Activité expérimentale Chapitre 7: Les solutions colorées

Corrigé TP8: DOSAGE parSPECTROPHOTOMÉTRIE d’

uneESPÈCE COLORÉE enSOLUTION

Compétences attendues (ce que je dois savoir (♥) ou savoir faire) :

7.5 Élabor eretréali
serunpr otocol
edepr épar at i
ond’ unes oluti
oni oni
quedeconcent
rat
iondonnée
en ions.
7.6 Pratiquer une démarche expérimentale pourdéter
minerl
aconcent rat
iond’
unees
pècecol
oréeàpar
tir
d’une d’unecour bed’étalonnageenut il
isantl
aloideBeer-Lambert

«L’eaudeDaki nestunesol ut
ionant i
sept iqueut il
iséepourl elav agedespl aieset des
muqueuses ». Ils ’agi
td’unesolut
iond’ hypochl oritedesodi um dansl aquel l
eonadissous
du permanganate de potassium de manière à obtenir une concentration massique Cm en
permanganate de potassium de Cm égale à 10 mg. L-1. Parmi toutes ces espèces chimiques,
seuls les ions permanganate MnO4- sont colorés et donnent à la solution cette teinte
violette, assimilable au magenta.

On veut « doser » les ions permanganate de la solution de Dakin, c’

est-à-dire déterminer leur
concentration àl’
aided’ unspectrophotomètre.
On commencera par estimer cette concentration en comparant la solution avecdessol uti
onsd’ ions
permanganate de concentrations connues constituant une échelle de teintes.

I- Rappels des grandeurs fondamentales de la chimie et de leurs relations

 Voir la fiche de révision : « GRANDEURS FONDAMENTALES de la CHIMIE »

- Dosage de la solution de Dakin par comparaison avec une « échelle de teintes »

1) Recherche du protocole expérimental
 Rédiger un protocole expérimental détaillé permettant, avec le matériel disponible sur
la paillasse, de déterminer la concentration molaire en permanganate de potassium de
la solution de Dakin .
Matériel disponible :
- Solution de Dakin disponible sur la paillasse prof
- Solution (K++ MnO4-) de concentration en soluté apporté : C0 = 2,0 x 10–4 mol.L-1
- 2 burettes,
- Béchers,
- Pissetted’ eaudistillée
- Tubes à essai sur support avec bouchons

Quelques pistes de réflexion :

a) Dequoidépendl
acoul
eurd’
unes
olution ?
La couleur de la solution dépend des espèces colorées présentes ; elle est
d’
aut antpl uspr ononcéequel esconcent rati
onsdeceses pècess ontél ev ées
b) Comment obtenir une échelle de teintes de solutions de permanganate de potassium à partir
d’unesolution mère S0 de concentration C0 = 2,0 x 10–4 mol.L-1 ?
On prépare des solutions filles de concentrations décroissantes inférieures à C0
en effectuant des dilutions de plus en plus grandes de la solution mère
c) Par comparaison des teintes, est-il possible de trouver un encadrement de la concentration
molaire en permanganate de potassium de la solution de Dakin ?
La concentration de la solution de Dakin sera supérieure à celle de la solution fille
voisine plus pâle et inférieure à celle de la solution fille voisine plus foncée
 Apr
èsdi
scussi
onavecl
epr
ofes
seur
,met
treenœuvr
elepr
otocol
eexpér
iment
al
Activité expérimentale Chapitre 7: Les solutions colorées

2) Réalisation d’
uneéchel
ledet
eint
es
Dans 5 tubes à essai, on prépare 5 solutions filles Si (i=1
,2,…)de permanganate de potassium
de concentrations Ci connues et de même volume Vf = 10 mL à partir de la solution mère S0 .

