lment dans les circuits quivalents nomm lment phase
constante .
67
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Ct Cdl
R R R R R
I
R0
Z1 Z2 Z3 Zn-1 Zn
ZD
Rt Rct R1 R2 R3 Rn-1 Rn
a b
C1
C1 C2
R0 Rd1 C2
R0
C3
R Rd2
1
R1 R2
R3
R1
R2
c
Ca
d
Rca
Ra
R0
Cc
Rc
Rcc
Figure I. 36. Circuits quivalents classiques pour caractriser le systme acier- bton
(a) circuit quivalent propos par John et al [105] pour des prouvettes en bton immerges dans de leau de
mer ;
(b) circuit quivalent, nomm ligne de transmission , propos par Macdonald et al. [110]. Selon ce modle,
les proprits du bton et de lacier sont rsistives et la rsistivit du bton est fonction de la position o on fait
la mesure. Ainsi, linterface est ractive grce aux composants capacitifs, pseudo capacitifs et de diffusion ;
(c) circuit quivalent propos par Wenger et Galland [111, 112]. Ils ont dmontr que la rponse haute
frquence est lie la formation dune couche de Ca(OH)2 sur la surface dacier. Ce modle est applicable dans
le cas de petites prouvettes seulement ;
(d) circuit quivalent propos par Dhoubi et al [113]. Les produits forms sur la surface dacier, les produits
rsultants de la raction, les produits de corrosion, la pte de ciment, et le bton denrobage ont t identifis
dans ce modle ;
(e) circuit quivalent propos par Keddam et al [114]. Ce circuit explique le dveloppement de macrocellules de
corrosion sur la surface dacier.
68
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Le spectre normal dimpdance dun systme acier-bton prsente quatre zones (trois zones
au minimum) distinctes sur une gamme de frquence de 1 MHz 1 mHz. (Figure I. 37)
Figure I. 37. Diagramme dimpdance de systme acier bton selon Scuderi et al [115]
A haute frquence (f >1 KHz), un premier demi-cercle se forme, larc C dans la Figure I. 37,
(ou 2 demi-cercles, les arcs C plus D). Il(s) dfinit les proprits du bton [115, 116, 117]
avec une capacit de faible valeur de 10-8 10-11 F [116].
La dtermination de la valeur exacte de R0 est trs difficile car les appareils utiliss ne
permettent pas de monter trs hautes frquences (> 40 MHz). Des tudes [120, 121] ont
propos dassimiler R0 la rsistance totale quivalente de la phase liquide et de la phase
solide.
69
Chapitre 1. Synthse bibliographique
La rsistance de la phase liquide est trs petite par rapport celle de la phase solide, donc on
peut considrer que R0 est li la conductivit ionique de la solution interstitielle du rseau
capillaire et la porosit du milieu considr [122, 123] par la relation :
R0 = [1/(1-)s] (45)
La phase CCP reprsente la structure de micro-pores qui pourrait tre en srie avec les cavits
capillaires interconnectes. La phase de DCP est forme par les micro-pores discontinus qui
sont bloqus par les couches de C-S-H du bton (points de discontinuit DP). La matrice de
ciment continue, compose de particules de pte de ciment, agit comme la phase ICP isolante
du bton.
La microstructure du bton peut tre simplifie, comme sur la Figure I. 39 dans laquelle les
parties blanches reprsentent les pores et les parties noires la pte de ciment et les granulats.
Le rapport des aires blanches lensemble des aires blanches et noires reprsente la porosit
du bton .
70
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Les caractristiques typiques des spectres dimpdances des frquences suprieures 100
kHz, (Figure I. 39), peuvent tre commentes [116, 120, 124] :
- avec le temps dhydratation, Rb augmente normment tandis que R0 augmente
lgrement ;
- dans le cas de matriaux peu poreux, le demi-cercle capacitif de diamtre Rb apparat
beaucoup plus tt. Ainsi Rb est plus grand pour les matriaux contenant la fume de
silice ;
- Cb diminue avec le temps dhydratation ;
- R0 et Rb diminuent avec lpaisseur de lprouvette. Si lpaisseur de lprouvette
diminue beaucoup, le demi-cercle caractris par Rb peut disparatre ;
- Rb est inversement proportionnel au rapport E/C ;
SONG a prsent les comportements montrs sur les Figure I. 38 et Figure I. 39, en
sappuyant sur ce diagramme typique dimpdance, Figure I. 40, de la faon suivante :
- lhydratation de ciment, au contact de leau, est le processus par lequel le ciment
devient un gel de C-S-H, Lexpansion ou croissance du gel de C-S-H bloquerait la
phase CCP, limiterait la phase DCP et augmenterait les DP. Tous ces changements
pourraient augmenter la rsistance des phases CCP et CP, ce qui conduirait une
augmentation de Rb et R0 avec le temps dhydratation ;
- au dbut dhydratation (premires heures), les particules de ciment ne sont pas
suffisamment hydrates et leur expansion nest pas assez importante. Tous les espaces
entre particules sont remplis par leau, c'est--dire que la pte de ciment est constitue
essentiellement de la phase CCP et pratiquement pas de la phase DCP. Dans des
btons de faible porosit, quelques phases de CCP pourraient tre rapidement
71
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Figure I. 40. Diagramme typique dimpdance selon Song. [117] (frquences > 100 KHz)
Une tude effectue par John et al, [105] a dmontr que lorigine de ce demi-cercle tait lie
la formation et la croissance dun film la surface dacier sans avoir prcis la nature de
ce filme. Selon Wenger [116] et Zhang [125] ce film est un film passif la surface de lacier.
Dautres tudes [126, 128] ont montr que ce demi-cercle ne pourrait se former que dans le
cas o la surface dacier tait recouverte des produits issus du processus de corrosion.
72
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Lapparition de ce demi-cercle selon les deux dernires tudes serait donc la consquence de
linitiation de la corrosion et lvolution des proprits de la couche issue des produits de
corrosion.
Par contre, Ford [7] a observ ce demi-cercle en effectuant des expriences sur un acier
immerg dans une solution basique sans Ca(OH)2 et o les produits de corrosion sont absents.
Ford a reli lapparition de ce demi-cercle la capacit de la double couche lectrochimique
la surface darmature et au processus de transfert de charge et au processus de diffusion des
ions en solution. Ce demi-cercle caractrise alors un processus lectrochimique (rsistance au
transfert de charge / double couche lectrochimique) qui se dveloppe linterface acier-
bton. Les valeurs de la capacit du spectre dimpdance sont de lordre de quelques F/cm.
Un troisime demi-cercle apparat aux basses frquences (f < 1Hz) [129, 130], larc A dans la
figure I.37. Il existe encore des divergences concernant la gamme de frquences ncessaire
pour lapparition de ce demi-cercle. Des chercheurs [106, 125, 127] estiment que les effets
dlectrode apparaissent seulement partir dune frquence infrieure 10 Hz.
Wenger [116] a montr que le bton denrobage, qui peut ralentir la vitesse de diffusion des
espces ractives telles que loxygne et les ions chlores, perturbe la cintique des ractions
lectrochimiques. Dautres explications ont t apportes par Ford [7] qui a prcis que des
modifications sur la rponse dimpdance pourraient tre dues la rduction de la surface
effective de lacier au contact de la solution aqueuse.
Le premier cas est caractris par un demi-cercle de grande dimension [130, 131] et peut tre
assimil un processus unique de la relaxation [132, 133]. Wenger a propos quon puisse
73
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Ip = (RT/2cF)*(1/Rp) (46)
O : F est la constante de Faraday (96500 C/mol), R la constante des gaz parfaits (8.314
J/mol.K), T la temprature absolue de lexprience (K) et c le coefficient de transfert de la
raction cathodique. Wenger a propos une valeur de c de 0.5.
Dautre part, Andrade et al [134] montre que le demi-cercle trs basse frquence pourrait
tre associ un processus de passivation la surface de lacier avec formation dun couple
doxydation rduction de Fe2+ Fe 3+ suivant la raction :
3Fe3O4 4 Fe2O3 + Fe 2+ + 2 e-
Ford [7] a confirm cet hypothse, en estimant partir de la rponse dimpdance, un ordre de
grandeur de lpaisseur de la couche doxyde eoxyde (denviron 5 nm) et de la rsistivit (de
1012 cm), selon les relations suivantes :
Dans ce cas, la prsence des ions chlores la surface de lacier joue un rle trs important en
influenant la rponse dimpdance et en modifiant les mcanismes mis en jeu.
74
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Afin de simplifier lanalyse de rponse basses frquences, des chercheurs [135, 136] ont
associ la limite de basses frquences du demi-cercle sur laxe rel la rsistance de
polarisation. Le courant de corrosion Icorr peut alors tre estim partir de lquation de Stern-
Geary en supposant une corrosion uniforme de lacier
Icorr = B/Rp
Les diamtres de demi-cercle dans le cas o lacier est en tat passif pourraient se dformer
suite la prsence de chlorures sur la surface dacier. Une diminution de diamtre peut tre
observe en fonction de temps dexposition la solution chlore [5, 136].
Les courants de corrosion calculs partir de la dernire relation sont plus grands que ceux
calculs partir de la relation de Stern-Geary, ce qui confirme lhypothse de Andrade [134]
qui estime que les valeurs de Icorr obtenues de la relation de Stern-Geary sont trs faibles.
Ainsi, lapplication de la relation de Stern-Geary suppose une corrosion uniforme la surface
dlectrode. Or, dans le cas de la corrosion dacier dans le bton, la corrosion est localise par
piqres. Dautre part, Andrade [138] confirme aussi que les valeurs des vitesses de corrosion
dduites de la valeur de Rp (prise dans un spectre dimpdance) sont trs faibles par rapport
celles mesures par la mthode de perte de masse.
Selon Gu et Beaudoin [139], les donnes obtenues partir dun spectre dimpdance, et
particulirement la rsistance de polarisation, permettent seulement davoir une
caractrisation qualitative de la svrit de corrosion de llectrode tudie.
Une autre approche danalyse a t propose par Hachani et al [128] qui proposent dassocier
le paramtre de dispersion de demi-cercle basses frquence au degr de corrosion la
surface de llectrode au lieu dassocier la vitesse de corrosion au rayon de ce demi-cercle.
Selon eux, lvolution de ce paramtre est plus en corrlation avec la svrit de la corrosion
la surface de larmature que lvolution du diamtre du demi-cercle basses frquences.
75
Chapitre 1. Synthse bibliographique
Quand les valeurs de dispersion sont suprieures 0.9 la corrosion est ngligeable, alors
que quand est infrieur 0.6 la corrosion est dj installe. Cette approche reste qualitative
et aucune estimation de la cintique de corrosion ne peut tre effectue.
Le couplage de ces deux techniques une valuation visuelle permet gnralement d'identifier
les zones problmatiques avec une assez bonne prcision.
V. CONCLUSION
Les armatures dans le bton sont naturellement protges da la corrosion de par lalcalinit
leve du bton, qui assure une protection chimique en recouvrant les armatures dun film
extrmement mince (de lordre de quelques nanomtre), lhydratation de fer plus ou moins
hydrat. Cependant, en prsence deau et doxygne, ce film est dtruit par diffrents agents
tel que les chlorures et le gaz carbonique. Ces deux phnomnes de chloruration et de
carbonatation interagissent entre eux car la carbonatation, qui change la structure du rseau
poreux, peut affecter la diffusion des ions chlorures ou dautres ions au sein du bton.
76
Chapitre 1. Synthse bibliographique
de notre tude. Le potentiel dlectrode de lacier permet de prvenir lvolution de son tat
vis--vis du risque de corrosion. Ensuite, la technique de rsistance de polarisation nous
indique la vitesse de dissolution de lacier au moment dappliquer la technique. Enfin, la
technique dimpdance lectrochimique, EIS, permet de caractriser le comportement
lectrochimique du systme bton-acier et apporte des renseignements concernant le
processus de dissolution de lacier et le droulement des ractions lectrochimiques sur la
surface dacier. Linconvnient de la technique EIS, cest que linterprtation des diagrammes
dimpdance est complique et, aussi, quil existe plusieurs thories pour expliquer les
changements apports au spectre dimpdance dun systme bton-acier, particulirement aux
basses et moyennes frquences.
Dans ce travail nous allons tudier premirement les volutions de rponse dimpdance du
diagramme de Nyquist pour des systmes bton-acier et dterminer pour chaque demi-cercle
son origine et les paramtres influents.
77
Chapitre 2. Programme exprimental
CHAPITRE 2 :
PROGRAMME EXPERIMENTAL
78
Chapitre 2. Programme exprimental
I. INTRODUCTION
Nous explicitons le choix des prouvettes tudies, leur confection, la mise en uvre des
procds de protection, les caractristiques des anodes utilises, et les modles de mesures.
Nous donnons aussi quelques rsultats prliminaires indiquant lvolution des rponses
dimpdance dans le systme bton-acier
Les prouvettes en bton prcontraint par prtension sont issues de poutrelles coules et
tuves (50C durant 18 heures) industriellement en usine, puis dcoupes en morceaux de 50
cm de longueur. Chaque spcimen contient deux torons daciers haute rsistance (torons 7
et 3 fils de 7 et 5 mm de diamtre respectivement) tendus entre 1200 et 2000 MPa.
La Figure II. 1 montre une reprsentation schmatique de la section des poutrelles utilises.
45 mm
27.5 mm 5 mm
70 mm
20 mm
35 mm 7 mm
25 mm
100 mm
Ces prouvettes ont t prpares en utilisant un ciment portland CEM I 52.5 R. La rsistance
moyenne la compression 28 jours du bton est de 55 MPa.
79
Chapitre 2. Programme exprimental
Pour lapplication du systme de protection galvanique, nous avons choisi le dispositif dtaill
dans la figure II.2. Les prouvettes ont t demi immerges dans une solution de NaCl 35
g/L. La face infrieure des prouvettes a t recouverte par une rsine pour protger les aciers
et ne permettre quune pntration latrale des chlorures.
Limmersion partielle des prouvettes prsente lavantage doffrir trois zones diffrentes vis-
-vis du risque de corrosion possible :
- la partie non immerge, o le bton nest pas en contact direct avec la solution
agressive. Dans cette partie, le risque de contamination par chlorure est faible et en
consquence le risque thorique de corrosion galement ;
- la partie immerge, qui est situe au dessous du niveau de la solution saline o laccs
de loxygne est limit. De ce fait, le risque de corrosion est aussi faible ;
- la partie intermdiaire, situe au niveau de la solution saline o il peut y avoir la fois
diffusion de chlorure et doxygne, pour laquelle le risque de corrosion est donc trs
lev.
Dautre part, limmersion des prouvettes dans une solution riche en chlorure permet de
diminuer la rsistance lectrique du bton denrobage pour les parties immerge et
intermdiaire.
80
Chapitre 2. Programme exprimental
Dans ce travail, deux types de protection galvanique par anodes sacrificielles ont t utiliss :
- en reliant les deux torons dacier avec une lame de zinc (le potentiel initial est de -900
mV vs SCE) immerge juste au dessous du niveau de leau ;
- en reliant les deux torons dacier avec une anode commerciale base de zinc dite
Renderoc galvashield CC (le potentiel initial est de 1000 mV vs SCE), fixe sur la
surface du bton en utilisant un mortier cimentaire trs alcalin, et place juste au
dessous du niveau de leau.
Les aciers ont t relis lanode en utilisant un petit circuit lectrique compos dun
interrupteur, dune rsistance de 1 et dun rhostat, selon le schma de la Figure II. 2.
