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Acide Base Exercices PDF
Acide Base Exercices PDF
Le pH d'une solution aqueuse d'acide thanoque de concentration c=2,0.10-3mol.L-1 est gal 3,9.
1. L'acide thanoque est-il un acide partiellement ou totalement dissoci dans leau ? Justifier votre rponse.
2. Ecrire l'quation de la raction de cet acide avec l'eau.
3. Dterminer le taux d'avancement final de cette raction ; en dduire la constante de raction
Exercice 2
On examine dans cet exercice la prcision que l'on peut attendre sur la dtermination de la concentration des
ions oxonium [H3O+] en solution aqueuse lorsqu'on utilise un ph-mtre donnant deux dcimales (deux chiffres
aprs la virgule).
On mesure le pH d'une solution acide et on trouve: pH=4,30 0,05 (l'incertitude pH=0,05 est donne par le
constructeur).
Exercice 3
On introduit une masse m=8,0g de phosphate de calcium solide dans un volume V=50,0mL d'eau distille.
Aprs agitation, on obtient une solution sature et il reste une masse m'=0,7g de ce solide non dissout.
Exercice 4
On dissout un comprim d'aspirine (note AH dans la suite) de masse m=500mg dans un volume V=100mL
d'eau distille. La mesure du pH de la solution obtenue donne pH=2,6.
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1. Ecrire l'quation de la raction acido-basique entre l'aspirine et l'eau.
2. Dterminer la concentration finale des ions oxonium H3O+ dans la solution.
3. Dterminer la quantit de matire d'aspirine initiale contenue dans un comprim, sachant que la masse
molaire est M=180g.mol-1.
4. Dresser le tableau d'avancement de la raction de l'aspirine avec l'eau.
5. Dterminer l'avancement final de la transformation.
6. Dterminer la concentration molaire de l'aspirine l'quilibre.
Exercice 5
Exercice 6
Le pentachlorure de phosphore PCl5 est un gaz qui se dcompose en donnant du trichlorure de phosphore PCl3
et du dichlore.
Exercice 7
Dans cet exercice, on se propose d'tudier l'influence de la dilution d'une solution d'acide sur le taux
d'avancement final de sa raction avec l'eau. On considre d'abord une solution aqueuse d'acide faible (acide
thanoque) de concentration c1=1,0.10-1mol.L-1. Son pH est pH1=2,9. On dilue cette solution 10 fois pour
obtenir une solution de concentration c2, son pH est alors pH2=3,4.
On considre ensuite une solution aqueuse d'acide fort (acide chlorhydrique) de concentration
c3=1,0.10-2mol.L-1. Son pH est pH1=2,0. On dilue cette solution 10 fois pour obtenir une solution de
concentration c4. Son pH est alors pH2=3,0.
1. Dterminer le taux d'avancement final 1 de la raction de l'acide thanoque avec l'eau dans la solution de
concentration c1.
2. Dterminer le taux d'avancement final 2 de la raction de l'acide thanoque avec l'eau dans la solution de
concentration c2.
3. Quel est l'influence de la dilution d'une solution d'acide faible sur le taux d'avancement final de la raction de
cet acide avec l'eau?
4. Dterminer le taux d'avancement final 1 de la raction de l'acide chlorhydrique avec l'eau dans la solution de
concentration c3.
5. Dterminer le taux d'avancement final 2 de la raction de l'acide chlorhydrique avec l'eau dans la solution de
concentration c4.
6. Quel est l'influence de la dilution d'une solution d'acide fort sur le taux d'avancement final de la raction de
cet acide avec l'eau?
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Exercice 8
Exercice 9
On dissout une masse m=0,44g d'acide ascorbique (vitamine C), de formule C6H8O6 dans un volume d'eau
V=500mL.Le pH de la solution obtenue est pH=3,2.
Exercice 10
On tudie une solution aqueuse d'acide fluorhydrique (HF), de volume V=500mL et de concentration molaire
en solut c=2,0.10-2mol.L-1. Son pH est 2,5.
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Exercice 11
1. Donner l'quation de la raction entre l'acide mthanoque et les ions thanoate. On ne fera pas figurer les
ions sodium qui ne jouent pas de rle ici, mais on en tiendra compte dans l'expression de la conductivit.
2. Dresser le tableau d'avancement de la raction.
3. tablir alors une relation entre les concentrations l'quilibre des ions mthanoate et thanoate.
4. tablir une expression de la conductivit en fonction de [HCOO-]q.
5. Dterminer les concentrations l'quilibre des espces prsentes dans le mlange.
6. Dterminer la constante d'quilibre.
Remarque: Dans cet exercice il faut faire trs attention aux units de mesure de volume et de concentration.
Dans le calcul de , les concentrations doivent tre exprimes en mol.m-3 et dans le calcul de la constante
d'quilibre K, elles doivent tre exprimes en mol.L-1.
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Exercice 13 Dosage d'un produit caustique
Deux lves de terminale, Antoine et Sophie disposent d'une solution commerciale d'un produit caustique, une
solution d'hydroxyde de sodium Sa portant les indications suivantes :
Densit d=1,03 ; pourcentage massique en hydroxyde de sodium : 15 %.
Ils se proposent de doser cette solution en ralisant un suivi pH mtrique de la raction entre l'acide fort (l'acide
nitrique HNO3) et cette solution. Il reste leur charge l'laboration d'un protocole exprimental.
On considre trois solutions aqueuses de mme pH =2,7. La premire est une solution d'acide mono
chlorothanoque de concentration 5 10-3 mol/L, la seconde une solution d'acide thanoque de concentration
0,25 mol/L et la troisime une solution d'acide chlorhydrique de concentration 2 10-3 mol/L.
1. Ecrire les formules semi dveloppes de l'acide mono chlorothanoque et de l'acide thanoque.
2. Calculer la concentration molaire volumique des ions H3O+ dans chacune des trois solutions acides.
3. A partir des rsultats prcdents et en justifiant votre rponse, classer par force croissante ces trois
acides.
4. Calculer le pKa du couple correspondant l'acide mono chlorothanoque.
5. Le pKa du couple correspondant l'acide mthanoque a pour valeur 4,8.
- Le classement effectu en 3/ est-il en accord avec les valeurs des pKa des couples acide/base ? Justifier
la rponse.
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- Donner la formule dveloppe de l'acide mono chlorothanoque et prciser l'influence de la prsence
de l'atome de chlore dans la molcule sur les proprits acides de cette molcule.
Un flacon d'acide sulfurique concentr porte les indications :1 L ; H2SO4 ; masse molaire 98 g/mol ;
pourcentage massique 95%; densit d= 1,84.
1. Ecrire la formule semi dveloppe de cet acide, puis encadrer et nommer les groupes fonctionnels
prsents dans la molcule.
2. La molcule est-elle chirale ? Justifier la rponse. Dans l'affirmative reprsenter dans l'espace les deux
nantiomres.
3. Moins le lait est frais, plus il contient d'acide lactique. On se propose de doser l'acide lactique prsent
dans un lait qui n'a subit aucun traitement, par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (soude) de
concentration Cb=0,05 mol/L. On verse un volume Va = 20 mL de lait frais dans un bcher et on suit
l'volution du pH lors d'une addition progressive de solution de soude.
V soude
0 2 4 6 8 10 11 11,5 12 12,5 13 14 16
(mL
pH 2,9 3,2 3,6 3,9 4,2 4,6 4,9 6,3 8 10,7 11 11,3 11,5
- Quelle verrerie faut-il utiliser pour mesurer les 20 mL de lait et pour additionner progressivement la
solution de soude ?
4. Tracer sur une feuille de papier millimtr le graphe de la variation du pH en fonction du volume de
soude ajout. On adoptera l'chelle suivante : 1 cm correspondant 1 mL en abscisse, 1 cm
correspondant une unit de pH en ordonne.
- En dduire par une construction graphique d'usage les coordonnes du point d'quivalence, la valeur
du pKa de l'acide lactique.
5. Ecrire l'quation bilan de la raction qui se produit lors du mlange de la solution d'acide lactique et de
la soude.
- Calculer la constante Kr de cette raction. Cette raction peut-elle tre considre comme totale ?
Justifier.
- Calculer la masse d'acide lactique dans un litre de lait.
6. Dans l'industrie alimentaire, l'acidit du lait s'exprime en degr Dornic, not D. Un degr Dornic
correspond l'acidit qu'apporterait la prsence de 0,1 g d'acide lactique dans un litre de lait. Un lait
frais a une acidit comprise entre 15 et 18D. Le lait tudi peut-il tre considr comme frais ?