Mode opératoire.
- Introduireàl ’ai
dedel abur et tedansdest ubesàes sais identiques (numérotés de 1 à 5),
un volume V0 de la solution So de permanganate de potassium (cf tableau ci-dessous).
- Compl éterà1 0mLav ecdel ’
eaudi sti
ll
éeàl ’ai
dedel as econdebur et te(voir tableau).
- Boucher et bien agiter.
- Placerenv i
ron1 0mL( àl’
œi l
)des olut
ionde Dakin dans un tube à essai (le numéro 6).
- Déterminer visuellement la concentration du Dakin par comparaison avec l ’
échelle de teinte
obtenue. Relever cette valeur :

0,60 x 10-4 mol.L-1 CDakin 1,0 x 10-4 mol.L-1

Solution fille S1 S2 S3 S4 S5 Dakin

Volume V0 (mL) de
1,0 3, 0 5,0 7,0 9,0
la solution mère S0
Volume Veau (mL)
9,0 7,0 5,0 3,0 1,0
d’eaudis till
ée
Concentration molaire Ci
(x10-4 mol.L-1)
0,20 0, 60 1, 0 1,4 1,8 C6 ?

A 0,024 0,070 0,109 0,149 0,223 0,077

Question :
Démontrer la relation permettant de calculer la concentration Ci et vérifier ainsi les valeurs
indiquées dans le tableau.
laquant i
t édemat ièred’ ionsper manganat ees tl amêmedansl asolutionmèr e
et dans la solution fille. (La dilution conserve les quantités de matières dissoutes
puisqu’
onnefai tqu’ ajouterdel ’eau)
C V
n0(mère) = nf(fille), soit : C0V0 = CiVf et Ci = 0 0
Vf

2, 0 10 4 V0 (mL)

donc : Ci (mol.L-1) = = 0,20 x 10-4 x V0(mL)
10mL
-4
et finalement : Ci (x 10 mol.L-1) = 0,20 x V0(mL)

II- Dosage de la solution de Dakin par spectrophotométrie

1) Principe de la spectrophotométrie
 Un faisceau lumineux qui traverse une solution peut être plus ou absorbé.
 Le spectrophotomètre est un appareil qui mesure l’
abs
orbanceAd’unesol
utionaupass
age
d’
uner adiationlumi
neuse.Las olutiones tcontenuedansunecuv ededimensi
onimposée.
 Pourunel
ongueurd'
ondedonnée,l
’
appar
eilmes
urel
’
abs
orbanceA de la solution :
Activité expérimentale Chapitre 7: Les solutions colorées
Loi de Beer-Lambert :
l'absorbance est proportionnelle à la concentration C del
’
espècechi
miquecol
orée
pour des solutions diluées :
A = k x C

Sans unité L.mol-1 mol.L-1

(k est un coefficient de proportionnalité qui dépend del
alongueurd’
onde,del
anat
urede
l
as olutionetdel ’
épaisseurdel as ol
ut iont raversée)

On choisit l
al ongueurd’ onde qui produit une absorption maximale afi nd’ avoirdes mesures
précises. (La couleur de la radiation est alors complémentaire de celle de la solution)

Spect
red’
abs
orpt
ionduper
manganat
edepot
ass
ium A=f(
)

2) Recherche du protocole expérimental

 A partir des 5 solutions filles obtenues, rédiger un protocole expérimental détaillé
permettant, avec le spectrophotomètre, de déterminer la concentration molaire en
permanganate de potassium de la solution de Dakin .

 Le spectrophotomètre sera réglé à la l

ongueurd’
ondedansl
evi
de = 570nm,

Piste de réflexion :
En mesurant l ’
abs orbancedess ol
utionsdiluées de permanganate de potassium de l ’échellede
teintes (appelées solutions étalons) et en appliquant la loi de Beer-Lambert comment obtenir
la concentration de la solution de Dakin ? C’ es tleprincipe d’ undos ageparét alonnage.
 Oni ns cri
ts urungr aphiqueles5 poi ntsdemes uresav ecl ’
abs orbanceA en
ordonnée et la concentration C en abscisse pour chaque solution étalon.
 La loi de Beer-lambert indique que A est une fonction linéaire de C donc est
repr ésentéegr aphiquementparunedr oi
tepas santparl ’
origine: On trace donc
la droite passant parl ’
origi
neetle plus près possible des points de mesures.
 Oni ns cri
ts urcet tedr oitelepointd’ ordonnéeégal eàl ’
absor bancedel asoluti
on
deDaki netonl itl’abscissedecepoi ntégal eàl aconcent rationdel as ol
ution.
 Après discussion avec le professeur, met
treenœuv
rel
epr
otocol
eexpér
iment
al