Interrupteur
Rsistance
intermdiaire
lectrique
1
Partie
500 mm
Anode (Renderoc
galvashield CC)
Partie immerge
Electrolyte
(NaCl) 35 g/l
Rsine
81
Chapitre 2. Programme exprimental
tout moment le courant traversant lprouvette. Le rhostat sert rgler les valeurs de
densit de courant traversant lprouvette de lanode vers les aciers
Pour l'efficacit de la protection, nous avons retenu des critres quivalents ceux utiliss
pour le bton arm : une diffrence de potentiel suprieure -800 mV vs SCE et une chute de
potentiel mesure aprs 4 h de coupure du courant galvanique E = E(off = 4h) E(off = 0)
Les notations qui ont t choisies pour identifier les prouvettes et diffrencier le type
danode utilis sont les suivantes :
- Eprouvettes Non Protges, qui servent de rfrence : ENP ;
- Eprouvette Protges par lame de Zinc : EPZ ;
- Eprouvettes Protges par lanode Renderoc galvashield CC : EPC.
Afin de couvrir les chances prvues, et effectuer tous les mesures ncessaires, nous avons
utilis en total 32 prouvettes suivant le schma de la Figure II. 3.
32
10 11 11
82
Chapitre 2. Programme exprimental
Pour chaque prouvette, le relev de potentiel de corrosion a t fait en quatre points, situs
sur la surface du bton (Figure II. 4). Les valeurs de potentiel de corrosion, Ecorr, obtenues
chaque point, sont les moyennes de mesure effectues sur 3 prouvettes pour le type ENP, 4
prouvettes pour le type EPZ et 4 prouvettes pour le type EPC.
Figure II. 4. Prsentation des points de mesures pour les prouvettes en bton prcontraint
a . Ciment
Dans la plupart des travaux prsents dans ltude bibliographique [7, 10, 12, 109] le ciment
utilis dans les formulations de bton tait un ciment Portland sans ajout (CEM I) teneur en
aluminates comprise entre 7 et 12%. Ce choix tait justifi par le fait que de nombreux
ouvrages en bton arm fabriqus partir de ce ciment se sont dgrads par corrosion.
83
Chapitre 2. Programme exprimental
Bien que pour des ouvrages en milieu marin la norme EN 206 impose lutilisation dun
ciment teneur en aluminates limit (appellations PM ou PMES), nous avons tout de mme
dans cette tude, en suivant la bibliographie, utilis un ciment portland de type CEM I 52.5 R
(R 28 = 64.4 MPa) teneur en aluminates leves, dont les compositions chimiques et la
composition de Bogue sont donnes respectivement dans le Tableau II. 2 et le Tableau II. 3.
La teneur du ciment en clinker est de 96%.
SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O Na2O SO3 Cl- S-2
CEM I 52.5 R 19.70 5.20 2.36 63.67 2.56 0.71 0.15 3.22 0.03 0.01
b . Granulats
Les granulats (sable et gravillon) utiliss sont des granulats siliceux alluvionnaires rouls
provenant de ballastires dans la valle de la Garonne. Ils sont constitus de quartz en quantit
majoritaire, et de feldspaths, micas et chlorites en quantit minoritaire. Daprs la norme
NF P 18-589, ces granulats sont classifis non ractifs vis--vis de la raction alcali -
granulat mme si certaines phases sont potentiellement sensibles en milieu alcalin.
84
Chapitre 2. Programme exprimental
La formulation de bton utilis, dtaille dans le Tableau II. 5, prsente un dosage en ciment
de 345 kg/m3 (lgrement suprieur la valeur minimale de 330 kg/m3 propose par la norme
ENV 1992.1.1 Eurocode 2 pour les structures places dans un environnement marin).
Cette formulation correspond celle dun bton couramment utilis en gnie civil.
Composants Dosages
Sable (0/4 R) 850 kg/m3
Gravillon (4/10 R) 1000 kg/m3
Ciment CEM I 52.5 R 345 kg/m3
E/C 0.53
Ltude bibliographique a montr que les travaux de laboratoire taient gnralement raliss
sur des prouvettes pollues soit par introduction de lion agressif (chlorure) dans leau de
gchage, soit par immersion ou immersion schage des prouvettes en bton durci dans une
solution de NaCl.
Le premier mode opratoire conduit une corrosion rapide des aciers mais prsente
linconvnient principal de ne pas reproduire les mcanismes naturels de raction des espces
agressives dans le bton. De plus, les ions chlore introduits dans leau de gchage modifient
les cintiques de prise et de durcissement des ciments (effet acclrateur), ce qui est
susceptible de modifier les hydrates et la composition de la solution interstitielle.
Nous avons donc choisi, en connaissance de cause, dadditionner les chlorures sous la forme
NaCl leau de gchage, hauteur de 2% de Cl- par rapport au poids de ciment, afin
dacclrer le mcanisme de corrosion des aciers dans le bton.
85
Chapitre 2. Programme exprimental
Pour chaque type dacier, on a fabriqu des prouvettes avec des aciers corrods et non
corrods. Les aciers corrods ont t soumis des cycles dimmersion schage pendant 4
semaines (4 jours dimmersion dans une solution saline de NaCl suivis de 3 jours de schage)
avant de les mettre dans le bton. La surface des aciers non corrods a t nettoye laide
dune solution de Clark. Les prouvettes ayant des aciers non corrods ont t utilises pour
tudier lefficacit de la prvention cathodique, alors que les prouvettes ayant des aciers
corrods ont t utilises pour examiner lefficacit de la protection cathodique.
La Figure II. 5 montre une prsentation schmatique des prouvettes sans anode sacrificielle.
Fil lectrique
50 mm
Peinture antirouille et
30 mm bton
ruban isolant
10 mm
10 mm
100 mm
Figure II. 5. Prsentation schmatique des prouvettes modles sans anode sacrificielle
86
Chapitre 2. Programme exprimental
Les prouvettes prpares sont des prouvettes cubiques de 10*10*10 cm. Lacier a t ancr
au centre de lprouvette sur une longueur de 9 cm et dpasse du bton de 5 cm.
Les confections du bton et des prouvettes ont t effectues selon la procdure suivante :
- homognisation des granulats et du ciment, sec, pendant 1 minute dans un malaxeur
axe vertical ;
- introduction de leau de gchage (avec NaCl) et malaxage pendant 2 minutes ;
- remplissage des moules cubiques en trois fois.
Aprs dmoulage 1 jour, toutes les prouvettes ont t conserves pendant 28 jours dans une
chambre de conservation 20 1 C et 100% HR.
Pour effectuer la protection cathodique par anode sacrificielle, deux types danodes ont t
utiliss : des barres de zinc dont le potentiel initial est de 950 mV vs SCE, et des anodes
commerciales Renderoc Galvashield CC dont le potentiel initial est de 1000 mV vs SCE.
La Figure II. 6 montre le systme de protection appliqu.
Interrupteur Interrupteur
Barre de
anode Renderoc 65 mm
Zinc
galvashield CC
m
m
5
.8
m
m 12
5
.3
35 m
m
m 45
m
5
.3 m
35 m
. 85
12
87
Chapitre 2. Programme exprimental
Pour tudier linfluence de l'lvation de la polarisation des aciers, une autre srie
dprouvette a t soumise un courant lectrique continu de faible densit (5 mA/m dacier
de la surface active) appliqu entre une maille de titane (anode), place sur la surface du
bton, et lacier protger (Figure II. 7).
Rsistance Rhostat Alimentation
lectrique 1
- +
Interrupteur
maille de titane
Figure II. 7. Systme de protection cathodique par courant impos : application dun courant
continu de 5 mA/m dacier de la surface active
Les notations qui ont t choisies pour lidentification des prouvettes, selon le type danode
utilise, sont les suivantes :
- prouvettes non protges : (ENPHA) pour les prouvettes dacier haute adhrence et
(ENPHR) pour les prouvettes dacier haute rsistance ;
- prouvettes protges par barre de Zinc : (EPZHA) pour les prouvettes dacier haute
adhrence et (EPZHR) pour les prouvettes dacier haute rsistance ;
- prouvettes protges par lanode Renderoc Galvashield CC : (EPCHA) pour les
prouvettes dacier haute adhrence et (EPCHR) pour les prouvettes dacier haute
rsistance ;
- prouvettes protges par maille de titane, utilises seulement pour la protection
cathodique par courant impos : (EPTHA) pour les prouvettes dacier haute
adhrence et (EPTHR) pour les prouvettes dacier haute rsistance.
88
Chapitre 2. Programme exprimental
Afin de couvrir les chances prvues, et effectuer tous les mesures ncessaires, nous avons
utilis au total 96 prouvettes modles, selon le diagramme de la Figure II. 8.
24x4
Figure II. 8. Organigramme des prouvettes modles utilises pour les mesures
par les techniques EIS et Rp
Des lames de zinc (dimensions de 35*60 mm et paisseur de 1 mm) ont t utilises pour
protger les prouvettes de bton prcontraint, et des barres de zinc (120 mm de longueur et 8
mm de diamtre) ont t utilises pour protger les prouvettes modles. Le potentiel initial
de ces anodes est respectivement de -900 mV vs SCE pour les lames de zinc, et -950 mV vs
SCE pour les barres.
89
Chapitre 2. Programme exprimental
Lanode Galvashield CC est une anode sacrificielle mtallique commerciale, au zinc activ,
entoure dun mortier cimentaire hautement alcalin, qui maintient dans ses pores une solution
avec un pH suffisamment lev ; ce systme est conforme la norme EN 12-696.
Les avantages de cette anode, daprs les fiches commerciales, sont donns en annexe.
a . Rsistance la compression
A lchance dessai, les deux surfaces dappuis de lprouvette ont t surfaces au soufre
(mlange fondu de fleur de soufre et de sable siliceux fin appliqu par intermdiaire dun
dispositif assurant la planit et leur perpendicularit par rapport la gnratrice) afin que la
charge applique lors de lessai de compression soit uniformment rpartie.
Le dispositif permettant deffectuer les essais statiques de flexion est une presse commande
en circuit ferm avec une capacit de charge de 50 kN. Une vitesse daugmentation de flche
de 5 m/min a t adopte. Les prouvettes de bton prcontraint dcrites ci-dessus sont
sollicites en flexion 3 points avec une porte de 430 mm.
90
Chapitre 2. Programme exprimental
La Figure II. 9 montre la configuration de lessai. Lessai est instrument pour comparer les
courbes charge - flche entre les prouvettes protges et non protges afin de dterminer si
lapplication de courant galvanique pourrait influencer le comportement mcanique de ces
prouvettes. La flche de lprouvette est obtenue grce un capteur de dplacement LVDT
de course 2mm.
430 mm
500 mm
Le montage de ce systme permet de saffranchir des mesures parasites dues au tassement sur
les appuis et au point dapplication de la charge. Le point de mesure de la flche est choisi
mi-trave de lprouvette, il se situe sur la surface basse de lprouvette.
La porosit accessible leau, dite porosit ouverte, est considre comme un paramtre trs
important vis--vis de la durabilit du bton car elle conditionne en grande partie le
mcanisme de pntration des agents agressifs extrieurs.
La porosit ouverte peut tre dtermine par la mesure de la porosit au mercure, par mesure
au pycnomtre au gaz, ou par saturation par un liquide mouillant. La mthode AFREM-AFGC
de saturation de lchantillon par un liquide mouillant a t retenue pour cette tude, elle est
dcrite en annexe 1.
Pour le bton utilis dans la fabrication des prouvettes modles, la porosit mesure 28
jours est de 15%. Ce rsultat correspond celui dun bton de bonne qualit, a priori durable
(en absence bien videmment de chlorure dans le bton).
91
Chapitre 2. Programme exprimental
Ces mesures ont t faites par potentiomtrie en utilisant une solution de nitrate dargent et
une lectrode dargent combine.
e . Observations visuelles
Pour lobservation microstructurale, lprouvette a t casse par fendage, puis des fractures
de bton ont t prleves dans les zones tudier ; ces prlvements ont t mtalliss au
carbone avant observation par microscopie lectronique.
a . Potentiel de lacier
La manire la plus simple d'valuer le degr de corrosion dun acier est de mesurer son
potentiel [100].
Bien que le potentiel dlectrode de lacier soit influenc par laccessibilit de loxygne, il
nous indique ltat thermodynamique de larmature au moment de la mesure. Cette mesure est
complmentaire de la mesure de rsistance de polarisation de lacier.
92
Chapitre 2. Programme exprimental
Contact contre-
lectrode
Potentiostat
Tissu mouill
leau Contact lectrode de
travail
Ordinateur
Les intervalles de frquence et de capacit utiliss sont similaires ceux proposs par Ford et
al [7] et Song et al [117]. La rponse du systme bton-acier a t examine sur un intervalle
de frquences de 100 KHz 10 mHz et la perturbation applique sur le systme tait de 10
mV pic pic, applique partir du potentiel de repos de lacier. Les rsultats ont t traits
par un logiciel spcial Zview 2.0.
Les spectres dimpdance ont t simuls laide du circuit lectrique quivalent reprsent
sur la Figure II. 11. Ce circuit est form de trois combinaisons dune rsistance et dun
lment dit constant phase element ou CPE, utilis pour prendre en compte le comportement
non idal de la capacit [145, 146].
Eventuelle Processus de
Bton couche corrosion
doxydes
Rs
Rc Roxy Rtc
Figure II. 11. Circuit lectrique quivalent pour simuler les spectres dimpdance.
Cx. est un lment de CPE.
93
Chapitre 2. Programme exprimental
Il existe des phnomnes qui ne sont pas pris en compte dans ce circuit comme le processus
de diffusion (impdance de Warburg) qui contrle les mesures basses frquences. Dautres
circuits ont t proposs pour simuler les spectres dimpdance [117, 146], mais cest ce
circuit qui a donn des diagrammes de Nyquist les plus stables et les plus reprsentatifs.
c . Rsistance de polarisation
Cette technique a t applique aprs la technique de EIS afin de vrifier la chute ohmique
provoque par la rsistance lectrique du bton mais na t applique que lorsque la
polarisation de lacier protg par le systme de protection cathodique (galvanique ou par
courant impos) avait disparu.
94
Chapitre 2. Programme exprimental
III.1 INTRODUCTION
Comme indiqu dans la bibliographie, lapplication de la technique EIS sur le systme bton-
acier arm permet dobserver plusieurs arcs (demi-cercles).
La Figure II. 12 montre un exemple de diagrammes de Nyquist donns par Ford et al [7].
Il est connu que les demi-cercles qui apparaissent aux frquences intermdiaires et basses (B
et A) sont relis llectrode (acier) alors que les demi-cercles aux hautes frquences (C et D)
caractrisent la matrice de bton. Les paramtres essentiels que lon peut extraire de ces arcs
sont les rsistances et les capacitances.
95
Chapitre 2. Programme exprimental
Afin de dterminer les diffrentes phases du systme tudi selon les valeurs de capacitance,
un tableau a t fourni par Irvine et al [147], le Tableau II. 6 prsentant la version modifie
par Ford et al [7], pour un rapport de L/A gale de 1 cm-1 et A de 1 cm2 (o L est la longueur
de lectrode tudie et A sa surface de section) en prenant en compte la constante dilectrique
la plus leve de la pte de ciment (r = 80).
Ce qui est le plus important dans ce tableau, cest la discrimination entre les capacitances qui
caractrisent le matriau cimentaire (basse capacit) et celles qui caractrisent lacier
(capacit leve).
96
Chapitre 2. Programme exprimental
Phnomne Rgime de
Capacitance (F) Origine
responsable frquence
Afin d'observer les volutions de rponse dimpdance pour des systmes bton-acier, et de
spcifier lorigine de chaque demi-cercle et les paramtres qui linfluencent, nous avons
effectu des essais prliminaires sur diffrents systmes bton-acier en prenant en compte les
paramtres suivants :
- le bton denrobage (paisseur, type, ge) ;
- le type dacier utilis ;
- la prsence des ions chlore ;
- la polarisation des aciers.
