ENSA Tétouan

Filière CP, semestre S4

Module: Physique 6

Thermodynamique

Khamlichi Abdellatif

Groupe facebook: Thermodynamique ENSA S2

1
 La thermodynamique?

• La thermodynamique est une science qui

s’intéresse aux échanges d’énergies (chaleur,
travail) entre un système et le milieu extérieur.

• Exemples d’applications: moteur Diesel,

machine frigorifique, climatiseur, etc.

2
 Chapitre 1:

Outils mathématiques pour la

thermodynamique

3
 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

• Fonctions de plusieurs variables

IR → IR
fonction numérique d’une seule variable réelle
x
f (x)

IR 2 → IR fonction numérique de deux variables réelles

(x, y)
f (x, y)

IR 3 → IR fonction numérique de trois variables réelles

(x, y, z)
f (x, y, z)

4
 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

• Exemples de fonctions à plusieurs variables

énergie dissipée par effet Joule dans

W = Ri 2 t = W(R,i, t) une résistance

1
Ec = Mv 2 = E c (M, v) énergie cinétique d’un point matériel
2
nRT pression dans un gaz parfait
P= = P(T, V)
V

5
 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

• Variance d’un système

Les variables doivent être indépendantes

(x, y, z) → f (x, y, z) = xy + 2y 2 − xz

 y = 2x
On élimine les variables liées

(x, z) → ϕ(x, z) = f (x, 2x, z) = 10x 2 − xz

6
 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

• Variance d’un système (suite)

(x, y, z) → f (x, y, z) = xy + 2y 2 − xz

 y = 2x
z = 3x


(x) → ψ (x) = f (x, 2x,3x) = 7x 2

7
 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

• Variance d’un système (suite)

Le physicien doit commencer par identifier quelles sont les

variables indépendantes qui interviennent dans un problème
donné. Leur nombre définit la variance du système.

Exemple:
Dans le cas d’un corps, ce n’est pas la peine de considérer la
masse, le volume et la masse volumique, car la masse volumique
est définie comme étant le rapport de la masse sur le volume.

8
 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

• Dérivées partielles

f ( x, y, z) = xy + 2y 2 − xz

On fixe y et z et on laisse varier x

On peut alors dériver par rapport à x (à y et z fixés)

On obtient

∂f dérivée partielle de f par

( x, y, z) = y − z rapport à x
∂x

9
 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

• Dérivées partielles (suite)

f (x, y, z) = xy + 2y 2 − xz
De même

∂f
(x, y, z) = x + 4y dérivée partielle de f par
∂y rapport à y
∂f dérivée partielle de f par
(x, y, z) = − x rapport à z
∂z

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 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

• Dérivées partielles (suite)

f (x, y, z) = xy + 2y 2 − xz

Nous pouvons aussi calculer les dérivées partielles d’ordre supérieur

∂f
dérivée partielle (x, y, z) = y − z
seconde de f par
∂x
rapport à x

∂ 2f ∂  ∂f  ∂ 2f ∂  ∂f  ∂ 2f ∂  ∂f 
2
=  =0 =   =1 =   = −1
∂x ∂x  ∂x  ∂y∂x ∂y  ∂x  ∂z∂x ∂z  ∂x 

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 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

• Dérivées partielles (suite)

Théorème mathématique (Schwartz):

les dérivées partielles croisées sont égales

Par exemple pour f(x,y,z), on démontre que:

∂ 2f ∂ 2f ∂ 2f ∂ 2f ∂ 2f ∂ 2f
= = =
∂y∂x ∂x∂y ∂z∂x ∂x∂z ∂z∂y ∂y∂z

On vérifie que pour f (x, y, z) = xy + 2y 2 − xz , on a bien:

∂ 2f ∂ 2f ∂ 2f ∂ 2f ∂ 2f ∂ 2f
= =1 = = −1 = =0
∂y∂x ∂x∂y ∂z∂x ∂x∂z ∂z∂y ∂y∂z
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 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

• Dérivées partielles d’une fonction composée

dϕ df du
ϕ(x) = (f  u)(x) = f [ u (x)] ⇒ =
dx du dx

 ∂ϕ ∂f ∂u ∂f ∂v ∂f ∂w
 ∂x = ∂u + +
∂x ∂v ∂x ∂w ∂x
ϕ(x, y) = f [ u (x, y), v(x, y), w (x, y) ] ⇒ 
 ∂ϕ = ∂f ∂u ∂f ∂v ∂f ∂w
+ +
 ∂y ∂u ∂y ∂v ∂y ∂w ∂y

Formule de dérivation en chaîne

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 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

• Différentielle totale

La différentielle d’une fonction f(x) définit les variations

infinitésimales de cette fonction autour d’un point donné
df
df = f ′(x)dx = dx
dx
Cette notion se généralise à une fonction à plusieurs variables

∂f ∂f ∂f
df = dx + dy + dz
∂x ∂y ∂z
( dx, dy, dz )
df
df est fonction de six variables (x,y,z,dx,dy,dz)
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 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

• Différentielle totale (suite)

Exemple

f (x, y, z) = xy + 2y 2 − xz

df = (y − z) dx + (x + 4y) dy − x dz

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 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