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Exercice 16 Comprim contenant de la vitamine C
Delphine prend un comprim de "500 mg" de vitamine C. Elle sait que la vitamine C est l'acide ascorbique.
Dosage :
Elle dcide de procder un dosage par une solution de soude ou hydroxyde de sodium pour vrifier
l'indication de masse de l'acide ascorbique. Elle prpare tout d'abord un volume V0=200 mL de solution
aqueuse avec la totalit du comprim. Soit S la solution obtenue.
1. Ecrire l'quation bilan de la raction qui a lieu entre une solution d'acide ascorbique et une solution de
soude.
2. En dduire l'expression de la constante Kr puis calculer la valeur de cette constante.
3. Justifier l'utilisation de cette raction pour le dosage.
4. Dfinir en une phrase l'quivalence acido-basique.
5. Delphine procde au dosage pHmtrique d'un volume V=50 mL de la solution S par une solution de
soude de concentration Cb=0,02 mol/L.
Euh ??
Interprtation :
Delphine s'tonne de la valeur de la masse obtenue. Elle dcide alors de lire plus attentivement la notice. Elle y
trouve les renseignements suivants : Vitamine C tamponne, acide ascorbique : 247 mg, ascorbate de sodium :
284 mg, acide ascorbique total : 500 mg. Elle constate donc la prsence simultane dans le comprim des deux
formes acide et base conjugue du couple AH/A-.
1. Calculer partir des indications de la notice, les quantits (mol) d'acide ascorbique et d'ion ascorbate
prsents dans le comprim.
2. On admet que les quantit d'acide ascorbique et d'ion ascorbate prsents l'quilibre chimique dans la
solution obtenue sont les mmes que dans le comprim.
- Ecrire la relation liant le pH de la solution au pKa du couple et en dduire la valeur prvisible du pH
de la solution S. La comparer avec la valeur exprimentale donne par la courbe.
- Quelles sont les proprits de cette solution ?
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3. Sachant que le pH l'intrieur de l'estomac est voisin de1, indiquer quelle est la forme prdominante du
couple HA/A- dans l'estomac.
- Justifier par le calcul, l'indication "acide ascorbique total : 500 mg" porte par la notice.
Donnes :
formule pKa
+
H3O /H2O 0
-
CO2, H2O/HCO3 6,4
HCO3- /CO32- 10,3
-
H2O/HO 14
Lacide chlorhydrique dans l'estomac : Lensemble des scrtions gastriques constitue le suc gastrique. Parmi
celles-ci, le mucus, l'acide chlorhydrique et le pepsinogne ont un rle particulier dans la digestion des
aliments. La forte acidit du suc gastrique (pH=1 2) est donne par l'acide chlorhydrique. Un deux litres
d'acide chlorhydrique peuvent tre produits chaque jour.
1. L'acide chlorhydrique peut tre produit en laboratoire par la dissolution du chlorure d'hydrogne dans
l'eau
-Ecrire l'quation de la raction entre le chlorure d'hydrogne et l'eau.
-Pourquoi l'acide chlorhydrique en solution est-il qualifi d'acide fort ?
2. L'acide chlorhydrique dans l'estomac peut tre considr comme une solution d'acide dilu. Rappeler
l'expression du pH d'une solution d'acide fort dilu en fonction de sa concentration. Dans quelles limites
de concentration cette relation est-elle applicable ?
L'effet des antiacides sur l'hyperacidit et leur composition chimique : Pour contrecarrer la surproduction
d'acide chlorhydrique, on intgre des mdicaments appels antiacides qui neutralisent le surplus d'acide. Ils
sont forms de substances basiques.
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Exercice 18 Acide benzoque- ion benzoate
La solubilit s dans l'eau d'une substance la temprature t est la masse maximale de substance que l'on peut
dissoudre dans un litre d'eau cette temprature t. Elle s'exprime en g /L.
Acide benzoque : C6H5COOH solide blanc aspect soyeux ; monoacide faible peu soluble dans l'eau (3g/L 25
C) ; masse molaire : 122 g/mol ; conservateur alimentaire utilis dans les boissons rafrachissantes sans alcool
(code E 210).
Benzoate de sodium : C6H5COONa solide ionique blanc ; masse molaire 144 g/ mol ; solubilit dans l'eau 25
C : 650 g/L
Valeur du pKa du couple acide benzoque / ion benzoate : pKa = 4,2.
Zone de virage du rouge de crsol [7,2 ; 8,8] ; jaune en milieu acide; rouge en milieu basique.
Partie 1 :
Partie 2 :
Partie 3 :
On se propose de dterminer la solubilit de l'acide benzoque 25 C. On pse environ 0,4 g d'acide benzoque
et on l'introduit dans un bcher contenant environ 100 mL d'eau distille. Aprs quelques minutes d'agitation,
de petits grains restent en suspension. Une filtration permet d'obtenir la solution sature en acide benzoque de
concentration CA.
On introduit dans un erlenmeyer VA = 10 mL de cette solution ; on y ajoute quelques gouttes de rouge de crsol
et on dose par une solution d'hydroxyde de sodium (soude) de concentration CB= 0,01 mol/L. Le rouge de
crsol change de couleur pour un volume de soude ajout de 19,6 mL.
1. Pourquoi reste-t-il des "grains en suspension" dans le mlange prpar avant filtration ?
2. Faire un schma annot du dispositif exprimental utilis lors du dosage.
3. Prciser les changements de couleur observs.
4. Ecrire l'quation bilan de la raction de dosage.
5. Dfinir l'quivalence de cette raction et en dduire la concentration CA de la solution d'acide
benzoque.
6. Calculer la valeur de la solubilit s de l'acide benzoque.
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Exercice 19 Dioxyde de carbone dans l'air
Le dioxyde de carbone est prsent dans l'air atmosphrique raison de 0,63% en volume. Il peut ragir avec les
ions hydroxyde ; l'quation- bilan de cette raction est : CO2 + 2HO- --> CO32- + H2O
On rappelle que la soude (ou hydroxyde de sodium) a pour formule NaOH. Pour en prparer une solution
aqueuse de concentration connue, on ne dispose que d'un flacon de pastilles de soude, la masse d'une pastille
tant approximativement gale 0,1g. On commence donc par prparer une solution de concentration voisine
de 0,01mol/L ; pour connatre prcisment la concentration de la solution prpare, on ralise ensuite un
dosage.
Donnes : masses molaires atomiques : M(H) = 1 g/mol ; M(O) = 16 g/mol ; M(Na) = 23 g/mol
1. Quelle masse de soude utiliser pour prparer V = 1L de concentration voisine de c = 0,01 mol/L ?
2. On remarque que le laboratoire ne dispose pas de balance. Comment faire pour prparer cette solution
avec les produits et le matriel disponibles, indpendamment des conditions de scurit ?
3. Pourquoi n'a-t-on pas prpar seulement 100 mL de cette solution ? Justifier.
4. Prciser, en justifiant la rponse quelle solution choisir dans la liste des solutions disponibles au
laboratoire, pour doser 10 mL de la solution prpare prcdemment. Dans la suite de l'exercice, on
appelle S cette solution choisie.
5. Faire le schma annot du dispositif du dosage.
6. On ralise le dosage : le volume de solution S verse l'quivalence est V. Trois jours aprs, on
s'aperoit que le rcipient contenant la solution de soude n'a pas t rebouch. On refait le dosage dans
les mmes conditions : le volume de solution verse l'quivalence est alors V' infrieur V. On dit que
la soude est carbonate : une petite quantit d'ions hydroxyde a ragi avec le dioxyde de carbone pour
donner des ions carbonate selon l'quation- bilan donne en introduction.
Sachant que le virage de l'indicateur color choisi permet de doser les ions hydroxyde provenant de la
soude et les ions carbonate forms qui se comportent comme une monobase, justifier la diminution du
volume de solution S verse l'quivalence.
Dans les magasins de farces et attrapes est propose une solution bleue, appele "encre anti-tache". Lorsque l'on
verse un peu de cette solution sur un vtement, une tache bleue apparat, mais.... disparat en quelques minutes.
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- Mode opratoire
Ajouter quelques gouttes de solution de thymolphtaline dans un mlange d'eau et d'alcool, la solution
est alors incolore.