Les arcs relis au bton denrobage aux hautes frquences (D et C), peuvent tre identifis en
comparant les rponses dimpdance de systme bton-acier (deux diffrentes paisseurs du
97
Chapitre 2. Programme exprimental
bton denrobage, deux diffrents types de bton) avec celles de systme "solution similaire
de la solution interstitielle du bton (SSI) - acier". Par contre, les demi-cercles relis
llectrode, c'est--dire aux intermdiaires et basses frquences (B et A), peuvent tre
identifis en changeant le type dacier utilis, en polarisant les aciers par courant lectrique, et
/ou par la prsence des ions chlore.
La Figure II. 13 montre les modifications des rponses dimpdance en changeant lpaisseur
du bton denrobage. Les prouvettes tudies sont des prouvettes modles en bton normal
avec des aciers HA, lpaisseur du bton denrobage tant de 2.5 cm ou de 5 cm.
60000
5 cm
50000 2,5 cm
Z (Ohms.cm)
40000
30000
20000
10000
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
Z (Ohms.cm)
Figure II. 13. Diagrammes de Nyquist pour deux prouvettes modles avec acier HA, ayant
des paisseurs de bton denrobage diffrentes
98
Chapitre 2. Programme exprimental
La Figure II. 14 montre la rponse dimpdance pour le mme type dacier immerg dans la
"solution similaire de la solution interstitielle du bton" (SSI).
60000
50000
Z (Ohms.cm)
40000
30000
20000
10000
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
Z (Ohms.cm)
Figure II. 14. Diagrammes de Nyquist pour un acier HA immerg dans une solution
reprsentative de la solution interstitielle du bton (SSI).
Le demi-cercle aux hautes frquences a disparu. Ceci peut tre expliqu par la conductivit
leve et la capacitance relativement basse de la solution SSI. Par contre, on peut considrer
que le demi-cercle aux basses frquences nest pas influenc par labsence du bton
denrobage, car cet arc est semblable aux demi-cercles aux basses frquences de la Figure II.
13.
Pour les demi-cercles aux hautes frquences, les valeurs de la capacit sont de lordre du nano
Farad par cm. Ces valeurs faibles correspondent, selon le mme tableau, au matriau
cimentaire. Il semble donc vident que ce demi-cercle caractrise bien la matrice de bton.
Pour montrer linfluence du type de bton denrobage, nous avons report sur la Figure II. 15
les courbes dimpdance pour : (a) une prouvette de bton normal fabriqu avec un acier
HR, et (b) un morceau de poutrelle en bton prcontraint. Lpaisseur denrobage est de 2.5
cm pour les deux prouvettes.
99
Chapitre 2. Programme exprimental
30000 140000
120000
25000
Z (Ohms.cm)
Z (Ohms.cm)
100000
20000
80000
15000
60000
10000
40000
5000 20000
0 0
0 5000 10000 15000 20000 0 50000 100000 150000 200000 250000 300000
Z (Ohms.cm) Z (Ohms.cm)
(a) (b)
En comparant les demi-cercles aux hautes frquences des prouvettes en bton normal
fabriques avec des aciers diffrents et ayant la mme paisseur denrobage (Figure II. 13 et
Figure II. 15 a) avec celui dune prouvette en bton prcontraint (Figure II. 15 b), on peut
confirmer que la diffrence significative entre les valeurs de rsistance lectrique de bton (
3,5 K Ohms pour lprouvette en bton normal et 40 K Ohms pour lautre prouvette) est
lie au bton denrobage. Les valeurs de la capacit lectrique, la frquence de relaxation,
pour ces deux demi-cercles aux hautes frquences de la Figure II. 15 sont de lordre du nano
Farad. On constate donc nouveau, daprs le Tableau II. 6, que le demi-cercle aux hautes
frquences est li au bton denrobage.
En ce qui concerne les demi-cercles aux basses frquences, difficiles comparer car on se sait
pas si ltat de surface des aciers au moment de la mesure est le mme pour les deux
prouvettes, les valeurs de capacit sont de lordre du milli Farad. En comparant les valeurs
de capacit et les indications du Tableau II. 6, on peut en dduire que ce demi-cercle
correspond aux ractions lectrochimiques qui se droulent la surface de lacier.
La Figure II. 16 montre lvolution de Rb (Rb = Rc +Rs), Roxy et de Rct en fonction du temps,
dans le cas dprouvettes en bton normal sans chlorure, ayant 2.5 cm denrobage.
O :
- Rb est la rsistance lectrique du bton denrobage (en Ohms.cm) ;
- Rs est la rsistance de la solution interstitielle des pores interconnects (en Ohms.cm),
100
Chapitre 2. Programme exprimental
Rb 90
Roxy
80
30000
70
Ohms.cm
60
Ohms
20000
50
40
10000 30
20
10
0
0 7 14 21 28 35 42 49 56 63 70 77
0 7 14 21 28 35 42 49 56 63 70 77
4,00E+05
Rtc
3,50E+05
3,00E+05
Ohms.cm
2,50E+05
2,00E+05
1,50E+05
1,00E+05
5,00E+04
0,00E+00
0 7 14 21 28 35 42 49 56 63 70 77
Figure II. 16. Evolution de Rb, Roxy et de Rtc en fonction de lge des prouvettes modles,
sans chlorure, ayant 2.5 cm denrobage
Rb augmente rgulirement avec lge de bton pour atteindre 34300 Ohms.cm lge de 70
jours. Cette augmentation peut tre justifie par le durcissement et la structuration du bton
denrobage avec le temps dhydratation.
Roxy augmente significativement pendant les 28 premiers jours puis se stabilise. La rponse
aux frquences intermdiaires est associe aux ractions lectrochimiques qui peuvent se
produire linterface entre lacier et la solution interstitielle des pores. En absence de
corrosion, cette interface volue seulement en fonction du degr dhydratation. Les
modifications de Roxy pourraient ainsi tre lies au changement de porosit linterface
solution de pores - acier du fait de lhydratation du bton.
101
Chapitre 2. Programme exprimental
Le comportement de Rtc est plus complexe, puisquon observe une diminution pendant les
deux premires semaines, suivie dune augmentation pendant les quatre semaines suivantes,
puis dune autre diminution jusqu la fin de lpreuve. Il ny a donc pas de relation vidente
entre le changement de Rtc et lge du bton denrobage et on peut considrer, en premire
approche, que Rtc est indpendant de lge du bton..
La Figure II. 17 montre les modifications de diagrammes de Nyquist selon le type dacier
utilis, soit coul dans le bton normal, soit plong dans la solution interstitielle simule.
60000
HA, bton normal , 2,5 cm
HR, bton normal,2,5cm
50000 HA,SSI
HR,SSI
Z (Ohms.cm)
40000
30000
20000
10000
0
0 5000 10000 15000 20000
Z (Ohms.cm)
Figure II. 17. Modification des diagrammes de Nyquist selon le type daciers non corrods
utiliss.
Le demi-cercle observ aux basses frquences est associ la formation dune couche
passivante sur la surface de lacier grce au pH lev de la solution interstitielle. Mme sil est
trs difficile davoir un demi-cercle complet aux basses frquences, les courbes obtenues
montrent que le type dacier joue un rle essentiel sur le volume de ces demi-cercles et que
leur comportement est indpendant de la prsence du bton denrobage. Ainsi les valeurs de
capacits mesures sont entre 0.1 et 5 milli Farad. Ces demi-cercles peuvent donc bien tre
lis aux phnomnes dinterface bton-acier.
La Figure II. 18 montre les modifications des diagrammes de Nyquist dans le cas des aciers
corrods et selon le type dacier utilis, soit couls dans le bton normal (a), soit plongs dans
la solution interstitielle simule (b).
102
Chapitre 2. Programme exprimental
50000 50000
45000 HA, bton arm,2,5cm
45000 HA,SSI
40000 HR, bton arm,2,5cm 40000 HR,SSI
Z (Ohms.cm)
Z (Ohms.cm)
35000 35000
30000 30000
25000 25000
20000 20000
15000 15000
10000 10000
5000 5000
0 0
0 5000 10000 15000 20000 0 5000 10000 15000 20000
Z (Ohms.cm) Z (Ohms.cm)
(a) (b)
Figure II. 18. Modification des diagrammes de Nyquist en utilisant des aciers corrods
(a) enrobs dans le bton denrobage 2.5 cm, et (b) immergs dans la solution SSI.
Lutilisation des aciers corrods conduit dans tous les cas (avec et sans bton denrobage)
lapparition dun demi-cercle aux frquences intermdiaires. Le fait que cet arc apparaisse
mme dans le cas o les aciers sont immergs directement dans la solution SSI (qui ne
contient pas dions Ca++), accrdite la thorie de la formation de produits sur la surface, sans
que ce ne soit une couche de Ca(OH)2. Ainsi, on peut penser que ces demi-cercles sont
associs lexistence de produits de corrosion sur la surface dacier. La Figure II. 18 indique
aussi que les diamtres des demi-cercles aux frquences intermdiaires pour les aciers
corrods immergs dans la solution SSI sont plus petits que ceux de ces mmes aciers
lorsquils sont enrobs dans le bton.
Les valeurs de rsistance mesures partir de ces demi-cercles aux frquences intermdiaires
sont de lordre de la dizaine dOhms. Ces valeurs sont proches de celles attribues au bton
denrobage. Dautre part, les valeurs de capacit de ces demi-cercles sont de lordre du
F/cm, ce qui indique, selon le Tableau II. 6, un phnomne dlectrode li la couche
forme sur la surface dacier. Dans ce cas tudi, cet arc prsente donc une rsistance dont la
valeur correspond au bton denrobage, alors que la capacitance est lie aux aciers. Il est donc
associ aux ractions lectrochimiques interfaciales.
En comparant les demi-cercles aux haute frquences obtenus avec des aciers corrods avec
ceux obtenus avec les mmes aciers mais non corrods (pour le mme type dprouvettes), on
constate que ces demi-cercles sont indpendants de ltat dans lequel se trouve la surface de
lacier. Par contre, lutilisation des aciers corrods a diminu les rayons des demi-cercles aux
basses frquences (Figure II. 17 et Figure II. 18). Autrement dit, les aciers corrods ont une
103
Chapitre 2. Programme exprimental
rsistance au transfert de charges plus petite que celle des aciers non corrods, quel que soit le
milieu qui les entoure (bton ou SSI).
La Figure II. 19 montre linfluence des ions chlore sur les diagrammes de Nyquist pour un
acier de type HA immerg dans une solution SSI.
60000
HA SSI sans Cl
50000 HA SSI avec Cl
Z (Ohms.cm)
40000
30000
20000
10000
0
0 5000 10000 15000 20000
Z (Ohms.cm)
Figure II. 19. Influence des ions chlore sur les diagrammes de Nyquist pour un acier
de type HA immerg dans une solution SSI.
De plus, un demi-cercle aux frquences intermdiaires apparat en prsence des ions chlore,
ce qui peut tre expliqu par la destruction du film passif (qui stait form la surface de
lacier grce au pH lev de la solution dimmersion), et/ou par la modification des oxydes
forms sur la surface de lacier.
La Figure II. 20 montre linfluence des ions chlore sur les diagrammes de Nyquist pour un
acier de type HA enrob dans le bton.
Contrairement au cas dacier plong directement dans la solution SSI, on ne remarque pas
lapparition de demi-cercle aux frquences intermdiaires dans le cas de lacier enrob dans le
bton. Par contre, la prsence des ions chlore influence le demi-cercle aux basses frquences
de la mme manire que dans le cas prcdent. Elle engendre aussi une diminution de la
rsistance lectrique du bton denrobage car elle augmente la conductivit lectrique de la
solution interstitielle
104
Chapitre 2. Programme exprimental
300000
Sans Cl
Avec Cl
250000
Z (Ohms.cm)
200000
150000
100000
50000
0
0 20000 40000 60000 80000 100000 120000
Z (Ohms.cm)
Figure II. 20. Influence des ions chlore sur les diagrammes de Nyquist pour un acier
de type HA enrob dans le bton.
Afin de dterminer linfluence de la polarisation des aciers (de type HA et HR) sur
lvolution des demi cercles, nous avons fait une comparaison entre les diagrammes de
Nyquist des aciers polariss ou non, dans le cas o ils sont immergs dans la solution SSI. La
Figure II. 21 montre les rsultats pour les aciers de type HA (a), et pour les aciers de type HR
(b). La polarisation de ces aciers rsulte de lapplication dun courant lectrique de faible
densit, savoir 5 mA/cm de la surface dacier.
80000 80000
Z (Ohms.cm)
50000 50000
40000 40000
30000 30000
20000 20000
10000 10000
0 0
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 16000 18000 20000 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000
Z (Ohms.cm) Z (Ohms.cm)
(a) (b)
Figure II. 21. Influence de la polarisation daciers immergs dans la solution SSI,
(a) acier de type HA, (b) acier de type HR
On constate que cette polarisation modifie lallure des demi-cercles aux basses frquences.
Leur rayon saccrot indiquant une rsistance au transfert de charge Rtc plus importante. On
peut donc estimer que la vitesse du processus de corrosion a diminu.
De plus, en apposant le courant lectrique, les arcs aux frquences intermdiaires ont disparu
(ils existaient avant lapplication du courant, Figure II. 21.b), ce qui signifie que le courant
105
Chapitre 2. Programme exprimental
III.3 CONCLUSIONS
Les rsultats prcdents prouvent que les diagrammes dimpdances des systmes bton-acier
peuvent tre modifis par des changements de paramtres.
106
Chapitre 2. Programme exprimental
IV. CONCLUSION
Le premier objectif de ce chapitre tait de dterminer les paramtres des prouvettes tudies,
leur confection, la mise en uvre des procds de protection, les caractristiques des anodes
utilises, et les modles de mesures.
Afin dacclrer la corrosion des aciers des poutrelles en bton prcontraint, nous avons
choisi de les immerger partiellement dans une solution agressive riche en chlorure (35 g/l
NaCl). Ce type dimmersion nous permet davoir trois zones diffrentes vis--vis du risque de
corrosion, une zone immerge avec un accs en oxygne limit, une zone intermdiaire o il
doit y avoir diffusion de chlorure et doxygne et une zone non immerge o la diffusion de
chlorure est nul. Pour les prouvettes modles nous avons choisi dacclrer la corrosion des
acier en introduisant des ions chlore (2% ppc) dans leau de gchage du bton.
Un courant galvanique, qui offre aux aciers un potentiel infrieur -800 mV vs SCE et une
dpolarisation suprieure 100 mV aprs un temps de 4 heures, a t appliqu sur des
poutrelles en bton prcontraint et sur des prouvettes modles. Un autre systme de
protection par courant impos de densit 5mA/m de la surface active de lacier a t appliqu
sur des prouvettes modles.
107
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
108
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
CHAPITRE 3 :
109
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
I. INTRODUCTION
Pour lutter contre la corrosion des armatures, la protection cathodique est une technique
lectrochimique de maintenance de plus en plus applique sur des ouvrages en bton arm.
Cependant, elle nest actuellement pas recommande pour les ouvrages en bton prcontraint
car plusieurs incertitudes persistent sur ses effets secondaires : risques de fragilisation par
hydrogne des aciers de prcontrainte, de diminution dadhrence entre lacier et le bton et
daccumulation dions K+ et Na+ prs de larmature. Cette accumulation dalcalins pourrait
alors provoquer une acclration de la raction alcali-granulat ou encore la dissolution des
chloroaluminates, des sulfoaluminates et des hydrates de gel (C-S-H).