• Existence d’une différentielle exacte

Problème direct: f est donnée et on calcule sa différentielle

f (x, y, z) = xy + 2y 2 − xz ⇒ df = (y − z) dx + (x + 4y) dy − x dz

Problème inverse: P(x,y,z), Q(x,y,z) et R(x,y,z) sont donnés et on

considère la forme différentielle:

δω = P(x, y, z) dx + Q(x, y, z) dy + R(x, y, z)dz

∃ ? f / df = δω

Si f existe, on dit que δω est une différentielle exacte (totale)

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 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

• Existence d’une différentielle exacte (suite)

δω = P(x, y, z) dx + Q(x, y, z) dy + R(x, y, z)dz ∃ ? f / df = δω

Les conditions pour que f Les conditions nécessaires

existe sont: sont:
 ∂f  ∂Q ∂P
 ∂x = P(x, y, z)  ∂x = ∂y
 
 ∂f  ∂R ∂Q (C)
 = Q(x, y, z)  =
 ∂y  ∂y ∂z
 ∂f  ∂R ∂P
 = R(x, y, z)  =
 ∂z  ∂x ∂z
Théorème mathématique (Lemme de Poincaré): si les conditions (C) sont
vérifiées avec toutes les dérivées qui sont continues (et si le domaine est
en bijection avec un ouvert étoilé), alors il existe f tel que
df=Pdx+Qdy+Rdz (δω est exacte). 17
 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

• Relations utiles dans le cas d’une fonction implicite

z = ϕ(x, y) définit explicitement z en fonction de x et y

f (x, y, z) = 0 définit z implicitement en fonction de x et y

∂f ∂f ∂f
f (x, y, z) = 0 ⇒ df = dx + dy + dz = 0
∂x ∂y ∂z

∂f
dy  ∂y 
z = cste ⇒ dz = 0 ⇒ =   = − ∂x
dx  ∂x z ∂f
∂y
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 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

Relations utiles dans le cas d’une fonction implicite (suite)

f (x, y, z) = 0

∂f ∂f ∂f
 ∂y  ∂x  ∂z  ∂x  ∂z  ∂y
  = − ∂f   = − ∂f   = −
∂f
 ∂x z  ∂x  y  ∂y  x
∂y ∂z ∂z

On n’a pas besoin de connaître explicitement z en fonction de x et y pour

calculer ses dérivées partielles, puisqu’on les a à partir de celles de f.
19
 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

Relations utiles dans le cas d’une fonction implicite (suite)

f (x, y, z) = 0

 ∂y   ∂x   ∂z   ∂y   ∂z   ∂x 
    =1     =1     =1
 ∂x z  ∂y z  ∂y  x  ∂z  x  ∂x  y  ∂z  y

 ∂y   ∂x   ∂z 
      = −1
 ∂x  z  ∂z  y  ∂y  x

20
 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

Equation d’état des gaz f (P, V, T) = 0

P Pression
V Volume
T Température absolue (K)

Equation d’état d’un gaz parfait f (P, V, T) = PV − nRT = 0

n Nombre de moles
R Constante des gaz parfaits R = 8.314 J.mol−1.K −1

21
 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

Coefficients thermoélastiques des gaz

o Coefficient de dilatation isobare

1  ∂V 
α=  
V  ∂T P

o Coefficient de compression isochore

1  ∂P 
β=  
P  ∂T V
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 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

Coefficients thermoélastiques des gaz (suite)

o Coefficient de compressibilité isotherme

1  ∂V 
χT = −  
V  ∂P T

o On démontre que les 3 coefficients sont liés par:

Valable pour un gaz quelconque

α = PβχT non nécessairement parfait

23
 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

Comment calculer les coefficients thermoélastiques?

∂f ∂f
1  ∂V  1 ∂T 1  ∂P  1 ∂T
α=   = − ∂f β=   =−
V  ∂T P V P  ∂T V P ∂f
∂V ∂P

α
χT =
Pβ
24
 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

Exemple: calcul de α et β de dans le cas d’un gaz parfait

∂f
1  ∂V  1 ∂T 1  −nR  1
α=   = − ∂f = −  =
V  ∂T P V V P  T

1  ∂P 
∂V
∂f
1 ∂T 1  −nR  1
} χT =
α 1
=
Pβ P
β=   = − ∂f = −  =
P  ∂T V P P V  T
∂P

25
 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

Variation d’un paramètre d’état en fonction des deux autres.

Choix de (V,T) comme couple de variables indépendantes:

∂f ∂f ∂f
df = 0 ⇒ ∂P
dP +
∂V
dV +
∂T
dT = 0

∂f ∂f
dP = − ∂V dV − ∂T dT
∂f ∂f
∂P ∂P
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 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

Application 1: Calculer les coefficients thermoélastiques

d’un gaz de Van der Waals d’équation d’état:

 n 2a 
 P + 2 ( V − nb) = nRT
 V 
a mesure l’interaction entre les molécules du gaz
b est le volume disponible d’une mole de particules du gaz
R constante des gaz parfaits
n nombre de moles
 Chapitre 1: Outils mathématiques pour la thermodynamique

Application 2: Calculer les coefficients thermoélastiques

d’une mole d’un gaz de Dieterici d’équation d’état:

 a 
P( V − b) = RTexp − 
 VRT 

a mesure l’interaction entre les molécules du gaz

b est le volume disponible d’une mole de particules du gaz
R constante des gaz parfaits