Ajouter ensuite goutte goutte juste assez de soude de manire obtenir une solution bleue : "l'encre
anti-tache".
1. La forme acide de la thymophtaline, note AH est incolore. La forme basique sera note A-. Placer sur
un axe gradu en pH la zone de virage de la thymophtaline. Indiquer en dehors de cette zone les
espces prdominantes.
2. Lors de la prparation de la solution, avant l'addition de la solution de soude, le pH est-il infrieur 9,3
ou suprieur 10,5 ? Justifier la rponse.
3. Ecrire l'quation- bilan de la raction entre la thymolphtaline et la soude.
4. Exprimer la constante de cette raction. En dduire que cette raction peut tre considre comme quasi-
totale.
5. Quelle est la teinte de la forme basique de la thymolphtaline ? Justifier la rponse.
6. Pour expliquer la disparition de la tache bleue, on peut supposer que l'vaporation de l'alcool et la
recristallisation de la thymolphtaline jouent un rle. En vous aidant de l'introduction de l'exercice (et de
la premire partie), indiquer quel autre facteur pourrait galement intervenir pour expliquer la
disparition de la tache sur le vtement ?
L'acide borique est un antiseptique lger, peu irritant, utilis par exemple en solution aqueuse dilue dans le
"lave-oeil " que l'on trouve dans les laboratoires de chimie. L'acide borique sera considr comme un
monoacide faible. Son dosage direct par l'hydroxyde de sodium ou soude est dlicat en pH-mtrie ou avec un
indicateur color.
Par contre, en prsence d'un excs de polyol, le comportement de l'acide borique en solution aqueuse est
modifi. On reprsente par HA la molcule constitue partir de l'acide borique et du polyol. L'acide HA est un
monoacide faible.
Tous les rsultats numriques seront exprims sous la forme 10n (n tant un nombre rel).
1. Ecrire l'quation-bilan de la raction, note raction (1), entre l'acide borique H3BO3 et l'eau.
2. Donner l'expression littrale de la constante de la raction (1) et prciser sa valeur.
3. Cette valeur justifie-t-elle le qualificatif d'acide faible pour l'acide borique ?
4. L'acide HA est-il plus ou moins fort que l'acide borique ? Justifier brivement.
1. Ecrire l'quation-bilan de la raction, note raction (2), entre une solution d'acide borique et une
solution de soude.
Exprimer littralement puis calculer la constante de cette raction (2).
2. Rpondre aux mmes questions que pour l'acide HA.
3. En utilisant une mme solution de soude de concentration Cb, on ralise successivement les dosages pH-
mtriques :
- d'un volume Va d'une solution aqueuse d'acide borique de concentration C0 ;
- d'un mme volume Va d'une solution aqueuse d'acide HA de mme concentration C0.
Les courbes obtenues pH = f(Vb) o Vb est le volume de soude vers, sont reprsentes sur la figure ci-
dessous.
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- Pour chacune des courbes, identifier l'acide dos. La rponse doit tre justifie par deux arguments.
- Justifier qu'en prsence de phnolphtaline on peut doser l'acide HA mais pas l'acide borique.
La zone de virage de la phnolphtaline est comprise entre pH = 8,2 et pH = 10,0.
- Justifier l'utilisation du polyol pour doser l'acide borique.
Bleu ?
Exercice 22 Comparaison de solutions acido-basiques Rouge ?
Jaune ?
I - Premire partie : identification des solutions
On cherche identifier le contenu de chaque flacon. On dispose de tubes essais et de deux indicateurs
colors : le bleu de bromothymol [jaune 6-7,6 bleu] et l'hliantine [rouge 3,1 - 4 ,4 jaune].
On ralise des tests colorimtriques dans les tubes essais avec ces trois solutions :
BBT hlianthine
A jaune rouge
B jaune rouge
C bleu jaune
Dans quels domaines de valeurs se situe le pH de chacune des solutions ? Quelle(s) solution(s) peut-on
identifier ? Pourquoi, lors des tests, ne doit-on verser dans chaque tube que quelques gouttes de l'indicateur
color utilis ?
a) Pour permettre d'identifier ces trois solutions, on les dilue cent fois de faon prcise et on mesure le pH des
solutions dilues. Choisir, dans la liste suivante, la verrerie pour obtenir 100 mL de chacune des solutions
dilues.
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Burette gradue 25 mL ;
Erlenmeyers 100mL, 200mL ;
Pipette jauge 1mL, 2mL, 5mL, 10mL, 20mL ;
Bchers 100mL, 500mL;
Fioles jauges 50mL, 100mL, 500mL.
b) La mesure du pH des trois solutions dilues donne : pHA = 2,0 ; pHB = 2,9 ; pHC = 12,0. Montrer comment
ces rsultats permettent d'identifier les 3 solutions A, B et C.
c) Quelle tait la concentration C0 des solutions initiales ?
On dispose de deux solutions d'acides faibles notes 1 et 2 et d'un certain nombre de renseignements concernant
chaque solution :
Solution 1 : Acide thanoque : pKa1 = 4,75 ; C1 = 3,0.10-2 mol/L ; pH1 = 3,1
Solution 2 : Acide AH : pKa2 = ? ; C2 = ? ; pH2 = 2,9
On se propose d'effectuer des mesures qui permettent de savoir par deux mthodes diffrentes lequel de ces
deux acides est le plus fort.
On dose la solution 2 par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration CB = 2,0.10-2 mol/L.
Le volume doser est V2 = 20,0 mL. L'quivalence est repre par le virage d'un indicateur color, la
phnolphtaline, dont on rappelle la zone de virage [incolore 8,2- 10 rose]. Le volume de solution d'hydroxyde
de sodium vers l'quivalence est VBe = 10,0 mL.
20,0 mL de la solution 2, on ajoute le volume de solution d'hydroxyde de sodium ncessaire pour obtenir la
demi-quivalence. On mesure le pH et on trouve pH = 3,75.
L'acide propanoque C2H5-COOH appartient au couple acide base : acide propanoque/ion propanoate
pKa = 4,87. L'tiquette d'un flacon contenant une solution d'acide propanoque propose deux valeurs de
concentration molaire, C1 = 0,028 mol/L et C2 = 0,03 mol/L.
1. Un oprateur teste cette solution S1 en mesurant son pH. Le pH-mtre indique pH1 = 3,4. Cette mesure
permet-elle d'affirmer que l'acide propanoque est un acide faible ? Justifier.
Ecrire l'quation bilan de la raction entre l'acide propanoque et l'eau.
Donner l'expression de la constante d'acidit du couple acide propanoque/ ion propanoate.
2. On ajoute la solution S1 quelques gouttes d'une solution d'hydroxyde de sodium. Le pH prend alors la
valeur pH2 = 5,4.
Indiquer, sans calcul, quelle est l'espce du couple qui prdomine dans la solution ainsi obtenue ?
Faire l'inventaire des couples acide base qui interviennent dans la solution S1 et dans la solution de
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soude. Les classer sur une chelle des pKa.
Prvoir et crire l'quation bilan de la raction acide-base qui se produit lors du mlange de la solution
S1 et de la solution de soude.
Calculer la constante de cette raction. La raction est-elle totale? Justifier.
3. L'oprateur veut dterminer la concentration molaire relle de la solution S1. Pour cela, il introduit dans
un bcher un volume V = 20 mL de la solution S1. Il verse progressivement dans ce bcher une solution
de soude de concentration 0,05 mol/L et relve rgulirement le pH.
On se propose de doser par pH-mtrie un vinaigre afin d'en dterminer la concentration molaire volumique en
acide thanoque. Pour cela, on prpare V = 100 mL dune solution dilue 10 fois du vinaigre.
Puis on prlve un volume V1 = 10 mL de la solution dilue que l'on verse dans un bcher, auquel on ajoute
suffisamment d'eau distille pour immerger correctement la cellule du pH-mtre. On ralise le dosage avec une
solution d'hydroxyde de sodium de concentration molaire volumique c2 = 0,1 mol.L-1. Le pH est relev en
fonction du volume V2 de solution d'hydroxyde de sodium et on obtient la courbe pH = f(V2).
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3. Quelle hypothse faut-il faire sur la nature de la transformation chimique pour que la raction puisse
servir de support au dosage ?
4. Dterminer graphiquement les coordonnes du point d'quivalence.
Quelles sont les espces chimiques majoritaires l'quivalence ?