Deuximement, nous prsenterons quelques examens visuels afin de comparer les rsultats
obtenus partir des mesures lectrochimiques avec ltat rel de lvolution de la corrosion.
Enfin, nous donnerons les rsultats obtenus lors des essais de flexion 3 points appliqus aux
poutrelles en bton prcontraint, afin de savoir si lapplication du courant galvanique a affect
le comportement mcanique des poutrelles utilises.
110
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
Comme nous lavons mentionn dans le chapitre I section (2.5), linterprtation des mesures
de potentiel de lacier doit tenir compte de plusieurs facteurs comme les concentrations en
oxygne et en chlorures, et la rsistivit lectrique du bton. La mthode utilise pour
effectuer le relev de potentiel de lacier est dcrite dans le chapitre II section (II.5.2.1). Dans
cette sous-section, nous allons suivre lvolution du potentiel de lacier pour toutes les
prouvettes en bton prcontraint.
-150
-200
-250
-300
-350
-400
Ecorr (mV vs SCE)
-450
-500
-550
-600
-800
0 60 120 180 240 300 360 420 480 540 600
Temps (minutes)
111
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
En ce qui concerne les autres types dprouvettes, les valeurs de potentiels mesures pour les
prouvettes de type EPZ, par exemple, sont plus ngatives que celles mesures pour les
prouvettes de type EPC au mme instant, mais leur changement en fonction de temps est
similaire.
Les Figure III. 2, Figure III. 3 et Figure III. 4 montrent lvolution des valeurs de potentiel de
lacier en fonction de la dure de lapplication du traitement (immersion partielle dans la
solution chlorure, avec ou sans protection galvanique), pour les diffrents points de mesure.
112
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
La mesure a t effectue sur 3 prouvettes du type ENP et sur 4 prouvettes de chaque autre
type pendant 27 mois de protection. Les valeurs initiales de potentiel sont trs proches de -150
mV vs SCE, ce qui correspond lacier dans un tat passif.
La figure III.2 montre l'volution des moyennes de potentiel de lacier en fonction du temps
dexposition toff = 0 h (juste aprs la dconnexion de lanode sacrificielle), notes E(toff = 0 h) ,
ainsi qu toff = 24 h (24 heures aprs la dconnexion de lanode), notes E(toff = 24 h).
-50
EPZ (toff = 24 h) EPC (toff = 24 h)
-100
EPZ (toff = 0h) EPC (toff = 0 h)
-150 ENP
-200
-250
-300
E (mV vs SCE)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
On observe :
- une diminution rapide des potentiels ds le premier mois dimmersion dans la solution
saline pour lensemble des prouvettes. Ceci peut tre reli au changement dhumidit
et laccessibilit limite de loxygne du fait de limmersion ;
- pour les potentiels E(toff = 0 h), on constate que les prouvettes EPC prsentent une
chute de potentiel plus importante le premier mois dimmersion (potentiel infrieur -
650 mV vs SCE) avant de stagner pendant toute la dure de lpreuve. Les valeurs de
potentiel des prouvettes EPZ continuent diminuer lgrement, selon une allure
113
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
similaire celle des courbes prsentant E(toff = 24 h), pour atteindre des valeurs trs
proches de celles des prouvettes EPC.
- Pour les potentiels E(toff = 24 h), les volutions des prouvettes protges sont
semblables, voire identiques, celles des prouvettes non protges : une diminution
rapide durant le premier mois dimmersion o les potentiels sont voisins de -400 mV
vs SCE, puis une diminution lente jusqu la fin de lpreuve pour atteindre des
valeurs proches de -600 mV vs SCE.
La diffrence de potentiel, note E (avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h), est donne dans le
Tableau III. 1, les valeurs moyennes tant obtenues partir des courbes de la Figure III. 2.
Nous avons ainsi obtenu un cart suprieur 100 mV durant toute la priode de traitement
pour les prouvettes dnommes EPZ et jusquau 23me mois de traitement pour les
prouvettes dnommes EPC.
Ainsi, daprs les critres tablis pour le bton arm, les prouvettes EPZ seraient protges
durant les 27 premiers mois alors que les prouvettes EPC ne seraient protges que 23 mois.
114
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
b . Cas du point 2 (accs en oxygne limit, partie immerge, situ juste cot de lanode
sacrificielle)
-50
EPZ (toff = 24 h) EPC (toff = 24 h)
-100 EPZ (toff = 0 h) EPC (toff = 0 h)
-150 ENP
-200
-250
-300
E (mV vs SCE)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
115
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
- pour les prouvettes non protges, la diminution des potentiels au point 2 est moins
importante que celle au point 1. Ceci pourrait tre expliqu par la possibilit davoir
un accs doxygne un peu plus important la surface dacier au point 2 ;
- les prouvettes non protges prsentent, contrairement ce qui a t observ au point
1, un potentiel suprieur ceux mesurs 24 heures sur les prouvettes protges.
Cela peut provenir dune polarisation rmanente des prouvettes protges, li la
proximit de lanode sacrificielle.
Les carts moyens des potentiels E aprs coupure, entre 0 et 24 heures, sont donns dans le
Tableau III. 2.
Nous avons obtenu un cart suprieur 100 mV sur toute la priode de lpreuve pour les
prouvettes dnommes EPC et jusquau 21me mois de traitement pour les prouvettes
nommes EPZ.
Contrairement au cas prcdent, daprs les critres tablis pour le bton arm, les prouvettes
EPZ seraient protges uniquement les 20 premiers mois alors que les prouvettes EPC
seraient protges beaucoup plus que 27 mois.
116
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
-50
EPZ (toff = 24 h) EPC (toff = 24 h)
-100
EPZ (toff = 0 h) EPC (toff = 0 h)
-150 ENP
-200
-250
-300
E (mV vs SCE)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Figure III. 4. Evolution des moyennes de E(t off = 0 h) et de E(t off = 24 h) en fonction de temps
dexposition au point 3.
La diffrence moyenne E entre les potentiels E(toff = 24 h) et E(toff = 0 h) est prsente dans le
Tableau III. 3.
117
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
Pour toutes les prouvettes, la diffrence de potentiel entre 0 et 24 h est suprieure 100 mV
(mme 150 mV). Mme si les valeurs diminuent avec le temps de traitement, on peut
considrer que, pour le point 3, la protection galvanique est efficace.
d . Cas du point 4, (partie non immerge, pas de diffusion de chlorure, accs oxygne
facilit)
118
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
Afin de calculer icorr nous avons utilis la relation de Stern et Geary (icorr = B/Rp) [101]. Dans
cette relation, diffrentes valeurs de B (qui dpendent des pentes des droites de Tafel) sont
prises en compte suivant ltat des aciers. Nous retiendrons les valeurs suivantes :
- aux points 3 et 4, qui sont dans la partie non immerge, B = 26 si E(toff = 24 h) < -300
mV vs SCE, et B = 52 si E(toff = 24 h) > -300 mV vs SCE (considrant que les aciers sont
en tat de corrosion actif lorsque leur potentiel est plus ngatif que -300 mV)
- aux points 1et 2, qui sont dans la partie immerge B = 52 (considrant que les aciers
sont en tat de corrosion passive)
Les Figure III. 5, Figure III. 6 et Figure III. 7 montrent lvolution des densits de courant de
corrosion icorr mesures respectivement aux points 1, 2 et 3, avant et pendant lapplication du
courant galvanique.
Corrosion leve
1
Corrosion modre
Corrosion faible
Etat passif
0,1
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps d'exposition (mois)
119
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
1
Corrosion leve
Corrosion modre
Corrosion faible
Etat passif
0,1
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps d'exposition (mois)
1
Corrosion leve
Corrosion modre
Corrosion faible
Etat passif
0,1
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps d'exposition (mois)
120
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
couramment admises pour les btons arms), o trs prs de ce domaine, pendant les
27 mois de traitement. On peut penser que cest labsence doxygne au niveau de ce
point qui empche (ou limite) la corrosion des aciers ;
- au point 2 (Figure III. 6), les valeurs de icorr sont aussi trs faibles pour les prouvettes
protges alors quelles deviennent significativement plus leves, aprs 21 mois de
traitement, pour les prouvettes non protges. Les valeurs de icorr des prouvettes
protges tant infrieures celles des prouvettes non protges, on peut estimer que
la protection galvanique a diminu la vitesse de corrosion ce point ;
- au point 3 (Figure III. 7), o il y a la fois accessibilit de loxygne de lair et
diffusion des ions chlore de la solution saline, la densit de courant de corrosion est
nettement plus leve que dans les cas prcdents. On peut aussi noter que linfluence
du courant galvanique se traduit par des valeurs de icorr pour les prouvettes protges
(EPZ et EPC) moins leves que celles des prouvettes non protges ENP. Par
exemple, aprs 27 mois dapplication de protection galvanique (terme des essais), les
valeurs de icorr sont de 3.57 A/cm2 pour ENP, 1.62 A/cm2 pour EPZ et 1.93 A/cm2
pour EPC. Cependant, les valeurs de icorr des prouvettes protges aprs 27 mois de
traitement indiquent que les aciers sont dans le domaine de corrosion leve (daprs
les valeurs couramment admises pour les btons arms). Dans ce cas, la protection
galvanique na pas suffisamment protg les aciers mme si on doit considrer que
leur dure de vie est grandement amliore.
-200
-300
-400
-500
0,1 1 10
icorr (A/cm)
Figure III. 8. Relation entre E(toff = 24 h) et icorr pour les poutrelles en bton prcontraint, point 3
121
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
Cette relation caractrise une faible cintique de raction cathodique, avec des changements
de cintique de raction anodique accompagns de la destruction du film passif en provoquant
des changements la vitesse de corrosion et au potentiel de lacier [144].
Leffet dun changement dans lenvironnement local de lacier passiv par la protection
cathodique est illustr dans la figure III.9.
-200 A b
E (mV vs SCE)
-300 90 mV
150 mV
1 A/cm
-400 a
15 mV
B B Fe Fe+2 + 2 e -
-500 1 A/cm
c
E0, a
-600 Fe+2 + 2 e - Fe
B
-700
0,1 1 10
Icorr (A/cm)
Figure III. 9. Effet possible dune augmentation de polarisation anodique pour un changement
de 150 mV de potentiel de lacier vers des valeurs plus positives.
Dans cet exemple, on suppose que la cintique de raction cathodique est dcrite par la ligne
de tendance reprsente dans la Figure III. 8 (correspond la ligne A dans la Figure III. 9).
Dans ces conditions de corrosion, lacier a un potentiel de corrosion mixte gal -405 mV vs
SCE et se corrode une vitesse de 3 A/cm2 (point a). Au point a, la ligne B qui prsente la
cintique de raction anodique est symtrique la ligne A. Si on augmente la polarisation
anodique en augmentant le potentiel mixte de 150 mV (point b), on constate que cette
augmentation de potentiel conduit un abaissement de la vitesse de corrosion jusqu
122
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
0.5 A/cm. La ligne B prsente la cintique de raction anodique aprs avoir augment le
potentiel de 150 mV. Cette ligne B peut tre dtermine par les points b et c (qui correspond
au potentiel Eo,a) quivalent au potentiel rversible de la raction anodique (ligne B).
Par contre, un changement ngatif plus important du potentiel, de lordre de 90 mV, aura lieu
si on applique un courant de protection de 1 A/cm au point b o icorr est gal 0.5 A/cm.
Dans cette section, nous allons prsenter les volutions des caractristiques lectrochimiques
du matriau bton et de linterface acier-bton avant et en cours de protection. Les intervalles
de frquence et de capacit utiliss sont similaires ceux proposs par Ford et al [7] et Song
et al [117]. Les spectres dimpdance ont t simuls laide du circuit lectrique quivalent
reprsent sur la Figure II. 11.
Nous allons donner ci-aprs les principales caractristiques des diagrammes dimpdances et
leurs rapports aux phnomnes physiques et lectrochimiques.
Avant l'application de l'EIS, les prouvettes prcontraintes ont t coupes en quatre parties
gales de 12.5 cm (voir Figure II. 4), puis les diagrammes d'impdance ont t enregistrs
pour les parties qui contiennent les points 2 (juste au-dessous du niveau de la solution
dimmersion) et 3 (juste au-dessus du niveau dimmersion).
123
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
Dans cette partie, nous prsentons uniquement les diagrammes de Nyquist obtenus pour
chaque type dprouvettes au niveau du point 3. Pour analyser ces diagrammes, nous nous
basons sur les tudes bibliographiques et sur les essais prliminaires dcrits dans le chapitre
prcdent.
La Figure III. 10 prsente les diagrammes de Nyquist au point 3 pour une prouvette ENP.
600
avant essai
400
Z'' (K Ohms)
300
200
100
0
0 100 200 300 400 500
Z' (K Ohms)
(a)
50
avant essai
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
124
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
Les diagrammes dimpdance pour les prouvettes protges cathodiquement sont donns sur
les Figure III. 11 (prouvettes EPZ) et les Figure III. 12 (prouvettes EPC).
600
avant le traitement
27 mois de traitement
400
Z'' (K Ohms)
300
200
100
0
0 100 200 300 400 500
50
avant le traitement
12 mois de traitement
40
27 mois de traitement
Z'' (K Ohms)
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
125
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
600
avant le traitement
27 mois de traitement
400
Z'' (K Ohms)
300
200
100
0
0 100 200 300 400 500
Z' (K Ohms)
(a)
50
avant traitement
12 mois de traitement
40
27 mois de traitement
Z'' (K Ohms)
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Z' (K Ohms)
(b)
Figure III. 12. Evolution en fonction du temps de traitement de la rponse dimpdance au
niveau du point 3, pour des prouvettes EPC
(a) frquences basses et intermdiaires (b) hautes frquences
126
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
produits de corrosion. Dans tous les cas, cet arc est associ la raction
lectrochimique linterface acier-bton (rsistance au transfert de charge/ double
couche lectrique) selon [7].
Labsence de cet arc lchance de 27 mois pour lprouvette de type EPZ (Figure
III. 11 a) et lchance de 12 mois pour les prouvettes de type EPC (Figure III. 12
a), peut soutenir lhypothse que la protection galvanique a aid la protection des
aciers de la corrosion ;
- les arcs aux hautes frquences, qui ne concernent que le bton denrobage (rsistance
et capacitance), ont t lgrement modifis aussi bien pour les prouvettes EPZ
(Figure III. 11 b) que pour les prouvettes EPC (Figure III. 12 b).
Selon les rsultats des essais prliminaires, le changement de la rsistance lectrique
du bton est d soit au changement de concentration en ions chlorure dans llectrolyte
soit des changements microstructuraux correspondant lhydratation du mortier
cimentaire. Ce changement est normalement indpendant de la polarisation des aciers,
car on nestime pas quun changement important des caractres physiques du bton
denrobage soit possible en appliquant un courant galvanique daussi faible densit, la
polarisation des aciers par le courant galvanique pouvant provoquer seulement un
mouvement ionique trs limit cot de la surface de lacier.
Le fait que ces arcs subissent des petites modifications pourrait tre aussi li un
contact imparfait des lectrodes lors de la mesure. Ce contact imparfait ne peut
influencer que les demi-cercles aux hautes frquences (nous avons remarqu ce
phnomne uniquement dans ce cas).
127
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
128
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
Le Tableau III. 5 indique les valeurs de la rsistance Roxy, et de la capacit Coxy, qui ont t
calcules partir du deuxime demi-cercle des courbes dimpdance lectrochimique. Cet arc
na pas t observ pour la partie correspondant au point 2.
