Série d’exercices

L’électrode normale à hydrogène

Exercice 1
On considère les trois piles suivantes à 25°C :

Pile Symbole F.é.m. (V)

P1 𝑷𝒕 ⃓ 𝑯𝟐 (𝟏 𝒂𝒕𝒎) ⃓𝑯𝟑 𝑶+ (𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 )‖𝑭𝒆𝟐+ (𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 ) ⃓𝑭𝒆 -0,44 V

P2 𝑭𝒆 ⃓𝑭𝒆𝟐+ (𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 )‖𝑪𝒖𝟐+ (𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 ) ⃓𝑪𝒖 0,78 V

P3 𝒁𝒏 ⃓𝒁𝒏𝟐+ (𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 )‖𝑪𝒖𝟐+ (𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 ) ⃓𝑪𝒖 1,10 V

1) Faire le schéma annoté de la pile P1.

2) Justifier que les trois piles sont dans les conditions standards.
3)
a- Définir le potentiel normal (ou standard) 𝐸°𝑂𝑥/𝑅𝑒𝑑 d’un couple rédox.
b- Justifier que 𝐸°𝐹𝑒 2+ /𝐹𝑒 = −0,44 𝑉.
4)
a- Déterminer les potentiels normaux (ou standards) des couples 𝑪𝒖𝟐+ /𝑪𝒖 et
𝒁𝒏𝟐+ /𝒁𝒏.
b- Classer, par ordre de pouvoir oxydant croissant les couples rédox figurant dans
les trois piles.

Exercice 2
On réalise, à 25°C, la pile P symbolisée par :

𝑷𝒕 ⃓ 𝑯𝟐 (𝟏 𝒂𝒕𝒎) ⃓𝑯𝟑 𝑶+ (𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 )‖𝑵𝒊𝟐+ (𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 ) ⃓𝑵𝒊

La f.é.m. normale de cette pile est 𝐸° = −0,26 𝑉.
WWW.KADEMIA.TN 1
 1) Donner les noms des éléments numérotés sur le schéma de la pile.

2) Lorsque la pile P débite un courant dans un circuit extérieur :

a- Préciser le sens du courant dans le circuit extérieur.
b- Ecrire, en le justifiant, l’équation de la réaction spontanée.
3) Préciser le rôle du pont salin.

Exercice 3
On réalise la symbolisée par
𝑩𝒂 | 𝑩𝒂𝟐+ (𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 )‖ 𝑪𝒂𝟐+ (𝟏𝟎−𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 )|𝑪𝒂

1)
a- Faire le schéma de la pile avec toutes les indications nécessaires.
b- Préciser le rôle du pont salin. Peut-on le remplacer par un fil conducteur ?
c- Ecrire l’équation de la réaction associée à cette pile.
2)
a- Sachant que la f.é.m. standard (normale) de cette pile est ° = 𝟎, 𝟎𝟑 𝑽 , déterminer
𝟐+ 𝟐+
la valeur du potentiel standard d’électrode 𝑬°(𝑩𝒂 ⁄𝑩𝒂) du couple 𝑩𝒂 ⁄𝑩𝒂 .

On donne :

𝟐+
𝑬° (𝑪𝒂 ⁄𝑪𝒂) = −𝟐, 𝟖𝟕 𝑽

b- Schématiser avec toutes les indications nécessaires, la pile permettant de mesurer le

𝟐+
potentiel standard d’électrode 𝑬° (𝑪𝒂 ⁄𝑪𝒂). Donner son symbole.

WWW.KADEMIA.TN 2
 3) On relie les électrodes de la pile relative à la question 1) à un conducteur ohmique.
a- Ecrire l’équation de la réaction qui se produit spontanément.
b- On laisse la pile débiter ; on constate qu’après une durée ∆𝒕, la valeur de la f.é.m.
de la pile devient 𝑬 = 𝟎, 𝟎𝟑 𝑽. Calculer les concentrations des ions Ba2+ et des ions
Ca2+ après cette durée ∆𝒕.

On suppose que les deux solutions des deux demi-piles ont même volume V.

4) Après une durée ∆𝒕′, on constate que la pile ne débite plus du courant

On désire inverser la polarité de la pile. Pour cela, on ajoute de l’eau distillée dans l’un
des compartiments de la pile sans toucher à l’autre.

Dire, en justifiant votre réponse, dans quel compartiment il faut ajouter l’eau.

Exercice 4
Toutes les expériences sont réalisées à la température de 25°C.

I. On réalise la pile électrochimique (P1) de symbole :

𝑷𝒕 ⃓ 𝑯𝟐 (𝟏 𝒂𝒕𝒎) ⃓𝑯𝟑 𝑶+ (𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 )‖𝑷𝒃𝟐+ (𝟏 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 ) ⃓𝑷𝒃

Sa f.é.m. vaut 𝐸1 = −0,13 𝑉

1) Représenter le schéma légendé de cette pile.

2) Montrer que le potentiel standard d’électrode du couple Pb2+ /Pb est
𝟐+
𝑬° (𝑷𝒃 ⁄𝑷𝒃) = −𝟎, 𝟏𝟑 𝑽

II. Maintenant, on réalise la pile électrochimique (P2) constituée de deux demi-piles

(A) et (B) qui communiquent à l’aide d’un pont salin ;
- La demi-pile (A), placé à gauche, est constituée d’une lame de plomb Pb plongée dans
une solution de chlorure de plomb PbCl2 de concentration molaire C1 et de volume V1
= 0,05 L.
- La demi-pile (B), placé à droite, est constituée d’une lame d’étain Sn plongée dans une
solution de chlorure d’étain SnCl2 de concentration molaire C2 et de volume V2=0,05
L.

WWW.KADEMIA.TN 3
 A l’instant t=0, la f.é.m. de cette pile est E2 = -0,04 V et sa f.é.m. standard est
𝐸°2 = 0,01 𝑉.

1- Préciser en le justifiant, les signes des pôles de la pile (P2).

2- Lorsque la pile (P2) débite un courant dans un circuit extérieur, on demande :
a- D’écrire les équations des transformations qui se produisent au niveau de chaque
électrode.
b- D’en déduire l’équation bilan de la réaction qui se produit spontanément au cours
du fonctionnement de la pile.
3- Déterminer le potentiel standard d’électrode du couple Sn2+/Sn.
4- Après une durée Δt de fonctionnement de la pile (P2), on constate que l’intensité I du
courant électrique s’annule lorsque [𝑃𝑏 2+ ] = 3,5. 10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 , on demande dans ce
cas de :
a- Déterminer [𝑆𝑛2+ ]
b- Calculer les valeurs des concentrations initiales C 1 et C2.

On supposera qu’aucune des électrodes métalliques ne sera complément consommée et les

volumes des solutions aqueuses dans chaque compartiment de la pile restent constants.

WWW.KADEMIA.TN 4