On note n1 la quantit de matire de ractif titr initialement apport dans le bcher et n2,q la quantit de
matire de ractif titrant vers l'quivalence. tablir la relation liant n1 et n2,q.
En dduire la concentration volumique c1 en acide thanoque apport dans la solution dilue, puis la
concentration molaire volumique c en acide thanoque du vinaigre.
5. On se place dans la situation o on a vers un volume d'hydroxyde de sodium reprsentant la moiti du
volume vers l'quivalence.
Quelles sont les quantits d'hydroxyde de sodium et d'acide thanoque introduites ?
A l'aide d'un tableau descriptif de l'volution du systme, dterminer la quantit d'ion thanoate alors
forms, ainsi que la quantit d'acide thanoque restant dans le milieu ractionnel.
En dduire la valeur du pH en ce point.
Comparer la valeur du pH ainsi trouve avec la valeur du pH lue sur la courbe de dosage. Commenter.
L'acide salycilique est utilis dans la synthse de l'aspirine ; l'acide benzoque est un conservateur alimentaire.
On se propose partir de mesures conductimtriques de comparer les acidits de l'acide salicylique et de l'acide
benzoque.
1. Etude thorique : On dispose d'un volume V d'une solution aqueuse d'un acide HA de concentration c.
La transformation mettant en jeu la raction de l'acide HA avec l'eau n'est pas totale.
- Ecrire l'quation de la raction de HA avec l'eau.
- Dresser le tableau d'avancement du systme. Exprimer les concentrations des espces prsentes
l'quilibre en fonction de c et de la concentration en ion oxonium [H3O+]q. En dduire l'expression du
quotient de raction Qr,q en fonction de [H3O+]q. et c.
2. L'tude de la solution l'quilibre est effectue par conductimtrie. Exprimer la conductivit de la
solution HA l'quilibre en fonction de [H3O+]q et des conductivits molaires ioniques des ions
prsents.
3. Etude exprimentale : conductivits molaires ioniques 25C en S m mol-1.
1= ( ion oxonium) = 35 10-3 ; 2= (ion salicylate)= 3,62 10-3.
pKa (acide salicylique / ion salicylate) = 3 ; pKa (acide benzoque/ ion benzoate) = 4,2.
On dispose du matriel suivant : bchers de 50, 10 et 250 mL ; prouvettes gradues de 10, 20, 50 et 100
mL ; fioles jauges de 50, 100 et 250 mL; pipettes gradues de 10 mL + ou - 0,1 mL; pipette jauge de
10 mL + ou - 0,05 mL; pipeteur.
On veut prparer une solution S de l'acide HA de concentration c= 10-3 mol/L partir d'une solution
mre S0 de concentration 10-2 mol/L. Comment procde t-on ? Nommer la verrerie utilise.
4. Mesures de conductivit : on a effectu un ensemble de mesures de conductivit pour des solutions
d'acide salicylique et d'acide benzoque de diverses concentrations 25C.
15
c(mol/L) (Sm-1) [H3O+]q mol/L Qr,q -logQr,q
-3 -2 -4 -4
ac. salicylique 10 2,36 10 6,11 10 9,6 10 3,01
-3 -2
ac. salicylique 5 10 7,18 10
ac. salicylique 10 10-3 10,12 10-2 2,62 10-3 9,3 10-4 3,03
-3 -2 -4 -5
ac. benzoque 10 0,86 10 2,25 10 6,53 10 4,19
-3 -2 -4 -5
ac. benzoque 5 10 2,03 10 5,31 10 6,31 10 4,2
-3 -2 -4 -5
ac. benzoque 10 10 2,86 10 7,47 10 6,03 10 4,22
Complter le tableau. Prsenter les calculs sous forme littrale avant d'effectuer les applications
numriques.
A partir de valeurs de [H3O+]q comparer le comportement concentration gale de l'acide salicylique et
de l'acide benzoque en solution dans l'eau.
Donner la dfinition de la constante d'acidit Ka. Expliquer comment les rsultats de cette tude
exprimentale permettent de retrouver les valeurs respectives des pKa des deux acides.
B Synthse de l'aspirine :
L'acide hypo iodique HIO appartient au couple acide base HIO / IO- de pKa1=10,6. L'ammoniac NH3 est la base
du couple acide base NH4+/ NH3 de pKa2 = 9,2. On prpare V1 = 10 mL d'une solution aqueuse S1 d'acide hypo
iodique de concentration c1 = 0,15 mol/L. On ajoute rapidement cette solution V2 = 5 mL d'une solution
aqueuse d'ammoniac S2 de concentration c2 = 0,1 mol/L. On suppose que les ractions de HIO et NH3 avec l'eau
sont ngligeables.
1. Ecrire l'quation de la raction acido-basique susceptible de se produire lors du mlange des solutions S1
et S2 et calculer la constante d'quilibre associe K.
2. Calculer les quantits de matire des ractifs en prsence l'tat initial.
Exprimer puis calculer le quotient de raction initial Qr,i .
En dduire le sens d'volution spontane du systme chimique.
3. Exprimer Qr,q , quotient de raction l'quilibre et donner sa valeur. Dpend-il des conditions initiales ?
4. Dresser le tableau d'avancement du systme chimique et calculer la valeur de l'avancement l'quilibre
xq.
16
Calculer le taux d'avancement final. La raction est-elle totale ?
Calculer les concentrations des espces chimiques prsentes en solution l'tat final.
L'acide ascorbique, couramment dnomm vitamine C, est un rducteur naturel que l'on qualifie usuellement
d'antioxydant. On le trouve dans de nombreux fruits et lgumes. Une carence prolonge en vitamine C favorise
le scorbut. On a montr que la vitamine C peut prvenir des petits maux quotidiens tels que le rhume ainsi
qu'aider dans le traitement de certains cancers.
En pharmacie il est possible de trouver l'acide ascorbique, par exemple sous forme de comprims "de vitamine
C 500".
Pour simplifier, l'acide ascorbique, de formule brute C6H8O6, sera dsign par HA dans la suite de l'exercice.
Dans cette tude, on envisage la raction trs rapide entre une solution aqueuse d'acide ascorbique de
concentration molaire en solut apport CA = 1,00 10-2 mol.L-1 et une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium
de concentration molaire en solut apport CB = 2,00 10-2 mol.L-1. Le volume initial de la solution aqueuse
d'acide ascorbique est VA = 20,0 mL et on note VB le volume de la solution aqueuse d'hydroxyde de sodium
verse.
4. Dfinir l'quivalence.
Calculer la quantit d'acide ascorbique dans les10,0 ml de solution tire en utilisant les donnes
introductives de la question 2.
En dduire la masse en m, en mg, de l'acide ascorbique contenu dans un comprim. Expliquer
l'indication du fabricant "vitamine C 500".
On donne les masses molaires atomiques en g.mol : M(C) = 12,0 ; M(H) = 1,0 ; M(O) = 16,0
5. Etude de la molcule de l'acide ascorbique : La formule semi dveloppe de l'acide ascorbique est la
suivante :
17
Les proprits acido-basiques de cette molcule sont dues l'hydrogne du groupe caractristique (ou
fonctionnel) entour par un cercle. Cette molcule possde d'autres groupes caractristiques.
A quelle famille de composs correspondent respectivement les groupes caractristiques (ou
fonctionnels) encadrs dans la formule de l'acide ascorbique et nots (1) et (2) ?
Donnes :
Afin de dterminer le pKa d'un couple acide base, not AH / A-, on mesure le pH de solutions contenant les
deux espces conjugues de ce couple. On utilisera une solution S1 contenant l'espce A- de concentration
molaire c1= 0,1 mol/L et une solution S2 contenant l'espce AH, de concentration c2 = 0,1 mol/L.
Avec un pHmtre, on mesure le pH de plusieurs mlanges raliss dans des bchers. V1 reprsente le volume de
S1 et V2 celui de S2.
mlange 1 2 3 4 5 6 7 8
pH 3,8 4,2 4,5 4,7 4,9 5,1 5,4 5,8
V1 mL 4 10 20 30 40 40 40 40
V2 mL 40 40 40 40 30 20 10 4
mlange 1 2 3 4 5 6 7 8
pH
V1/V2
log(V1/V2)
18
Identification du couple acide base :
1. Quels sont les couples acide base du tableau que l'on peut liminer l'issue de l'tude prcdente ?
2. On a pes 1,87 g d'acide AH pour raliser 250 mL de solution S2 de concentration 0,1 mol/L.
Dterminer la masse molaire du compos HA. Identifier le couple AH / A-.