Tableau III. 5. Evolution des valeurs de Roxy et Coxy des poutrelles en bton prcontraint
au point 3 (les tirets correspondent des diagrammes sans le deuxime cercle)
12 56.3 - - 210.4 - -
15 48.1 - - 312.0 - -
18 30.1 - 104.3 110.6 - 74.6
21 35.4 - 116.4 303.8 - 27.7
24 32.7 - 119.4 167.2 - 96.4
27 27.2 - 172.7 102.1 - 80.1
129
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
c . Processus de corrosion
Le Tableau III. 6 indique les valeurs de Rtc et Cdl qui ont t calcules partir des arcs
obtenus aux basses frquences.
Tableau III. 6. Evolution des valeurs de Rtc et Cdl aux points 2 et 3 des poutrelles
en bton prcontraint
5 5
12 >10 >10 n.m 9.7 7.5 n.m
5 5
15 >10 >10 n.m 5.3 4.8 n.m
5 5
18 >10 >10 n.m 4.9 12.3 n.m
5 5
21 985.3 >10 >10 8.4 7.8 0.2
24 727.4 >105 n.m 10.4 8.5 n.m
27 347.8 >105 n.m 8.7 9.6 n.m
0 >105 >105 >105 24.0 11.5 14.6
3 483.6 >105 >105 7.9 14.5 4.2
Au niveau du point 3
130
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
pas trs significatif, les capacits restant de lordre du mF/cm. Ces grandes valeurs
sont caractristiques de double couche et de ractions lectrochimiques selon les
donnes du Tableau II. 6.
La Figure III. 13 prsente une comparaison entre des valeurs de icorr calcules partir de Rp et
des valeurs de icorr calcules partir de Rtc, en prenant K gal 30. Les valeurs de Rtc utilises
sont les seules que nous avons pu obtenir avec la technique de EIS. Elles correspondent aux
demi-cercles aux basses frquences ayant des rayons relativement petits (acier en tat actif).
Pour les valeurs de icorr calcules par la relation de Stern-Geary, nous avons prit B gal 26,
sauf aux chances de 0 et 3 mois pour lesquelles nous avons pris B gal 52.
10
icorr Rtc (A/cm)
0,1
0,01
0,01 0,1 1 10
icorr Rp (A/cm)
Les rsultats montrent que les valeurs de icorr (Rp) sont plus grandes que icorr (Rtc). On
estime que les valeurs de icorr (Rtc) expliquent mieux ltat rel des aciers car les examens
visuels (voir la section IV) nous indiquent que la corrosion des aciers tait trs limite.
Ainsi, la technique de Rp, adapte pour les cas de corrosion gnrale, ne semble pas ltre
dans notre cas, du fait certainement que nous avons une corrosion localise par piqre .
131
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
8
ENP
7 EPZ
[Cl-] Totaux (% ppc)
EPC
6
3
15 18 21 24 27 30
Temps d'immersion (mois)
Figure III. 14. Evolution des teneurs en ions chlore totaux linterface acier-bton, point 3
8
ENP
7
[Cl] Totaux (% ppc)
EPZ
EPC
6
3
15 18 21 24 27 30
Figure III. 15. Evolution des teneurs en ions chlore totaux linterface acier-bton, point 2
8
ENP
7
[Cl] Totaux (% ppc)
EPZ
EPC
6
3
15 18 21 24 27 30
Figure III. 16. Evolution des teneurs en ions chlore totaux linterface acier-bton, point 1
132
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
Figure III. 17. Etat superficiel de lacier des poutrelles en bton prcontraint au point 3
(a) ENP, (b) EPZ et (c) EPC
133
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
Ces observations sont en accord, globalement, avec les rsultats des mesures lectrochimiques
(les aciers protgs sont moins corrods), mais il convient de souligner que les valeurs des
diffrents paramtres mesurs prcdemment, et surtout les valeurs de icorr, indiquaient une
situation de corrosion beaucoup plus importante que celle observe en ralit.
3.0 3.0
2.5 2.5
Cl
2.0 K Fe Na 2.0 Cl Fe Mg
O Mg Al Si S Cl K Ca Fe K O Na Al Si P S Cl K Ca Fe
Ca Ca
1.5 1.5
1.0 1.0
0.5 0.5
0.0 0.0
0 1 2 3 4 5 6 7 0 1 2 3 4 5 6 7
keV
keV
Figure III. 18. Analyse dune zone proche de la surface dacier, pour une prouvette EPZ.
Photo MEB gauche (x100), quantifications EDS droite
134
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
3.01% ppc 800 m de cette mme surface), ce qui est normalement suffisant pour initier et
dvelopper la corrosion.
Elment C[wt.-%]
----------------------
O 38,16
Ca 31,23
Si 8,77
Fe 8,48
K 3,27
Na 1,12
Al 1,22
S 0,67
Mg 0,29
Cl 6,62
----------------------
Total: 99.83 %
Figure III. 19. Analyse dune zone proche de la surface dacier, pour une prouvette ENP.
Photo MEB gauche(x2000), quantification EDS droite
Pour lprouvette non protge (ENP), on constate que la concentration en Cl- est nettement
plus importante (6.62% ppc) que celle observe pour les prouvettes protges. Paralllement,
la concentration en Fe prs de la surface de lacier est de 8.48 % ce qui peut sexpliquer par
lexistence de produits de corrosion.
En effet, le courant de protection charge les aciers ngativement, ce qui peut provoquer la
cration dions hydroxyles en prsence deau (la raction de rduction doxygne sur lacier
est prdominante). Ces ions hydroxyles seront neutraliss par les cations Na+ et K+ produisant
du NaOH et KOH. La prsence de ces alcalins peut favoriser une initiation ou une
acclration de la RAG en prsence de granulats ractifs. De plus, laccumulation de NaOH
135
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
Dans notre tude, nous navons observ au MEB ni la prsence de gel silico-alcalin, ni la
formation dettringite dans les chantillons. Des images microscopiques sont montres Figure
III. 20.
Figure III. 20. Photos MEB dprouvettes ENP ( gauche x2000) et dprouvettes EPC
( droite x1100), au niveau du point 3
Un autre effet secondaire qui peut tre la consquence de la polarisation leve des aciers est
li la production dhydrogne sur lacier.
Dans notre tude, le potentiel des aciers nest jamais descendu en dessous de -950 mV vs SCE
qui est le seuil limite de possibilit de fragilisation par hydrogne [4]. Cest pourquoi nous
estimons que ces risques lis la production dhydrogne nont pas tre pris en compte.
136
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
PRECONTRAINT
Les rsultats sont prsents dans la Figure III. 21, cibls sur des flches infrieures 2 mm.
12
ENP
EPC
10
8
Force (KN)
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5
Flche (mm)
137
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
VI. SYNTHESE
Lobjectif de ce chapitre tait danalyser les rsultats exprimentaux aussi bien en termes
defficacit des systmes de protection tests que les changements lectrochimiques de
linterface acier-bton ou du bton denrobage, et, enfin, de rechercher les ventuels effets
secondaires lis lapplication de courant de protection aux lments en bton prcontraint
Nous avons dabord suivi les changements des diffrents paramtres lectrochimiques. Les
rsultats obtenus prouvent que la protection galvanique, mme avec une densit de courant
faible, provoque des changements au niveau de linterface acier-bton lorsque les aciers
protger sont assez proches des anodes sacrificielles. Ainsi, la mesure du potentiel de lacier
montre que le courant galvanique appliqu aux poutrelles en bton prcontraint peut polariser
lacier des valeurs assez ngatives.
Cependant, en prenant les classifications proposes par Arup pour les btons arms [152], les
rsultats obtenus dans cette tude montrent que le courant galvanique appliqu aux poutrelles
de prcontrainte ne peut pas apporter une protection totale :
- dans la zone o il y avait la fois diffusion doxygne et chlorures (point 3), les aciers
sont dpassivs. Le potentiel dacier E(toff = 24 h) devient plus positif dans cette zone
mais les valeurs atteintes restent encore trop ngatives pour que la protection soit
assure. Ainsi, le courant galvanique retarde seulement linitiation de la corrosion ;
- dans la partie immerge influence par le courant galvanique, les valeurs de E(toff = 24 h)
sont de lordre de -500 -600 mV vs SCE. Au point 1, il ny avait pratiquement
aucune diffrence entre les potentiels des prouvettes protges et ceux des
prouvettes non protges. On estime que le courant galvanique na pas influenc
lacier cet endroit.
Une autre influence de la protection galvanique est la diminution de icorr de lacier dans la
zone intermdiaire et dans la partie de zone immerge situe cot de lanode sacrificielle,
(mme si les valeurs de icorr dans la zone intermdiaire peuvent tre leves).
Les rponses dimpdance ont montr que le courant galvanique peut offrir une protection
efficace vis--vis de la corrosion et pourrait retarder considrablement la destruction de la
couche protectrice.
138
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
Lanalyse de la concentration en ions chlore a montr que les systmes de protection utiliss
peuvent lgrement diminuer la teneur en ions chlore prs de la surface des aciers mais cette
concentration reste suprieure au seuil mentionn pour viter la corrosion.
Les observations visuelles ont montr que les systmes de protection ninfluencent pas le
matriau bton. Nous navons pas observ la formation de gel silico-alcalin ou la formation
dettringite. Lessai de flexion simple a montr que le courant galvanique ne change pas le
comportement mcanique des poutrelles en bton prs contraint.
Enfin, en comparant les rsultats lectrochimiques ltat rel de corrosion des aciers, nous
avons remarqu que les paramtres obtenus par les rponses dimpdance correspondent
mieux ltat rel de corrosion. A linverse, les valeurs de potentiel de lacier et de icorr
indiquent un tat de corrosion exagr (zone intermdiaire des poutrelles en bton
prcontraint par exemple).
139
Chapitre 3. Efficacit de la protection galvanique applique aux lments en bton prcontraint
140
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
CHAPITRE 4 :
PREVENTION CATHODIQUE
141
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
I. INTRODUCTION
Dans le chapitre prcdent, nous avons tudi lefficacit de la protection galvanique par
anode sacrificielle base de zinc sur des lments en bton prcontraint.
Les systmes de protection ont t appliqus sur une dure de15 mois. La densit de courant
cathodique de protection par courant impos, qui a t choisie de 5 mA/m de la surface active
des aciers, a t contrle de faon rgulire tout au long du processus de protection.
Les mmes paramtres que dans le chapitre prcdent ont t suivis : le potentiel dlectrode
des aciers relev chaque mois, les autres mesures lectrochimiques (rsistance de polarisation
et impdance lectrochimique du systme acier-bton) ainsi que le suivi chimique (teneur en
ions chlore) aux chances de 0, 3, 6, 9,12 et 15 mois.
Les mesures du potentiel dacier ont t effectues sur 3 prouvettes non protges (notes
ENP), et sur 4 prouvettes par type de protection (notes selon le type de protection EPZ,
EPC et EPT). Les potentiels mesurs juste aprs la coupure du circuit sont nots E(toff = 0 h) et
les potentiels mesurs aprs 24 heures de coupure, E(toff = 24 h).
* : nous avons considr que les aciers ne sont pas corrods lorsque il ny a pas de produit de corrosion sur la
surface de lacier
142
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
La Figure IV. 1 prsente lvolution des valeurs de potentiel dacier pour des prouvettes
fabriques avec des aciers de type HA (acier haute adhrence).
-50
-150
E (m V vs S C E )
-250
-350
-450
-550
-650
-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps d'exposition (mois)
Figure IV. 1. Evolution des moyennes du potentiel dlectrode de lacier en fonction du temps
de protection pour les prouvettes avec aciers HA non corrods
Selon [152], on peut estimer que les aciers des prouvettes ENP pourraient tre corrods
partir du sixime mois dexposition (potentiel < -250 mV vs SCE).
Par ailleurs, les valeurs obtenues 24 h indiquent que le courant galvanique maintient les
potentiels de lacier dans un domaine o la probabilit de corrosion est faible. Pour les
143
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
prouvettes EPT, dont les valeurs de potentiel 24 h sont les plus leves (pour atteindre des
valeurs voisines de -50 mV vs SCE la fin de lpreuve), le courant impos a permis de
conserver les aciers dans un domaine correspondant une forte probabilit de passivation.
Les volutions des carts des moyennes de potentiel E (E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h)) sont
prsentes Tableau IV. 1.
Tableau IV. 1. Evolution de E en fonction du temps de traitement pour les prouvettes avec
acier HA non corrod (avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h))
Temps
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
(mois)
EPZ 132 160 179 193 205 215 223 230 235 238 239 238 233 225 212
EPC 166 180 187 191 192 192 190 186 182 176 169 161 152 142 131
EPT 395 441 470 492 510 525 538 550 560 570 578 586 594 601 608
Les carts des moyennes de potentiel sont suprieurs 100 mV sur toute la dure de
lpreuve. Daprs la bibliographie, les aciers devraient tre protgs de la corrosion.
La Figure IV. 2 prsente lvolution des valeurs de potentiel dacier pour des prouvettes
fabriques avec des aciers de type HR (acier haute rsistance).
-50
-150
E (mV vs SCE)
-250
-350
-450
-550
-650
-750
0 3 6 9 12 15 18
Figure IV. 2. Evolution des moyennes du potentiel dlectrode de lacier en fonction du temps
de protection pour les prouvettes daciers HR non corrods
144
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
Les volutions des carts des moyennes de potentiel E (E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h)) sont
prsentes Tableau IV. 2.
Tableau IV. 2. Evolution de E en fonction du temps de traitement pour les prouvettes avec
acier HR non corrod (avec E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h))
Temps
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
(mois)
EPZ 152 183 202 216 226 238 242 247 252 256 259 262 264 266 268
EPC 112 135 150 162 170 180 183 188 193 197 200 203 206 208 210
EPT 395 424 442 455 466 476 482 488 493 497 500 501 501 497 491
Les valeurs de E sont dans ce cas aussi toutes suprieures 100 mV ce qui signifie encore,
daprs la bibliographie, que les aciers sont assez polariss pour viter la corrosion.
Conformment aux recommandations [101], les valeurs de B utilises pour calculer icorr
partir de la rsistance de polarisation selon la relation de Stern Geary sont B = 26 si E(24 h) < -
300 mV vs SCE, et B = 52 si E(24 h) >-300mV.
Les commentaires suivants sappuient sur les indications de la bibliographie [102, 103].
145
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
La Figure IV. 3 prsente lvolution des densits de courant de corrosion, icorr, en fonction du
temps de protection pour les prouvettes avec aciers de type HA non corrods.
Corrosion leve
1
Corrosion modre
Corrosion faible
Etat passif
0,1
0 3 6 9 12 15 18
Temps d'exposition (mois)
Figure IV. 3. Evolution des densits de courant de corrosion icorr en fonction du temps de
traitement pour les prouvettes avec aciers HA non corrods
(classification dtat de corrosion daprs [102])
146
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
La Figure IV. 4 prsente lvolution des densits de courant de corrosion, icorr, en fonction du
temps de protection pour les prouvettes avec aciers non corrods de type HR.