L'acide propanoque C2H5-COOH appartient au couple acide base: acide propanoque/ion propanoate
pKa = 4,87. L'tiquette d'un flacon contenant une solution d'acide propanoque propose deux valeurs de
concentration molaire C1 = 0,028 mol/L et C2 = 0,03 mol/L.
1. Un oprateur teste cette solution S1 en mesurant son pH. Le pH-mtre indique pH1 = 3,4.
Cette mesure permet-elle d'affirmer que l'acide propanoque est un acide faible ? Justifier.
Ecrire l'quation bilan de la raction entre l'acide propanoque et l'eau.
Donner l'expression de la constante d'acidit du couple acide propanoque/ ion propanoate.
2. On ajoute la solution S1 quelques gouttes d'une solution d'hydroxyde de sodium. Le pH prend alors la
valeur pH2 = 5,4.
Indiquer, sans calcul, quelle est l'espce du couple qui prdomine dans la solution ainsi obtenue ?
Faire l'inventaire des couples acide base qui interviennent dans la solution S1 et dans la solution de
soude. Les classer sur une chelle des pKa.
Prvoir et crire l'quation bilan de la raction acide-base qui se produit lors du mlange de la solution
S1 et de la solution de soude.
Calculer la constante de cette raction. La raction est-elle totale? Justifier.
3. L'oprateur veut dterminer la concentration molaire relle de la solution S1. Pour cela il introduit dans
un bcher un volume V = 20 mL de la solution S1. Il verse progressivement dans ce bcher une solution
de soude de concentration 0,05 mol/L et relve rgulirement le pH.
19
Exercice 30
On simule le titrage de 20 mL d'une solution aqueuse d'un acide not AH, de concentration en solut apport
CA=10-2 mol/L, par une solution de soude de concentration CB=0,01 mol/L. Le document ci-dessous est le
rsultat de la simulation. Le logiciel a trac simultanment :
Oh, la la la !!!!
1. Identifier sans justification chacune des courbes reprsentes par les nombres 1, 2, 3.
2. Graduer l'axe des abscisses. Noter sur la copie la valeur de VB correspondant une division sur l'axe des
abscisses.
3. On tudie la solution d'acide AH avant l'addition de soude :
Ecrire l'quation chimique de la raction de l'acide AH avec l'eau et dresser le tableau d'avancement.
Calculer l'aide des courbes de simulation, le taux d'avancement final de cette raction.
Rappeler la dfinition de la constante d'acidit du couple AH / A-. Exprimer cette constante en fonction
du taux d'avancement final de la raction de AH avec l'eau.
Si on recommence une simulation avec une solution de concentration CA' suprieure CA la raction de
l'acide avec l'eau sera-t-elle plus ou moins avance ?
1. L'hlianthine est un indicateur color qui met en jeu un couple acide/base du type HIn/In- de pKa = 3,8
25C. La zone de virage de l'hlianthine est [3,1 - 4,5]. La forme acide est rouge, la forme base
conjugue est jaune. Parmi les affirmations suivantes combien y en a t-il d'exactes ?
a) Une solution aqueuse d'hlianthine de pH=5,8 est jaune.
b) L'hlianthine peut tre utilis lors du titrage d'une solution d'acide thanoque par une solution
d'hydroxyde de sodium.
c) L'hlianthine apparat jaune en prsence d'une solution d'acide chlorhydrique obtenue par la mise en
solution de 10 mL de chlorure d'hydrogne dans 250 mL d'eau pure (volume molaire = 24 L/mol)
Rappel : HCl + H2O--> H3O+ + Cl-.
d) Une solution aqueuse d'hlianthine telle que 3[HIn]=[In-] a un pH de 3,8.
2. On dispose d'une solution d'acide chlorhydrique commerciale. Sur l'tiquette on lit : densit = 1,19 ;
pourcentage massique en chlorure d'hydrogne 36% ; masse molaire HCl : 36,5 g/mol.
Quel volume (en mL) de la solution commerciale doit-on prlever pour prparer 3L de solution
d'acide chlorhydrique 0,02 mol/L ?
5; 26 ; 65 ; 85 ; 96 ; 112
3. On fait ragir 10 mL d'acide sulfurique sur de la poudre d'aluminium. Il se forme 240 mL de
dihydrogne. Les couples mis en jeu sont : H+ / H2 et Al3+ / Al. Le volume molaire vaut : 24 L/mol.
Dterminer la masse (mg) d'aluminium ayant ragi :
2; 30 ; 75 ; 120 ; 158 ; 180.
4. On ralise le titrage de 20 mL d'une solution de dioxyde de soufre par une solution de diiode 0,08
mol/L. Il faut verser un volume de 14,2 mL de diiode pour obtenir l'quivalence. Les couples mis en jeu
sont : SO42- / SO2 et I2 / I-. Volume molaire = 24 L/mol.
Dterminer le volume en mL de dioxyde de soufre que l'on a dissout dans 500 mL d'eau pour
obtenir la solution prcdente.
148 ; 245 ; 432 ; 542 ; 682 ; 726.
5. On verse 14,2 g d'acide propanoque et 8,1 g de 3-mthylpentan-1-ol dans un ballon. On ajoute 2 mL
d'acide sulfurique concentr et quelques grains de pierre ponce. On effectue un chauffage reflux
pendant 50 min. On dtermine par un titrage appropri qu'il s'est form 4,8 g d'ester.
Parmi les propositions suivantes combien y en a-t-il d'exactes ?
a) La pierre ponce permet de rguler l'bullition lors du chauffage reflux.
b) L'acide sulfurique permet d'augmenter le rendement lors de la synthse de l'ester.
c) L'acide propanoque a t introduit en excs par rapport l'alcool.
d) La formule semi-dveloppe de l'ester s'crit : CH3-CH2-CH2-COO -CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH3.
La solubilit s( en g/L) dans l'eau d'une substance est la masse maximale de substance que l'on peut dissoudre
dans 1 L d'eau.
- Acide benzoque C6H5COOH, solide blanc, monoacide faible peu soluble dans l'eau; masse molaire M=122
g/mol.
- Benzoate de sodium C6H5COONa solide ionique blanc ; masse molaire M=144 g/mol
- couple acide base : C6H5COOH /C6H5COO- pKa = 4,2.
- indicateur color: rouge de crsol : zone de virage jaune [7,2 - 8,8] rouge. Donne : 100,7 = 5.
Conductance et conductivit sont proportionnelles G= k avec k= 2,5 10-3 m. H3O+ = 35 10-3 S m2 mol-1 ;
CH3COO- = 4,1 10-3 S m2 mol-1 ;
Dans un bcher on verse V0= 100 mL d'une solution d'acide thanoque de concentration apporte c0= 10-3
mol/L. La conductance vaut G= 11 S.
Questions :
1. La conductance de la solution est-elle change si on modifie lun des paramtres suivants, les autres
restant identiques :
la concentration C0 ; le volume V0 de la solution ; la temprature ? Justifier.
2. Ecrire l'quation bilan de la raction entre l'acide et l'eau.
3. Donner l'expression du quotient de raction et en dduire l'expression de la constante d'quilibre en
fonction de xq, V0 et C0.
4. Donner l'expression de la conductance G et en dduire une relation entre G et xq. Calculer xq en mol.
5. Calculer le taux d'avancement final. La transformation peut-elle tre considre comme totale ?
6. Calculez la constante d'acidit et le pKa du couple acide actique / ion actate.
Cette constante est-elle modifie si on utilise une solution plus dilue ? Justifier.
22
Exercice 34 Ammoniac
Le pH d'une solution aqueuse S0 d'ammoniacNH3 de concentration apporte c0=0,01 mol/L vaut 10,6 25C.
Lacide benzoque C6H5COOH est un solide blanc 25C; sa solubilit est gale 0,02 mol/L et son pKa = 4,2.
On donne C=12, H=1, O=16 g/mol. La solubilit est la quantit maximale d'acide que l'on peut dissoudre dans
un litre d'eau.
Pom Pom
Dom. Facile !
23
Exercice 36 Acide base
On dispose des couples acide/base: acide thanoque / ion thanoate pKa = 4,8 ; acide mthanoque / ion
mthanoate pKa = 3,8. On donne pKe = 14. A partir de solutions de mme concentrations C=0,1 mol/L on
prpare les solutions S1, S2, S3, S4 :
On mlange ensuite les solutions S1 et S2 conduisant une solution M et les solutions S3 et S4 conduisant une
solution M'.
1. Montrer partir du calcul du taux d'avancement, que pour la solution S1, tout se passe comme si les
entits acido-basiques introduites en solution n'avaient pas ragi avec l'eau. Un calcul analogue montre
que l'eau ne ragit pas avec les entits acido-basiques apportes par les solutions S2, S3, S4.
2. Ecrire l'quation de la raction acido-basique modlisant la transformation susceptible de se produire
dans le mlange M et le mlange M'.
3. Exprimer la constante d'quilibre et calculer sa valeur.
4. Dterminer dans quel sens se produit la transformation dans le mlange M et dans le mlange M'.
Exercice 37
Le calcaire et le tartre contiennent essentiellement du carbonate de calcium CaCO3. Ce compos est peu soluble
dans l'eau pure. Cette dissolution se fait selon l'quation : CaCO3 = Ca2+ + CO32-.
Dans une eau calcaire charge en dioxyde de carbone, il se passe une raction dont la constante d'quilibre vaut
K= 103,9 ; l'quation de cette raction est : CO32-+ CO2 + H2O = 2HCO3- (1)
1. On donne les couples acide/base suivants avec leur constante d'acidit : HCO3-/CO32- ; Ka1 = 10-10,3 ;
CO2 + H2O /HCO3- ; Ka2 = 10-6,4. Montrer comment on peut retrouver la constante K partir des
constantes d'acidit.
2. Des facteurs physiques et physico-chimiques influent sur l'volution de la raction (1). On demande
comment volue le systme {CO32- ; HCO3-} :
- si l'eau subit un apport de sources volcaniques riches en CO2 dissout.
- si la temprature de l'eau s'lve.
- si les plantes prlvent CO2 par synthse chlorophyllienne
On dispose d'un flacon d'indicateur color avec la seule indication C0= 2,9 10-4 mol/L. La mesure du pH donne
4,18. On en dduit [H3O+]=6,6 10-5 mol/L. Le couple acide base prsent dans l'indicateur color est not Hind
/ Ind-. La solution de l'indicateur color a t prpare partir de la forme acide Hind. L'quation de Hind
avec l'eau s'crit : Hind + H2O = Ind- + H3O+(1)
1. Soit un volume V= 100 mL de la solution de l'indicateur color, dterminer le taux d'avancement final
de la raction de l'acide Hind avec l'eau. Cet acide est-il totalement dissoci dans l'eau ? Justifier.
2. Donner l'expression de la constante d'acidit Ka de la raction (1).
3. Si Ka = 1,9 10-5, calculer le pKa du couple Hind / Ind- et identifier l'indicateur d'aprs les donnes
suivantes :
24
indicateur couleur acide zone de virage couleur basique pKa
hlianthine jaune orang 3,1 - 4,4 rouge 3,7
vert de bromocrsol jaune 3,8 - 5,4 bleu 4,7
bleu de bromothymol jaune 6 - 7,6 bleu 7
phnolphtaline incolore 8,2 - 10 fuschsia 9,4
Sur l'tiquette du flacon on lit 33% minimum en masse d'acide chlorhydrique. On veut connatre la
concentration molaire c0 de cette solution note S0.
- On dilue 100 fois S0 et on obtient une solution S1 de concentration C1.
- On prlve V1=100 mL de S1 que l'on dose par conductimtrie l'aide d'une solution d'hydroxyde de sodium
de concentration CB= 0,1 mol/L. On donne le graphe (a) reprsentant la conductance de la solution en fonction
du volume V de la solution titrante verse
Le transfert d'informations par signaux chimiques entre individus s'effectue l'aide de phromones. Par
exemple :
25
Dans une criture topologique, on ne reprsente pas les atomes de carbone ni les atomes d'hydrogne lis aux
atomes de carbone.
Quelques valeurs numriques : log(2 10-4)= -3,7 ; 2/2,3 = 0,87 ; 2/2,7 = 0,74 ; 2/3 = 0,67 ; 1,25= 1,56 proche
1,6 ; 4/2,5 = 1,6 ; 5/4 = 1,25 ; 100/1,25 = 80.
1. La transformation chimique tudie : l'acide thanoque CH3-CO2H, ou acide actique ragit de faon limite
avec l'eau selon: CH3-CO2H (aq) + H2O (l) = CH3-CO2- (aq) + H3O+(aq)
2. Etude Phmtrique : une solution d'acide thanoque, de concentration molaire initiale c1= 2,7 10-3 mol/L et de
volume v1= 100 mL a un pH de 3,70 25C.
26
avancement CH3-CO2H (aq) + H2O (l) = CH3-CO2- (aq) + H3O+(aq)
initial x=0
final thorique x=xmax en excs
final x=xf
3. Dduire de la valeur du pH, la concentration molaire finale en ions oxonium de la solution d'acide
thanoque. Exprimer puis calculer l'avancement final exprimental de la raction not xf.
4. Donner l'expression littrale du taux d'avancement 1 de la raction. Vrifier en posant l'opration que
1 = 7,4 10-2. La transformation tudie est-elle totale ? Justifier.
5. Exprimer puis calculer la concentration molaire finale en ion thanoate CH3-CO2-(aq).
Exprimer la concentration finale effective de l'acide thanoque. Calculer sa valeur.
6. Vrifier en posant l'opration que la valeur de la constante d'quilibre K1 associe l'quation de cet
quilibre est gale 1,6 10-5.
1. Citer les espces ioniques majoritaires prsentes dans cette solution. Donner la relation liant leur
concentration molaire.
2. Donner l'expression littrale de la conductivit de la solution en fonction des concentrations molaires
finales en ion oxonium et thanoate.
3. Donner l'expression littrale permettant d'obtenir les concentrations molaires finales ioniques en
fonction de , H3O+, CH3-CO2-. Dterminer la valeur de la concentration molaire finale en ion oxonium
et thanoate en mol m-3 puis en mol/L.
H3O+= 35,9 10-3 S m mol-1 ; CH3-CO2-=4,1 10-3 S m mol-1 ;
4. L'exprimentateur affirme que dans le cas prsent, la solution d'acide thanoque est suffisamment
concentre pour pouvoir faire les approximations suivantes :
Approximation 1 : la concentration molaire finale en ion thanoate est ngligeable devant la
concentration molaire initiale en acide thanoque. Ceci se traduit par l'ingalit : [CH3-CO2-]f<C2/50.
Approximation 2 : la concentration molaire finale en acide actique est quasiment gale la
concentration molaire initiale en acide actique [CH3-CO2H]f proche de C2.
- L'approximation 1 est-elle justifie ?
- En supposant que l'approximation 2 soit vrifie, que peut-on dire de la dissociation de l'acide ? En
dduire si la transformation chimique est totale, limite, ou trs limite ? Justifier.
- En tenant compte de l'approximation 2, vrifier, en posant l'opration, que la valeur de la constante
d'quilibre K2 associe l'quation de cet quilibre chimique est gale 1,56 10-5.
II. Comparaison des rsultats obtenus : on vient d'tudier deux solutions d'acide thanoque de concentrations
initiales diffrentes.
27
3. Un lve propose les deux affirmations suivantes. Prciser si elles sont justes ou fausses et justifier.
Affirmation 1 : plus l'acide est dissoci, plus le taux d'avancement final est grand.
Affirmation 2 : plus la solution d'acide thanoque est dilue, moins l'acide est dissoci.
Certaines fleurs, comme celles des hortensias, possdent des couleurs varies dues des pigments naturels. Les
couleurs rouge, mauve, violette et bleue viennent de la prsence d'anthocyanines dans les ptales. La couleur
violette est due la molcule suivante que l'on notera HA dans la suite de l'exercice.
La premire utilisation d'un indicateur color pour les titrages acido-basiques remonte 1767 par W. Lewis. Il
employait un extrait de tournesol (...). On utilisait l'poque des extraits de plantes qui changent de couleur
avec l'acidit du milieu (...). On peut en citer quelques-uns parmi les plus connus et les meilleurs : l'artichaut
(...) , la betterave rouge (...) , le chou rouge, de loin l'extrait le plus intressant car sa couleur change nettement
suivant la valeur du pH :
pH 0 - 3 4 - 6 7 - 8 9 - 12 13 - 14
couleur rouge violet bleu vert jaune
28
Le chou rouge est un lgume riche en fibres et en vitamines, qui se consomme aussi bien en salade que cuit.