1 Corrosion leve
Corrosion modre
Corrosion faible
Etat passif
0,1
0 3 6 9 12 15 18
Figure IV. 4. Evolution des densits de courant de corrosion icorr en fonction du temps de
traitement pour les prouvettes avec aciers HR non corrods
(classification dtat de corrosion daprs [102])
Pour ce type dacier HR initialement non corrod, les observations sont similaires celles
faites prcdemment pour lacier HA. Cependant, et de manire systmatique, les valeurs de
icorr sont plus faibles. En consquence, si les prouvettes non protges ENP prsentent
toujours une corrosion leve (3.27 A/cm2 aprs 15 mois dimmersion), les prouvettes
protges par courant galvanique voient leur niveau de corrosion sabaisser, principalement
pour les prouvettes EPC qui atteignent 0.32 A/cm2 aprs 15 mois dimmersion, prsentant
une corrosion faible , et aussi pour les prouvettes EPZ qui atteignent 0.76 A/cm2
prsentant une corrosion modre . Il en est de mme pour les prouvettes protges par
courant impos (EPT) qui reviennent dans la zone passive entre 9 et 12 mois
(0.12 A/cm2 la fin de lpreuve).
Nous allons suivre dans cette partie la mme dmarche que celle utilise pour tudier
limpdance lectrochimique des poutrelles en bton prcontraint (chapitre III). Nous
montrerons un exemple typique des diagrammes de Nyquist pour chaque type dprouvettes.
Ensuite nous donnerons les rsultats des diffrents paramtres lectrochimiques.
147
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
a . Acier de type HA
La Figure IV. 5 prsente lvolution des diagrammes de Nyquist avec le temps dimmersion,
pour une prouvette ENPHA (non protge avec acier HA initialement non corrod).
300
avant
aprs 6 mois
250
aprs 15 mois
200
Z'' (K Ohms.cm)
150
100
50
0
0 50 100 150
Z' (K Ohms.cm)
(a)
90
avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)
45
0
0 45 90
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure IV. 5. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPNHA, avec aciers HA non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences
148
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
- aux hautes frquences, les demi-cercles ont des comportements capacitifs non idaux,
les centres de ces arcs ntant pas sur laxe des rels. Un phnomne de dispersion des
cercles a donc lieu. Selon Gabrielli et all [153] ce phnomne de dispersion du cercle
serait associ une rpartition des constantes de temps du processus autour dune
valeur centrale (la valeur de la constante de temps dans des conditions non idales
varie autour de celle obtenue dans des conditions idales). Comme pour les poutrelles
en bton prcontraint, la rsistance du bton a diminu en fonction de temps
dimmersion et les arcs se sont dplacs vers laxe imaginaire (Z).
Les Figure IV. 6, Figure IV. 7 et Figure IV. 8 prsentent les volutions des diagrammes de
Nyquist avec le temps dimmersion (et de traitement), respectivement pour les prouvettes
EPZ, EPC et EPT, prouvettes renfermant un acier HA initialement non corrod).
300
avant
aprs 6 mois
250
aprs 15 mois
200
Z'' (K Ohms.cm)
150
100
50
0
0 50 100
Z' (K Ohms.cm)
(a)
3000
avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z (Ohms.cm)
2000
1000
0
0 1000 2000
Z (Ohms.cm)
(b)
Figure IV. 6. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps de traitement pour
des prouvettes EPZHA (avec aciers HA initialement non corrods)
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences
149
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
100000
avant
90000
aprs 6 mois
aprs 15 mois
80000
70000
Z (Ohms.cm)
60000
50000
40000
30000
20000
10000
0
0 5000 10000 15000 20000 25000
Z (Ohms.cm)
(a)
150
avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
100
Z'' (K Ohms.cm)
50
0
0 25 50
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure IV. 7. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps de traitement pour
des prouvettes EPCHA (avec aciers HA initialement non corrods)
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences
800
avant
700 aprs 6 mois
aprs 15 mois
600
Z'' (K Ohms.cm)
500
400
300
200
100
0
0 100 200 300 400 500
Z' (K Ohms.cm)
(a)
150
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
150
avant
aprs 6 mois
125 aprs 15 mois
100
Z'' (K Ohms.cm)
75
50
25
0
0 25 50 75 100
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure IV. 8. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps de traitement pour
des prouvettes EPTHA (avec aciers HA initialement non corrods)
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences
Ces diagrammes, obtenus sur des prouvettes protges cathodiquement, amnent les
commentaires suivants :
- la polarisation des aciers a chang les rponses dimpdance obtenues aux basses
frquences et aux frquences intermdiaires (Figure IV. 6 a, Figure IV. 7 a et Figure
IV. 8 a pour les prouvettes EPZ, EPC et EPT respectivement).
Par contre, les arcs aux hautes frquences (Figure IV. 6 b, Figure IV. 7 b et Figure IV.
8 b pour les prouvettes EPZ, EPC et EPT respectivement) nont pas t modifis ;
- la protection galvanique produit une augmentation de la rsistance au transfert de
charge basse frquence avec le temps de protection (Figure IV. 6 a, Figure IV. 7 a et
Figure IV. 8 a) ;
- la protection cathodique par courant galvanique na pas empch lapparition dun
demi-cercle aux frquences intermdiaires. On voit en effet ce demi-cercle, associ
la formation de produits de corrosion, sur le diagramme des prouvettes EPZ au 15me
mois de traitement et sur le diagramme des prouvettes EPC ds le 6me mois de
traitement ;
- par contre, la protection cathodique par courant impos (prouvettes EPT) a empch
la formation du demi-cercle aux frquences intermdiaires.
151
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
a - Acier de type HR
Les Figure IV. 9, Figure IV. 10, Figure IV. 11et Figure IV. 12 prsentent les diagrammes de
Nyquist pour les prouvettes avec aciers de type HR non corrods, respectivement pour les
prouvettes non protges (ENP) ou protges cathodiquement (EPZ, EPC et EPT).
450
avant
400 aprs 6 mois
aprs 15 mois
350
300
Z'' (K Ohms.cm)
250
200
150
100
50
0
0 50 100 150 200 250
Z' (K Ohms.cm)
(a)
200
avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
150
Z'' (K Ohms.cm)
100
50
0
0 50 100
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure IV. 9. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPNHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences
152
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
250
avant
aprs 6 mois
200 aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)
150
100
50
0
0 50 100 150
Z' (K Ohms.cm)
(a)
60
avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)
30
0
0 30 60
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure IV. 10. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPZHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences
150
avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
100
Z'' (K Ohms.cm)
50
0
0 50 100 150 200
Z' (K Ohms.cm)
(a)
153
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
100
avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)
50
0
0 25 50
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure IV. 11. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPCHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences
300
avant
aprs 6 mois
250 aprs 15 mois
200
Z'' (K Ohms.cm)
150
100
50
0
0 50 100 150
Z' (K Ohms.cm)
(a)
50
avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)
0
0 25 50
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure IV. 12. Evolution de la rponse dimpdance en fonction du temps dimmersion pour
des prouvettes EPTHR, avec aciers HR non corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences
154
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
Nous avons compar les rsultats de cette srie avec ceux du cas prcdent, savoir les aciers
de type HA non corrods.
- aux basses frquences, la diminution des volumes (rsistance) des arcs des prouvettes
protges est plus importante pour les aciers HR ;
- aux frquences intermdiaires, et pour les aciers HR, un demi-cercle se forme aprs 3
mois dimmersion pour toutes les prouvettes, mme pour les prouvettes EPT, ce qui
ntait pas le cas pour les aciers HA ;
- aux hautes frquences, il ny a pas de diffrence significative entre aciers HA et HR.
Le Tableau IV. 3 indique les valeurs de rsistance du bton Rc, et de la capacit du bton Cc
pour les diffrentes prouvettes confectionnes avec les aciers HA ou HR initialement non
corrods.
Tableau IV. 3. Evolution des valeurs de Rb et Cc pour les prouvettes avec aciers HA ou HR
initialement non corrods, selon le type de protection
155
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
Le Tableau IV. 4 indique les valeurs obtenues pour la rsistance et la capacit des oxydes,
Roxy, et Coxy pour les diffrentes prouvettes confectionnes avec les aciers HA ou HR
initialement non corrods.
156
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
Tableau IV. 4. Evolution des valeurs de Roxy et Coxy pour les prouvettes avec aciers HA ou
HR initialement non corrods, selon le type de protection
(les tirets correspondent des diagrammes sans le deuxime cercle)
c - Processus de corrosion
Le Tableau IV. 5 indique les valeurs de Rtc et Cdl qui ont t calcules partir des arcs
obtenus aux basses frquences.
157
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
Tableau IV. 5. Evolution des valeurs de Rtc et Cdl pour les prouvettes avec aciers HA ou HR
initialement non corrods, selon le type de protection
158
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
La Figure IV. 13 montre le profil en ions chlore en fonction de lpaisseur denrobage pour
les prouvettes en bton arm avec les aciers HA, aprs 15 mois de traitement.
1,5
[Cl-] libres (% ppc)
A
1 C
I
E
R
0,5
Profondeur (cm)
Figure IV. 13. Profil en ions chlore totaux pour les prouvettes modles avec aciers HA
On constate une rduction de la teneur en ions chlore prs de la surface des aciers protgs (
la profondeur de 4-5 cm) du 0.9 % ppc au 0.72 % ppc et 0.66% ppc pour les prouvettes EPC
et EPZ respectivement.
Cependant, les concentrations en ions chlore totaux restent leves, et sont suprieures au
seuil admis dans les recommandations pour viter la corrosion de lacier dans le bton.
Des observations macroscopiques ont t effectues sur les diffrentes prouvettes et sur les
aciers en fin de traitement. Les photos les plus significatives sont prsentes
Figure IV. 14, Figure IV. 15 et Figure IV. 16.
159
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
(a) (b)
Figure IV. 14. Surface du bton pour des prouvettes modles fabriques avec des aciers non
corrods avant le traitement (a) EPCHR et (b) EPZHA
Figure IV. 15. Etat superficiel de lacier des prouvettes EPCHR prsentes
Figure IV. 14 a)
Figure IV. 16. Etat superficiel de lacier aprs 15 mois de traitement (a) ENPHR et (b) EPTHR
160
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
Du point de vue des aciers, nous avons observ la formation dune couche de produits de
corrosion sur la surface des aciers non protgs (Figure IV. 16 a) et parfois sur la surface des
aciers protges par courant galvanique, ces produits de corrosion sont de couleur marron.
Nous navons pas remarqu lexistence de cette couche sur la surface des aciers protgs par
courant impos (Figure IV. 16 b).
IV. SYNTHESE
Lobjectif des travaux prsents dans ce chapitre tait dtudier lefficacit de diffrents types
de prvention cathodique applique des prouvettes modles . Pour cela, un systme de
protection par anode sacrificielle base de zinc et un systme de protection par courant
impos ont t appliqus des prouvettes dont les aciers ntaient pas corrods avant le
traitement.
Nous avons observ que les systmes anode sacrificielle pouvaient augmenter les valeurs du
potentiel de lacier, et placer ainsi les prouvettes dans une situation de risque de corrosion
plus faible. Lapplication de protection cathodique par courant impos, avec une valeur de
seulement 5 mA/m de la surface active de lacier, a conduit des valeurs de potentiels encore
moins ngatives, entranant ainsi un risque de corrosion encore plus faible, voire un tat
passif dans le cas des aciers HA.
De mme, les mesures du courant de corrosion indiquent que le courant galvanique diminue
les valeurs de icorr. Cependant, les valeurs obtenues taient encore leves, particulirement
pour les barres dacier haute adhrence. Par contre, le systme courant impos provoque
une diminution de vitesse de corrosion plus leve.
Enfin, les rponses dimpdance montrent que les systmes de protection (galvanique ou par
courant impos) pouvaient diminuer le risque de corrosion quel que soit le type dacier utilis.
Pour terminer, nous avons dgag les aciers pour une observation visuelle qui montre que la
corrosion est amorce pour les aciers non protgs et des fois pour les prouvettes protgs.
161
Chapitre 4. Comparaison des diffrents types de prvention cathodique
162
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
CHAPITRE 5 :
DE PROTECTION CATHODIQUE
163
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
I. INTRODUCTION
Dans ce chapitre, nous allons tudier lefficacit des systmes de protection cathodique
galvanique ou par courant impos sur des prouvettes modles dont les aciers sont dj
corrods avant lapplication du processus de protection. Nous vrifierons si les systmes de
protection sont capables de repassiver des aciers corrods, ou au moins, de stopper le
dveloppement de la corrosion. Nous suivrons la mme dmarche que celle employe dans le
chapitre prcdent.
-250
-350
E (mV vs SCE)
-450
-550
-650
-750
-850
-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps d'exposition (mois)
164
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
- les valeurs de E(toff = 0 h) ont diminu rapidement le premier mois pour toutes les
prouvettes protges, particulirement pour celles protges par courant impos
(EPT) qui atteignent des valeurs proches de -750 mV vs SCE.
Ensuite, les courbes montrent une diminution trs lente jusqu la fin de lpreuve.
Dans le cas de la protection galvanique, on constate que les prouvettes EPZ ont des
valeurs moins ngatives (-660 mV vs SCE) que celles des prouvettes EPC (-740 mV
vs SCE). Pour les prouvettes protges par courant impos (EPT), les potentiels aprs
15 mois de traitement atteignent -870 mV vs SCE ;
- les valeurs de E(toff = 24 h) des prouvettes protges par courant galvanique sont trs
proches de celles des prouvettes non protges (ENP). Elles baissent denviron 150
mV le premier mois et restent stables ensuite.
Pour les prouvettes EPT, les potentiels augmentent significativement au cours du
premier mois de traitement (de lordre de 250 mV vs SCE), puis diminuent lentement
pour atteindre des valeurs voisines de -300 mV vs SCE la fin de lpreuve, ce qui
correspond un risque de corrosion moins important pour ces prouvettes.
Les volutions des carts des moyennes de potentiel E (E = E(toff = 24 h) - E(toff = 0 h)) sont
prsentes dans le Tableau V. 1.
Temps
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
(mois)
EPZ 136 153 163 171 177 182 187 191 194 198 201 203 206 209 211
EPC 76 93 103 111 118 123 128 132 135 139 142 145 148 150 152
EPT 518 529 537 543 549 553 558 561 565 568 571 573 576 578 581
Les carts sont toujours suprieurs 100 mV sauf les deux premiers mois de traitement pour
les prouvettes EPC (les chiffres sont souligns lorsque ce nest pas le cas). Les prouvettes
EPT prsentent les valeurs les plus leves et EPC les valeurs les plus faibles.
Comme ces valeurs de lcart sont infrieures 100 mV seulement au dbut de lpreuve, on
estime que la polarisation est suffisante pour assurer la protection de lacier.
165
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
-250
-350
E (mV vs SCE)
-450
-550
-650
-750
-850
-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps d'exposition (mois)
166
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
Temps
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
(mois)
EPZ 175 175 174 173 172 172 171 170 170 169 169 168 167 167 166
EPC 33 54 66 76 83 90 95 99 104 108 111 114 117 120 122
EPT 329 332 329 324 318 312 306 300 294 289 284 279 275 271 268
On constate que les carts de potentiel sont toujours suprieurs 100 mV pour les prouvettes
EPZ et EPT alors que pour les prouvettes EPC, les carts sont infrieurs 100 mV pendant
les 8 premiers mois de traitement (chiffres souligns). On peut donc considrer, daprs la
littrature, que les diffrents aciers sont protgs long terme.
10
Corrosion leve
1
Corrosion modre
Corrosion faible
Etat passif
0,1
0 3 6 9 12 15 18
Temps d'exposition (mois)
167
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
- pour les prouvettes non protges et pour les prouvettes protges par courant
galvanique, les valeurs de icorr augmentent dans le temps indiquant une progression du
processus de corrosion.
Par contre, pour les prouvettes EPT, lvolution de icorr est plus variable mais, pour
tous les points de mesure, la densit de courant de corrosion reste dans le domaine
associ une corrosion leve (icorr = 2 A/cm2 au 15me mois de protection).