Mais la cuisson du chou rouge peut rserver des surprises : chou rouge et eau de cuisson deviennent rapidement
bleus. Pour rendre au chou sa couleur violette, on peut ajouter un filet de citron ou du vinaigre. Aprs avoir
goutt le chou, une autre modification de couleur peut surprendre le cuisinier : verse dans un vier contenant
un dtergent, l'eau de cuisson devient verte.
En utilisant les textes ci-dessus :
De nos jours, les indicateurs colors sont toujours largement utiliss pour les titrages. La pH-mtrie est une
autre technique de titrage acido-basique qui permet en outre de choisir convenablement un indicateur color
acido-basique pour ces mmes titrages. Dans la suite de l'exercice, on s'intresse au titrage de l'acide thanoque
de formule CH3-CO2H (not par la suite HA) contenu dans un vinaigre commercial incolore. La base conjugue
de cet acide sera note A-.
1. Dilution du vinaigre : le vinaigre commercial tant trop concentr pour tre titr par la solution
d'hydroxyde de sodium disponible au laboratoire, on le dilue dix fois. On dispose pour cela de la
verrerie suivante :
prouvette 5 mL 10 mL 25 mL 50 mL 100 mL
pipettes jauges 1,0 mL 5,0 mL 10,0 mL 20,0 mL
fioles jauges 150,0 mL 200,0 mL 250,0 mL 500,0 mL
Choisir dans cette liste la verrerie la plus approprie pour effectuer la dilution. Justifier.
2. Raction de titrage : on titre un volume VA = 10,0 mL de la solution dilue de vinaigre par une solution
aqueuse d'hydroxyde de sodium (ou soude) de concentration molaire en solut apport CB = 1,0 10-1
mol/L. On ajoute un volume Veau = 60 mL afin d'immerger les lectrodes du pH-mtre aprs agitation.
Le suivi pH-mtrique de la transformation permet de construire la courbe fournie ci-dessous :
Cette partie a pour but de vrifier que la transformation associe la raction de titrage est totale. Pour
cela, on dterminera son taux d'avancement final pour un volume VB = 6,0 mL de solution aqueuse
d'hydroxyde de sodium vers.
Donne : produit ionique de l'eau 25C Ke = 10-14.
- crire l'quation associe la raction de titrage.
29
- Pour VB = 6,0 mL, dterminer le ractif limitant.
- Pour VB = 6,0 mL, dterminer l'avancement maximal xmax. On pourra s'aider d'un tableau
d'avancement.
- Aprs avoir relev la valeur du pH du mlange obtenu, dterminer la quantit de matire d'ions
hydroxyde restante aprs la transformation dans le volume total de mlange ractionnel.
- Dterminer le taux d'avancement final et conclure.
artichaut betterave
pKi 7,5 11,5
teinte pour HAind dominant incolore rouge
teinte pour A-ind dominant jaune jaune
- En utilisant l'expression de la constante d'acidit Ki, montrer que la relation suivante est vrifie :
[A-ind]q/[HAind]q= 10pH-pKi.
5. On s'interroge sur les couleurs que prendrait le mlange ractionnel lors du titrage calorimtrique de
l'acide thanoque en prsence d'une petite quantit de l'un ou l'autre de ces extraits naturels.
La courbe pH-mtrique montre que, pour VB = 9,8 mL, le pH de la solution est voisin de 6,5 et que pour
VB = 10,1 mL, il est voisin de 10,5. Pour chaque extrait naturel et pour chacun de ces deux volumes VB,
dterminer la valeur du rapport [A-ind]q/[HAind]q puis complter la ligne correspondante du tableau.
artichaut betterave
pKi VB =9,8 mL VB =10,1 mL VB =9,8 mL VB =10,1 mL
-
[A ind]q/[HAind]q
couleur
En dduire les couleurs observes dans chaque cas. Complter la ligne correspondante du tableau.
Conclure sur l'indicateur color le plus adapt pour ce titrage.
Pourquoi faut-il choisir un vinaigre incolore pour ce type de titrage ?
30
Exercice 43 L'aspirine
L'aspirine reste le mdicament le plus consomm au monde. Elle peut se prsenter sous de multiples formes
(comprims simples ou effervescents, poudre soluble...), chacune renfermant de l'acide actylsalicylique,
principe actif. Par la suite, cet acide est not AH et l'ion actylsalicylate A-.
Lexercice qui suit a pour but d'tudier le comportement de la molcule AH en solution aqueuse. La raction
entre la molcule AH et l'eau modlise la transformation tudie.
Les parties 1 et 2. ont en commun le calcul de l'avancement final de cette raction par deux techniques
diffrentes dont la prcision sera discute dans la partie 3.
Par dissolution d'une masse prcise d'acide actylsalicylique pur, on prpare un volume Vs = 500,0 mL d'une
solution aqueuse d'acide actylsalicylique, note S1 de concentration molaire en solut apport
CS = 5,55 10-3 mol.L-1.
Conclure brivement sur la prcision des deux techniques, sans procder un calcul d'erreur relative.
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Exercice 44 tude d'un produit mnager
L'ammoniac, NH3 est un gaz qui, dissout dans l'eau, donne une solution basique d'ammoniaque. Des solutions
d'ammoniaque sont vendues dans le commerce. Ces solutions aprs dilution, sont utilises comme produit
nettoyant et dtachant. On se propose d'tudier quelques proprits de l'ammoniac dissout puis de dterminer sa
concentration dans un de ces produits.
Donnes : masse molaire de l'ammoniac : 17g/mol ; couple acide base NH4+ / NH3 : Ka1 = 6,3 10-10.
I. NH3 (aq)
2. On dissout dans un volume d'eau V=250 mL une quantit de matire n d'ammoniac gale 2,5 10-3 mol.
Le pH de la solution S obtenue vaut 10,6. Calculer la concentration C en solut apport.
- Calculer la concentration en ion oxonium H3O+ dans la solution.
- En dduire la concentration en ion hydroxyde HO- dans la solution.
- Montrer que le taux d'avancement final peut s'crire = [HO-]f / c puis le calculer.
- Que peut-on dire de la transformation ?
indicateur color couleur forme acide zone de virage couleur forme basique
hlianthine rouge 3,1 - 4,4 jaune
rouge de chlorophnol jaune 5,2 - 6,8 rouge
bleu de bromothymol jaune 6,0 - 7,6 bleu
phnolphtaline incolore 8,2 - 10 rose
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Exercice 45 L'apparition d'une crampe
pH du sang et maintien de sa valeur : Le sang peut tre assimil une solution aqueuse ionique dont le pH
(valeur voisine de 7,4) est quasiment constant et ne peut subir que de faibles fluctuations. Le maintien de la
valeur du pH se fait par deux processus :
- Le premier met en oeuvre le couple acide base CO2, H2O / HCO3- ( pKa1 = 6,1 37C)
grce l'quilibre :CO2 + 2 H2O = HCO3- + H3O+ (1)
- Le second processus est la respiration.
1. Donner l'expression de la constante d'acidit Ka1 relatif au couple rgulateur (raction 1). En dduire la
relation entre pH et pKa1.
- Calculer le rapport [HCO3-]/[CO2, H2O] dans le sang artriel normal.
- Lors d'un effort physique la concentration en dioxyde de carbone dissout
dans le sang, au voisinage du muscle, augmente. Comment devrait varier le pH du sang ?
2. Pour viter cette variation du pH du sang, l'hmoglobine contenue dans le sang et la respiration
interviennent pour liminer l'excs de dioxyde de carbone. Le transport des gaz dissout dans le sang
peut tre modlis par l'quilibre : HbO2 + CO2 = HbCO2 + O2 (2) o Hb reprsente l'hmoglobine.
- Au voisinage des poumons la quantit de O2 dissout augmente. Dans quel sens est dplac l'quilibre
(2) ?
- Au voisinage des muscles la quantit de CO2 dissout augmente. Dans quel sens est dplac l'quilibre
(2) ?
- Expliquer comment la respiration permet de maintenir constante la valeur du pH sanguin ?
1. Entourer et nommer dans la formule de l'acide lactique les diffrents groupes fonctionnels de la
molcule.
2. Donner la dfinition d'un acide.
3. Ecrire la raction de l'acide lactique avec l'eau.
4. Dans la cellule musculaire, l'acide lactique est form partir de l'acide pyruvique CH3-CO-COOH. La
transformation est une oxydorduction faisant intervenir le couple acide pyruvique / acide lactique.