Pour ce cas de figure, aciers HA initialement corrods, la protection cathodique peut limiter
lgrement la vitesse de corrosion mais dune manire que lon doit considrer insuffisante au
regard des limites de la littrature, les aciers restant dans le domaine de corrosion leve.
10
Corrosion leve
1
Corrosion modre
Corrosion faible
Etat passif
0,1
0 3 6 9 12 15 18
Temps d'exposition (mois)
Ainsi, dans ce cas avec acier HR initialement corrods, la protection cathodique ne semble
avoir aucune influence sur lvolution de la corrosion des armatures.
168
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
a . Aciers de type HA
La Figure V. 5 prsente les diagrammes dimpdance obtenus au cours du traitement avec les
prouvettes non protges (ENP) pour les aciers initialement corrods de type HA.
10
Avant
aprs 6 mois
8
aprs 15 mois
Z'' ( K Ohms.cm)
0
0 20 40 60 80 100
Z' (K Ohms .cm)
(a)
3
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)
0
0 20 40
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure V. 5. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de traitement pour les
prouvettes ENP, avec aciers HA corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences
169
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
des modifications au cours du temps dexposition, ce qui pourrait tre expliqu par des
changements associs la raction lectrochimique linterface acier-bton ;
- aux hautes frquences, les arcs dimpdance prsentent un comportement capacitif non
idal. Les demi-cercles tant reculs vers l'axe imaginaire Z, la rsistance du bton
denrobage diminue avec le temps dimmersion. Ceci pourrait tre expliqu par la
fissuration du bton denrobage.
La Figure V. 6 donne la rponse obtenue avec les prouvettes EPC (courant galvanique).
10
Avant
aprs 6 mois
8 aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)
0
0 20 40 60 80 100
Z' (K Ohms.cm)
(a)
4
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)
0
0 20 40
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure V. 6. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour les
prouvettes EPC, avec aciers HA corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences
170
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
La Figure V. 7 donne la rponse obtenue avec les prouvettes protges par courant impos
EPT.
8
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
6
Z'' (K Ohms.cm)
4
0
0 20 40 60
Z' (K Ohms.cm)
(a)
4
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K Ohms.cm)
0
0 20 40
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure V. 7. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour les
prouvettes EPT, avec aciers HA corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences
Les observations effectues sur les prouvettes prcdentes restent valables part que le
courant lectrique a maintenu la valeur des rayons des arcs aux basses frquences mais sans
faire disparatre les demi-cercles aux frquences intermdiaires.
b . Acier de type HR
Les diagrammes dimpdance obtenues sur les prouvettes avec aciers HR initialement
corrods sont prsents Figure V. 8 pour les prouvettes non protges, Figure V. 9 pour les
prouvettes protges par courant galvanique et Figure V. 10 pour les prouvettes protges
par courant impos.
171
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
4
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K O hms.cm)
2
0
0 20 40 60 80
Z' (K Ohms.cm)
(a)
2
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K O hms.cm)
0
0 20 40
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure V. 8. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour les
prouvettes ENPHR, avec aciers HR corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences
4
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z '' (K O hms.cm)
0
0 20 40 60 80
Z' (K Ohms.cm)
(a)
172
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
2
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z'' (K O hms.cm)
1
0
0 20 40
Z' (K Ohms.cm)
(b)
Figure V. 9. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour les
prouvettes EPCHR, avec aciers HR corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences
4
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z '' (K O hms.cm)
0
0 20 40 60 80
Z' (K Ohms.cm)
(a)
2
Avant
aprs 6 mois
aprs 15 mois
Z '' ( K O hms.cm)
0
0 20 40
Z' ( K Ohms.cm)
(b)
Figure V. 10. Evolution de la rponse dimpdance avec le temps de protection pour des
prouvettes EPTHR, avec aciers HR corrods,
(a) aux basses frquences et aux frquences intermdiaires (b) aux hautes frquences
173
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
174
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
Le Tableau V. 4 montre lvolution des valeurs de rsistance Roxy et de capacit Coxy des
oxydes la surface des aciers initialement corrods.
Tableau V. 4. Evolution des valeurs de Roxy et Coxy pour les prouvettes avec aciers HA ou
HR initialement corrods, selon le type de protection
175
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
c . Processus de corrosion
176
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
Tableau V. 5. Evolution des valeurs de Rtc et Cdl pour les prouvettes avec aciers HA ou HR
initialement corrods, selon le type de protection
Des observations macroscopiques ont t effectues sur les diffrentes prouvettes et sur les
aciers en fin de traitement. Les photos les plus significatives sont prsentes Figure V. 11,
Figure V. 12 et Figure V. 13.
(a) (b)
Figure V. 11. Aspect des prouvettes (a) ENPHA aprs 10 mois dimmersion
(b)ENPHR aprs 8 mois dimmersion
177
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
Les examens visuels effectus sur les prouvettes (non protges ou protges par le courant
galvanique) montrent que quelques unes ont t gravement dgrades par corrosion, 8 ou 10
mois aprs, quel que soit le type d'acier utilis (Figure V. 11).
Nous avons constat que la surface des aciers est totalement corrode et que les produits de
corrosion se sont propags dans toute lpaisseur du bton denrobage, jusqu la surface du
bton (Figure V. 12 et Figure V. 13). Ces produits de corrosion sont de couleurs marron et
noir au niveau de linterface acier-bton, lexistence de produits de corrosion noirs tant lie
vraisemblablement la prsence de magntite. La section des aciers de type HA et HR a ainsi
gravement diminue au niveau de la surface dexposition.
Ltat des prouvettes protges par courant impos (EPT) ntait pas le mme pour les deux
types dacier. Les prouvettes fabriques avec des aciers de type HA sont dans un tat de
178
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
dgradation beaucoup moins grave que celui des prouvettes fabriques avec des aciers de
type HR (Figure V. 14).
(a) (b)
Figure V. 14. Etat superficiel de lacier pour (a) EPTHA et (b) EPTHR
Nous avons trac les graphes qui caractrisent la relation E(24 h) log icorr pour toutes les
prouvettes modles fabriques avec des aciers corrods et non corrods (Figure V. 15).
0 0
E = -122,3 Log (i) - 262,8 E = -111,0 Log (i) - 292,9
-100 -100
-200 -200
E (mV vs SCE)
E (mV vs SCE)
-300 -300
-400 -400
HR initialement
-500 HA initialement
-500
non corrod
non corrod
-600 HR initialement
-600 HA initialement corrod
corrod
-700
-700
0,1 1 10 0,1 1 10 100
(a) (b)
Figure V. 15. Relation E(24 h) icorr
(a) prouvettes en bton arm acier HA et (b) prouvettes en bton arm acier HR.
179
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
Les pentes des courbes (-122.3 et -111.0, respectivement pour les prouvettes avec acier HA
et acier HR) sont plus importantes que celles dtermines dans le cas des prouvettes en bton
prcontraint -83.7. Ceci signifie que la dissolution anodique est plus importante. Autrement
dit, la relation E(24 h) log icorr caractrise dans ce cas une trs faible cintique de raction
cathodique.
Les informations donnes dans les figures, indiquant lvolution du potentiel dlectrode en
fonction du temps dimmersion (Figure IV. 1, Figure IV. 2, Figure V. 1, Figure V. 2),
suggrent quune telle cintique de raction cathodique est probable pour les prouvettes
modles. Mme aprs avoir appliqu un courant extrieur fixe, les potentiels des aciers sont
revenus rapidement des valeurs moins ngatives. Selon [157] la protection cathodique, sous
ces conditions, peut restaurer la passivit des aciers.
La Figure V. 16 prsente une comparaison entre les valeurs de densit de courant de corrosion
icorr (Rp) et icorr (Rtc) calcules respectivement partir de la rsistance de polarisation Rp et de
la rsistance au transfert de charge Rtc avec les conditions suivantes :
- icorr (Rp) = B/Rp, en prenant B gal 26 pour les aciers considrs ltat actif et 52
pour les aciers considrs ltat passif ;
- icorr (Rtc) = K/Rtc en prenant K gal 30.
100
prouvettes fabriques avec des aciers corrods
0,1
0,01
0,001
0,001 0,01 0,1 1 10 100
icorr Rp (A/cm)
180
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
Les rsultats montrent que les valeurs de icorr (Rp) sont dans la plupart des cas plus grandes que
celles de icorr (Rtc), Rp nest pas donc lie Rtc
E-Rp
E-Rtc
10 10
1 1
0,1 0,1
0,01 0,01
0,001 0,001
0,0001 0,0001
-650 -550 -450 -350 -250 -150 -50 50
E (mV vsSCE)
(a)
E-Rp
E-Rtc
10 10
1 1
icorr Rtc (A/ cm)
icorr Rp (A/ cm)
0,1 0,1
0,01 0,01
0,001 0,001
0,0001 0,0001
-650 -550 -450 -350 -250 -150 -50 50
Figure V. 17. Comparaison des valeurs de densit de courant de corrosion pour les
prouvettes fabriques avec des aciers non corrods,
(a) acier de type HA et (b) acier de type HR
181
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
E-Rp
E-Rtc
10
10
0,1
0,1
0,01
0,01
0,001
0,0001 0,001
-650 -550 -450 -350 -250 -150 -50 50
E-Rp
E-Rtc
10
10
0,1
0,1
0,01
0,01
0,001
0,0001 0,001
-650 -550 -450 -350 -250 -150 -50 50
Figure V. 18. Comparaison des valeurs de densit de courant de corrosion pour les
prouvettes fabriques avec des aciers corrods,
(a) acier de type HA et (b) acier de type HR
Dans les plupart des cas, les valeurs de icorr (Rp) sont plus leves, surtout lorsque les aciers
utiliss sont corrods avant le traitement. En supprimant les valeurs de icorr (Rtc) calcules
pour Rtc = 105K Ohms.cm, on constate que les diffrences entre les deux sries de densit de
courant sont plus fortes pour les prouvettes fabriques avec des aciers corrods o les valeurs
de icorr (Rtc) occupent un domaine beaucoup plus large que celui des icorr (Rp).
182
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
Les examens visuels ont montr que les valeurs de potentiel de lacier dcrivent bien le degr
de corrosion. En se basant sur les potentiels, on peut juger laquelle des deux sries de courant
de corrosion reprsente le mieux ltat rel de lacier.
Les histogrammes, illustrs dans les Figure V. 19 et Figure V. 20, donnent le pourcentage de
rptition de chaque domaine de courant de corrosion dans chaque intervalle de potentiels
prsents dans les Figure V. 17 et Figure V. 18.
100
90 i calcul partir de Rtc
80
i calcul partir de Rp
70
frquence (%)
60
50
40
30
20
10
0
E [-275, -125] et i < 0.2
183
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
100
90
i calcul partir de Rtc
80
70 i calcul partir de Rp
frquence (%)
60
50
40
30
20
10
0
Pour les prouvettes fabriques avec des aciers non corrods, on constate que les valeurs de
icorr (Rtc) et de icorr (Rp) sont rparties de la manire suivante :
- pour lintervalle de E > -125 mV vs SCE, la srie icorr (Rtc) reprsente mieux le degr
de corrosion, alors que les valeurs de icorr (Rp) indiquent un tat de dgradation
exagr ;
- pour lintervalle de E [-275, -125] mV vs SCE, la srie icorr (Rp) reprsente mieux le
degr de corrosion car les valeurs de icorr (Rtc) sont trs petites et ne sont donc pas en
accord avec la probabilit de corrosion indique par les potentiels ;
- pour lintervalle de potentiel E < -275 mV vs SCE, les valeurs de courant des deux
sries sont exagres.
Pour les prouvettes fabriques avec des aciers corrods, les observations suivantes peuvent
tre faites :
- dans lintervalle de E > -125 mV vs SCE, les deux sries de courant de corrosion
reprsentent bien le degr de corrosion ;
- dans lintervalle de E [-275, -125] mV vs SCE, les deux sries reprsentent bien le
degr de corrosion avec un meilleur accord cependant pour la srie icorr (Rp);
- dans lintervalle de potentiel E < -275 mV vs SCE, la srie icorr (Rp) reprsente
parfaitement le degr de corrosion, alors que les valeurs de la srie icorr (Rtc) sont trs
petites et ne correspondent pas ltat rel de dgradation.
184
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
Pour les prouvettes fabriques avec des aciers non corrods, les examens visuels ont montr
la formation dune couche de produits de corrosion sur la surface des aciers seulement pour
les prouvettes non protges et pour les prouvettes protges par courant galvanique. Les
valeurs de icorr devraient donc tre entre 0.2 et 1,0 A/cm, mais ce nest pas le cas. Cela peut
signifier que les valeurs de icorr (Rp) et de icorr (Rtc) (surtout les valeurs de icorr (Rp)) sont
exagres lorsque la corrosion nest pas gnralise.
Par contre, pour les prouvettes fabriques avec des aciers initialement corrods, et pour
lesquels les aciers se sont ensuite gravement corrods au cours du traitement, on estime que
les valeurs de icorr (Rp) reprsentent mieux le degr de corrosion car toutes ces valeurs se
situent dans le domaine de corrosion leve. icorr (Rp) dtermine mieux le degr rel de
corrosion lorsque la corrosion est gnrale.
Mme si les valeurs de icorr sont parfois trs leves et ne sont pas en accord avec ltat des
aciers, les volutions de ces valeurs de icorr en fonction du temps dexposition sont en
concordance avec celles des potentiel daciers, les valeurs de courant leves correspondant
aux aciers les plus dgrads.
A titre dexemple, le graphe de la Figure V. 21 prsente les valeurs finales des courants de
corrosion mesures aprs 15 mois de traitement en fonction des valeurs initiales mesures
avant le traitement.
Pour les prouvettes fabriques avec des aciers non corrods, ayant des valeurs initiales de
icorr comprises entre 0.19 et 0.37 A/cm2, on constate que les valeurs finales de icorr pour les
diffrents types dprouvettes sont en ordre croissant selon EPT, EPZ et EPC, ENP, ce qui
est parfaitement concordant avec les observations visuelles. Cependant, si le classement est
bon, les valeurs numriques sont trop leves (comme dj signal).
Pour les prouvettes fabriques avec des aciers corrods ayant des valeurs initiales de icorr
comprises entre 1.3 et 3.2 A/cm2, les valeurs de icorr finales sont trs leves quel que soit le
type de systme de protection. Un classement ne peut pas tre propos.
Il apparat donc que lefficacit du systme de protection dpende de ltat de corrosion initial
de lacier. Les systmes de protection appliqus peuvent tre utiles pour la prvention
cathodique mais ne peuvent pas offrir une protection efficace si les aciers sont corrods avant
leur mise en application.
185
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
0,1
0,1 1 10
10
0,1
0,1 1 10 100
186
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
V. SYNTHESE
Lapplication dun courant impos, de 5 mA/m de la surface active de lacier, ne produit pas
le mme rsultat pour les deux types dacier (HA ou HR) : alors que les potentiels des
prouvettes fabriques avec des aciers de type HA sont maintenus des valeurs nettement
moins ngatives que les potentiels des prouvettes non protges ou protges par courant
galvanique, les potentiels des prouvettes fabriques avec des aciers de type HR diminuent
lgrement pour devenir trs proches des potentiels des autres prouvettes aprs quelques
mois de traitement.
La vitesse de corrosion est influence par lapplication des systmes de protection dans le cas
des prouvettes fabriques avec des aciers de type HA. La diminution du courant de
corrosion, calcule partir de la rsistance de polarisation, est plus forte lors de lapplication
du systme courant impos, mais les valeurs du courant de corrosion restent assez leves
pour toutes les prouvettes. Par contre, la vitesse de corrosion de la srie dprouvettes avec
des aciers HR nest pratiquement pas influence par les systmes de protection. Les valeurs
de courant de corrosion dans ce cas sont trs proches pour toutes les prouvettes.
Les rponses dimpdance lectrochimique, et les valeurs des rsistances mesures partir de
ces mesures, montrent que la rsistance lectrique des btons diminue pour toutes les
prouvettes, indiquant une dgradation du bton denrobage. Cette diminution est moins
importante dans le cas des aciers HA avec protection par courant impos.
Pour toutes les prouvettes, un demi-cercle apparat aux frquences intermdiaires, rvlant la
formation dune couche sur les aciers, qui correspond certainement aux produits de corrosion.
Lapplication de systmes de protection ne modifie pratiquement pas ce demi-cercle.
La rsistance au transfert de charge diminue pour toutes les prouvettes, mais cette diminution
est moins importante pour les prouvettes fabriques avec des aciers HA et protges.
187
Chapitre 5. Comparaison des diffrents types de protection cathodique
Les indications donnes par les mesures lectrochimiques sont globalement en accord avec les
examens visuels. Les systmes de protection ne sont pas capables de stopper le
dveloppement de la corrosion mais, dans le cas des aciers de type HA, ils peuvent en
diminuer la vitesse.
Les valeurs de potentiels mesurs pour toutes les prouvettes modles (acier corrod ou non
corrod) indiquent bien ltat rel de dgradation de lacier. En se basant sur les valeurs de
potentiel, nous avons constat que les courants de corrosion icorr (Rp), calculs partir de la
rsistance de polarisation, dcrivent mieux le dveloppement de la corrosion que ceux
calculs partir de la rsistance au transfert de charge icorr (Rtc). Mais les valeurs de
icorr (Rp) sont trs exagres dans le cas o la corrosion est localise. Nous ne pouvons pas
ainsi utiliser les critres mentionns dans la littrature [102] pour dcrire le degr de
dgradation des aciers tudis dans ce travail lorsque la corrosion est limite. Mais dans tous
les cas, lvolution des valeurs mesures permet de comparer ltat des aciers pour les
diffrents types dprouvettes (protges ou non protges) et de vrifier lefficacit du
systme de protection.
188
Synthse gnrale et conclusion
SYNTHESE GENERALE
ET CONCLUSION
189
Synthse gnrale et conclusion
Nous avons tout dabord effectu une tude bibliographique centre sur la corrosion de lacier
due la prsence dions chlore dans le bton, les techniques lectrochimiques et les mthodes
non destructives utilises pour suivre lvolution de ltat de corrosion des aciers dans le
bton.
En vue de suivre ltat de lacier dans le bton, nous avons orient une partie de ltude
bibliographique sur les techniques lectrochimiques, spcialement :
- le potentiel dlectrode de lacier pour indiquer les zones susceptibles de prsenter un
risque de corrosion,
- la rsistance de polarisation qui donne la vitesse de corrosion au moment de la mesure,
- limpdance lectrochimique pour caractriser linterface acier-bton et le bton
denrobage.
190
Synthse gnrale et conclusion
- des prouvettes cubiques en bton normal modles . Pour ces dernires, nous avons
distingu deux types de barres darmature : les barres en acier haute adhrence
largement utilises dans les structures en bton arm, et les barres en acier haute
rsistance, similaires celles utilises pour les poutrelles en bton prcontraint.
Afin dacclrer la corrosion des aciers dans les poutrelles en bton prcontraint, nous avons
choisi de les immerger partiellement dans une solution agressive riche en chlorure (35 g/l
NaCl). Ce type dimmersion partielle nous permet de crer trois zones diffrentes vis--vis du
risque de corrosion : une zones immerge avec un accs en oxygne limit, une zone
intermdiaire o il y a la fois diffusion de chlorure et doxygne, et une zone non immerge
o la diffusion des chlorures est faible, voire nulle.
Pour les prouvettes modles , nous avons choisi dintroduire des ions chlore (2% ppc)
dans leau de gchage du bton.
Les deux genres dprouvettes (poutrelles en bton prcontraint et prouvettes modles) ont
t soumis diffrents types de systmes de protection. Deux systmes sont bass sur des
courants galvaniques qui offrent aux aciers un potentiel infrieur -800 mV vs SCE et une
dpolarisation suprieure 100 mV aprs un temps de 4 heures ; ils ont t appliqus aux
deux genres dprouvettes. Dans le cas des prouvettes modles, un troisime systme de
protection par courant impos (de densit 5mA/m de la surface active de lacier) a t aussi
appliqu.
Pour les poutrelles en bton prcontraint llectrolyte utilis est la solution saline dimmersion
elle-mme, et pour les prouvettes modles llectrolyte utilis est leau de robinet.
Potentiel dlectrode
Comme on a vu dans le chapitre I, pour quun systme de protection cathodique soit efficace,
la variation de potentiel E = E(toff = 4 h) - E(toff = 0 h) doit tre suprieure 100 mV.
Lutilisation des anodes base de zinc comme anodes sacrificielles noffre pas toujours la
possibilit davoir ce seuil lorsque les aciers ont dj un potentiel trs ngatif (< -300 mV).
Cest galement le cas lorsque des aciers plus sensibles au phnomne de la corrosion comme
les aciers de type HR sont utiliss.
191
Synthse gnrale et conclusion
Il faut noter que ce seuil de variation de potentiel suprieure 100 mV est une condition
ncessaire mais pas suffisante pour assurer lefficacit de la protection dans les zones
exposes aux conditions de corrosion arienne.
Les rsultats des mesures de potentiel dlectrode de lacier prouvent que la protection
cathodique, par une densit de courant faible, provoque des changements au niveau de
linterface acier-bton lorsque les aciers protger sont assez proches des anodes
sacrificielles et sils ne sont pas corrods avant lapplication du systme de protection.
Dans le cas des poutrelles en bton prcontraint, la mesure de potentiel de lacier montre que
le courant galvanique appliqu peut polariser lacier des valeurs assez ngatives. La
dpolarisation des aciers, spcialement dans la zone intermdiaire, tait rapide.
Dans le cas des prouvettes modles, la mesure de potentiel dacier montre que lapplication
de courant galvanique est seulement efficace dans le cas o les aciers ne sont pas corrods
avant le traitement (prvention cathodique). Mais ce systme est sans aucune efficacit
lorsque les aciers sont initialement corrods (protection cathodique). Pour le systme
192
Synthse gnrale et conclusion
Il faut prendre en compte que le potentiel de lacier est li ltat de conservation de lacier
dans le bton, mais il nexiste pas de relation claire entre les valeurs de potentiel et ltat de
corrosion de lacier car les paramtres environnementaux influent aussi sur les valeurs de
potentiel. On ne peut pas ainsi juger de lefficacit du systme de protection laide
seulement des valeurs de potentiel. Ces valeurs sont des indicateurs mais ne peuvent pas
donner des informations certaines sur ltat rel des aciers.
Par ailleurs, les mesures de potentiel ne fournissent aucun renseignement sur la vitesse de
corrosion. Cest pourquoi il est essentiel dtudier lvolution de la vitesse de corrosion afin
de dterminer lefficacit du systme de traitement.
Vitesse de corrosion
193
Synthse gnrale et conclusion
Rponse dimpdance
Les diagrammes dimpdance lectrochimique ont t tracs en utilisant la technique EIS. Les
rponses du systme acier-bton ont t examines sur un intervalle de frquences de 100
KHz 10 mHZ, la perturbation applique sur le systme tait de 10 mV pic pic partir du
potentiel dlectrode de lacier. Grce ces diagrammes nous avons mesur les diffrents
paramtres physiques et lectrochimiques qui caractrisent linterface acier bton et le bton
denrobage lui-mme. En gnral, les rsultats obtenus montrent que:
- le courant de protection peut influencer aussi les caractristiques lies la formation
dune couche de produits de corrosion la surface de lacier, les paramtres qui
prsentent cette couche doxydes sont Roxy et Coxy (rsistance des oxydes et capacit
des oxydes), que lon peut calculer partir de larcs obtenus aux frquences
intermdiaires. Cependant, comme on la vu dans la bibliographie, lexistence de cet
arc pourrait avoir dautres explications. Dans cette tude nous avons constat que
lapplication de courant de protection (galvanique ou impos) a une influence sur
lapparition de cet arc et sur son volume (rsistance). Le courant galvanique tait
suffisant pour empcher ou au moins retarder lapparition de cet arc pour les poutrelles
en bton prcontraint. Mais ce systme de protection nempche pas lexistence de cet
arc dans le cas des prouvettes modles corrodes ou non, quel que soit lacier utilis.
Le systme de protection par courant impos est cependant un peu plus efficace pour
les prouvettes modles non corrodes, car il empche lapparition de ces arcs pour les
prouvettes avec aciers HA et diminue les rayons des arcs pour les prouvettes avec
aciers HR. Pour les prouvettes modles corrodes (protection cathodique) le courant
194
Synthse gnrale et conclusion
195
Synthse gnrale et conclusion
Les analyses de concentration en ions chlore indiquent que les systmes de protection peuvent
diminuer un peu la teneur en ions chlore prs de la surface des aciers, mais, dans cette srie
dexpriences, la concentration reste suprieure au seuil provoquant le commencement de
corrosion.
Observations visuelles
Les observations visuelles que nous avons ralises nont pas indiqu de modifications du
matriau bton lorsque les systmes de protection ont t appliqus. Nous navons pas
observ la formation de gel silico-alcalin ou la formation dettringite secondaire. Lessai de
flexion simple montre que le courant galvanique ne change pas non plus le comportement
mcanique des poutrelles en bton prcontraint.
En observant ltat rel des aciers la fin des exprimentations, nous avons remarqu que les
paramtres obtenus partir des rponses dimpdance correspondent mieux ltat rel de
corrosion (tat rel de corrosion faible). Au contraire, les valeurs de potentiel de lacier et de
icorr Rp , spcialement pour les poutrelles en bton prcontraint, indiquent un tat de corrosion
trs exagr. Dans la zone intermdiaire des poutrelles en bton prcontraint, les valeurs de icorr
Rp sont trs leves mais la corrosion des aciers est en ralit limite. La mme remarque peut
tre faite pour les prouvettes modles avec des aciers non corrods avant le traitement. Par
contre, pour les prouvettes fabriques avec des aciers initialement corrods, et pour lesquels
les aciers se sont ensuite gravement corrods au cours du traitement, on estime que les valeurs
de icorr (Rp) reprsentent mieux le degr de corrosion car toutes les valeurs se situent dans le
domaine de corrosion leve. Ainsi, icorr (Rp) dtermine mieux le degr rel de corrosion
lorsque la corrosion est gnralise.
Linconvnient de ces mesures dimpdance rside dans leur interprtation qui est assez
dlicate et dans le fait que plusieurs thories co-existent, notamment pour lexplication de la
formation des demi cercles qui apparaissent aux moyennes frquences. Il conviendrait donc
de continuer des recherches sur ce domaine, car les apprciations non destructives et fiables
des tats de corrosion des aciers prsentent un intrt certain pour le diagnostic des ouvrages.
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206
Bibliographie
207
Bibliographie
208
Bibliographie
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209
Bibliographie
210
Annexes
ANNEXES
211
Annexes
On utilise les formules suivantes pour calculer la masse volumique apparente sche et la
porosit accessible leau :
d = Ms / Va
P = 100 Veau / Va
O :d est la masse volumique apparente sche [kg/m3], Ms est la masse du matriau sec [kg],
P est porosit accessible leau du matriau [%], Veau est le volume deau du matriau ltat
satur, et Va est le volume apparente du matriau [m3].
212
Annexes
Environ 5 g (soit Mpe) de poudre ont t introduits dans un bcher propre et sec de 250 ml. 50
ml deau dminralis ont ensuite t ajouts en agitant pendant 2 minutes. La dissolution des
chlorures se fait quand on rajoute dans le bcher une solution de 20 dacide nitrique (HNO3)
mlang 80 ml deau distill suivant la mthode standard NT BUILD 208 [161] et AFPC-
AFREM [160]. Le mlange a t ensuite agit 80 C pendant 30 minutes. La solution a t
filtre sous vide lissue de lagitation et complte 250 ml (Vfiole) dans une fiole jauge.
Finalement, la solution est insre dans un flacon plastique en attendant le dosage.
Les chlorures libres sont ici dfinis comme tant la partie des chlorures totaux extractible
leau. Environs 5 g (soit Mpe) de poudre ont t introduits dans un bcher de 250 m, 200 ml
deau dminralise ont ensuite t ajouts en agitant pendant 3 minutes. Ensuite, la solution a
t filtre et complte 250 ml (Vfiole) dans une fiole jauge.
II.3 DOSAGE
Lanalyse est effectue par dosage au Titrimtre. Le dosage des chlorures se base sur la
raction de prcipitation du chlorure dargent (une solution de nitrate dargent 0.01 N a t
utilise pour effectuer la prcipitation). La mesure est faite par titration potentiomtrique
courant nul avec laide dun lectrode dargent ; les solution doses sont toujours gardes
temprature ambiante (21 2 C).
La teneur en chlorures exprime en gramme pour 100 g dchantillon est donne par la
relation :
Cl = (100*35.5*CAg*Ve*10-31/Mpe)*(Vfiole /Vprlev).
213
Annexes
RENDEROC GALVASHIELD CC est une anode sacrificielle dun mtal (zinc activ)
entour dun mortier cimentaire hautement alcalin, qui maintient dans ses pores une solution
avec un pH suffisamment lev, Conforme lEN 12-696.
214
Annexes
ENP Point 1
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps (mois)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Te mps (mois)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps (mois)
215
Annexes
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps (mois)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps (mois)
ENP Point 2
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps (mois)
216
Annexes
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps (mois)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps (mois)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps (mois)
217
Annexes
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps (mois)
ENP Point 3
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps (mois)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps (mois)
218
Annexes
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps (mois)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps (mois)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30
Temps (mois)
219
Annexes
0
-50 ENP1 ENP2 ENP3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
0
-50 EPZ 1 EPZ 2 EPZ 3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
0
-50 EPC 1 EPC 2 EPC 3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
220
Annexes
0
-50 EPT 1 EPT 2 EPT 3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
0
-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700 EPZ 1 EPZ 2 EPZ 3 Max Min lissage
-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
0
-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700 EPC 1 EPC 2 EPC 3 Max Min lissage
-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
221
Annexes
100
50
0
-50
-100
-150
-200
E (mV vs SCE) -250
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700 EPT 1 EPT 2 EPT 3 Max Min lissage
-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
0
-50 ENP1 ENP2 ENP3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
0
-50 EPZ 1 EPZ 2 EPZ 3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
222
Annexes
0
-50 EPC 1 EPC 2 EPC 3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
0
-50 EPT 1 EPT 2 EPT 3 Max Min lissage
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
0
-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700 EPZ 1 EPZ 2 EPZ 3 Max Min lissage
-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
223
Annexes
0
-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700 EPC 1 EPC 2 EPC 3 Max Min lissage
-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
0
-50
-100
-150
-200
-250
E (mV vs SCE)
-300
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700 EPT 1 EPT 2 EPT 3 Max Min lissage
-750
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
ENP HA corrods
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
224
Annexes
E (mV vs SCE)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
225
Annexes
E (mV vs SCE)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
226
Annexes
ENP HR corrods
E (mV vs SCE)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
227
Annexes
E (mV vs SCE)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
-350
-400
-450
-500
-550
-600
-650
-700
-750
-800
-850
-900
-950
0 3 6 9 12 15 18
Temps (mois)
228