Ecrire la demi quation lectronique associe au couple. S'agit-il d'une oxydation ou d'une rduction de
l'acide pyruvique ?
Variation locale du pH du sang en l'absence de processus de maintien : Lorsque l'acide lactique produit dans la
cellule musculaire est en partie transfr dans le sang, il ragit avec les ions hydrognocarbonate selon : CH3-
CHOH-COOH + HCO3- = CH3-CHOH-COO- + CO2, H2O (3)
A 37 pour le sang avant l'effort : [HCO3-]i=2,7 10-2 mol/L ; [CO2, H2O]i=1,4 10-3 mol/L ; pKa2 ( acide lactique
/ ion lactate) = 3,6.
On considre un volume V= 100 mL de sang aprs l'effort dans lequel apparat n0= 3 .10-4 mol d'acide lactique.
Sur l'tiquette d'une solution commerciale d'ammoniac (NH3) on lit : % massique en ammoniac = 20 %.
On prpare 100 mL d'une solution dilue, not S au 20me de la solution commerciale, note S0.
Donnes : H: 1,00 ; N : 14,0 g/mol ; Ka = 6,3 10-10 ; pKa = 9,2 ;
1. La mesure du pH 25C de la solution dilue donne pH= 11,2. Indiquer en justifiant la nature de cette
solution.
- Prciser le nom et la formule de son espce conjugue.
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- Ecrire le couple acide base auquel appartient l'ammoniac.
- Donner le diagramme de prdominance, en fonction du pH, des espces chimiques de ce couple et en
dduire l'espce prdominante dans la solution S d'ammoniac.
2. Pour vrifier les indications de l'tiquette on titre un volume V= 10,0 mL de la solution S par une
solution d'acide chlorhydrique de concentration CA= 5,00 10-1 mol/L en prsence de quelques gouttes de
BBT. Le changement de teinte de la solution a lieu pour un volume VA q = 10,8 de solution titrante.
- Ecrire l'quation de la raction support du dosage en prcisant les caractristiques de cette
transformation chimique.
- Etablir l'expression de la constante d'quilibre K en fonction de la constante d'acidit Ka. Calculer sa
valeur et conclure.
- Dterminer la concentration molaire C de la solution S ; en dduire la concentration C0 de la solution
commerciale.
- La mesure de la masse volumique de la solution commerciale donne = 920 g/L. Dterminer
l'expression du pourcentage massique de la solution commerciale en fonction de C0, M et . Calculer sa
valeur et conclure.
3. Lors de ce titrage, la mesure du pH de la solution lorsqu'on a vers un volume VA = 6,0 mL d'acide
chlorhydrique donne pH= 9,0.
- Dterminer les quantits de matire n1 d'ammoniac et n2 d'acide chlorhydrique introduites.
- Dterminer l'avancement final, l'avancement maximal l'aide d'un tableau descriptif de l'volution du
systme chimique.
- Montrer en calculant le taux d'avancement final que la transformation est quasi-totale
I. On prpare une solution en mettant une masse m=0,32g de chlorure d'ammonium dans un volume V=100mL
d'eau sans variation de volume. Le pH de la solution obtenue est pH=5,2.
1. En justifiant votre rponse l'aide des pKA des couples mis en jeu, indiquer quelle raction a lieu
principalement lors du mlange de ces deux solutions.
2. Dterminer la constante d'quilibre associe l'quation de cette raction. Que peut-on en
conclure?
3. Dterminer le volume Vb de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentration
Cb=0,20mol.L-1 qu'il faut ajouter la solution initiale de chlorure d'ammonium pour obtenir une
solution de pH=9,2.
L'eau de Javel est une solution aqueuse de chlorure de sodium et d'hypochlorite de sodium. L'ion hypochlorite
est le constituant actif de l'eau de Javel (dcolorant, dsinfectant). Cet ion est la base conjugue de l'acide
hypochloreux (HClO). Cet acide est instable et faible et se forme lorsqu'on ajoute un acide l'eau de Javel.
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1. Donner le couple auquel appartient l'agent actif de l'eau de Javel.
2. On considre qu'une espce A est ultra-majoritaire par rapport une espce B si: [A]/[B]>100. A partir de
quelle valeur du pH peut-on considrer que l'agent actif de l'eau de Javel est ultra-majoritaire?
3. Le pH de l'eau laquelle on a ajout quelques gouttes d'eau de Javel est pH=7,5. Dterminer le rapport
[ClO-]/[HClO] dans un tel milieu.
4. On constate que le gaz carbonique (CO2) de l'air favorise la formation de l'acide hypochloreux.
Donner les ractifs qui interviennent dans cette raction. Ecrire l'quation de cette raction et dterminer la
valeur de la constante d'quilibre associe. La valeur trouve justifie-t-elle l'affirmation prcdente? Pourquoi?
5. On ajoute de l'acide chlorhydrique de l'eau de Javel de telle faon que son pH soit pH=2,0. On peut alors
envisager une raction dont l'quation est HClO + H3O+ + Cl- Cl2(g) + 2H2O
Quelle est l'espce ultra-majoritaire dans l'eau de Javel pH=2?
6. Expliquer pourquoi il est dangereux de mlanger un produit mnager contenant un acide de l'eau de Javel.
Ltiquette colle sur une bouteille deau minrale courante indique: Minralisation caractristique en mg/L:
Hydrognocarbonate = 403 ; pH=7,0.
1. Donner le diagramme de prdominance des espces mises en jeu dans les deux couples auxquels appartient
l'ion hydrognocarbonate.
2. Quelle est l'espce prdominante dans l'eau minrale tudie?
3. Un volume V1=20,0mL de cette eau est titre par une solution de chlorure d'hydrogne de concentration
C2=1,0.10-2mol.L-1. On note V2 le volume d'acide ajout. Les courbes donnant pH=f(V2) et dpH/dV2=f(V2) sont
donnes ci-contre.
Ecrire l'quation de la raction de dosage des ions hydrognocarbonate.
4. Dterminer les coordonnes du point d'quivalence E.
5. Parmi les indicateurs colors proposs, quel est le mieux adapt? Le titrage sera-t-il alors prcis?
6. Dterminer la concentration des ions hydrognocarbonate dans cette eau. Correspond-elle celle donne sur
l'tiquette?
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Exercice 51 Le lactose du lait
Le lactose du lait (sucre du lait) se dgrade sous l'action de bactries en acide lactique (CH3CHOH
COOH). Dans la suite de l'exercice, l'acide lactique sera not AH et sa base conjugue A-. La teneur d'un lait en
acide lactique est donc un indicateur de fracheur de ce lait. On admet qu'un lait est consommable si cette teneur
en acide lactique reste infrieure 1,8g.L-1.
On dose un volume V=20,0mL de lait par une solution de soude de concentration Cb=0,10mol.L-1. Le volume
de soude vers l'quivalence est Vq=8,5mL.
Exercice 52
Sur l'tiquette d'une bote de mdicament on lit: m=200mg d'ibuprofne par glule (l'ibuprofne est un acide qui
sera not AH dans la suite). On dsire vrifier cette indication par un dosage acido-basique.
On limine l'excipient et on ajoute l'ibuprofne un volume VB=200,0mL de solution aqueuse d'hydroxyde de
sodium de concentration CB=9,00.10-3mol.L-1. La solution de soude est en excs par rapport l'acide. La
solution limpide S obtenue a un volume V=200,0mL.
1. Dresser le tableau d'avancement de la transformation, suppose totale, qui a lieu entre l'ibuprofne et les ions
hydroxyde lors de ce mlange. On notera n(AH)0 la quantit de matire initiale dans la glule et x l'avancement
de cette transformation.
2. On ralise le titrage colorimtrique des ions HO- en excs dans la solution S par une solution aqueuse de
chlorure d'hydrogne de concentration CA=5,00.10-2mol.L-1. L'quivalence est atteinte pour un
volume Vq=16,8mL d'acide chlorhydrique vers.
Quel indicateur color doit-on choisir pour reprer l'quivalence? Justifier la rponse.
3. Dresser le tableau d'avancement de la raction de titrage. On notera x' l'avancement de cette transformation.
4. Dterminer x'q l'quivalence puis xf pour la raction entre l'ibuprofne et les ions hydroxyde.
5. Dterminer la valeur exprimentale m' de la masse d'ibuprofne contenu dans une glule. Comparer ce
rsultat l'indication porte sur l'tiquette.
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