3) Utilisation du spectrophotomètre :
Questions préliminaires :
a) Pourquoi est –
ildemandéder
égl
erl
espect
rophot
omèt
reàl
al onde= 570 nm?
ongueurd’
L’
abs orbancedel as
oluti
ones
tmaximaleàcettelongueurd’ondece qui augmente
l
apr écisiondel ames ur
eenpart
icul
ierauxfai
blesconcent
rat i
onsoùl ’
abs or
bance
est la plus faible.
Activité expérimentale Chapitre 7: Les solutions colorées
b) Sachantquel
alongueurd’
ondedel
aradi
ati
onv
ert
ees t= 570 nm , interpréter la
coul
eurd’
unes
olut
iondeper
manganat
edepot
assium.
La couleur violacée de la solution correspond assez bien à la couleur magenta
prévue qui est complémentaire de la couleur verte absorbée

Mes
uredel
’abs
orbancedess
olut
ionsét
alons:
Àl
’
aidedus
pect
rophot
omèt
re,on va mes
urerl
’
abs
orbancede chacune des solutions
Attention ! : Toujours utiliser la même cuve pour toutes les mesures.
 Met
treenmar
chel
’
appar
eil
,val
iderl
’
infor
mat
ion«cuve vide», l
’
appar
eilfai
tal
ors«l
’aut
otes
t»
 Quandl ’
appareilaffi che«imprimer», utiliser la flèche droite du clavier pour sélectionner
« abandonner » puis valider.
 Quand le mode « absorbance » est atteint, réglerlav
aleurdelal onde(
ongueurd’ àl’
ai
dedu
pavé numérique) : 570 nm pui
sv ali
der .L’appar eils
ecalesurcett
ev aleur
 Il est nécessair ed’ét al
onnerl es pect rophotomèt re,cela s ’
appel lefaire le blanc ou le zéro
1. Rempl irunecuv ed’ eau distillée au 2/3 et la placer dans son logement (en la tenant par les
parties non lisses) demani èr equ’unefacel isse de la cuve soit en face de la flèche puis
refermer la cuve : Le blanc (ou zéro)s ’
effect ueen pr essantl at ouche«0/zero »
2. Le spectrophotomètre affiche A = 0 pour [ MnO4] = 0 mol.L-1
 Vider la cuve qui a permis de faire le blanc ; la rincer et la remplir au 2/3 avec la solution S1 ;
attendre que A se stabilise ; vider la cuve ; recommencer avec la solution S2
 Mes urerl
’absorbancedes solutions filles Si (1 à 5) dansl’or dredutableau précédent
( on commence toujours par la solution la moins concentrée ) pourl
alongueurd’ ondefi xée
max = 570 nm puis celle du Dakin (solution n° 6) et compléter la dernière colonne du tableau
4) Lacour
bed’
étal
onnage: A = f(C)
À l
’
aidedut
abl
eur«regressi » ,
ont
racel
acour
bed’
étal
onnageA = f(C)
Les mesures :
 Ouv
rirunesessi
onsurl
’
ordi
nat
eur(
1S1
+num post
e,sansmotdepasse,EXAO)
 Cliquer sur : démarrer , Tous les programmes , Regressi
 Cliquer sur : Fichier , nouveau, clavier ; nommer les grandeurs en jeu (A et C) .
Symbole : C (t
ouj
ours l
’
abs
ciss
eenpremi
er),uni
té: mmol / L ; mini et max : voir les valeurs
mesurées dans le tableau en dépassant la valeur maximale mesurée
Symbole : A , sans unité, mini : 0, maxi :2 ; puis OK
 Saisir les valeurs de A et C dans le tableau ; puis valider
 Enregistrer sous :1S1…….Labphy(
H), nom : Dakin

La modélisation :
Questions :
a) À l
’as
pectdel
acour
bed’
étal
onnage,Comment qualifier les grandeurs A et C ?
A et C sont des grandeurs proportionnelles car les points de mesures sont
quasi-al
ignésav ecl’ori
gine
b) La loi de Beer-Lambert est-elle vérifiée ? Écrire la relation littérale entre ces deux
grandeurs dans le cas général
La relation de Beer-Lambert est donc vérifiée, soit A = k x C
Activité expérimentale Chapitre 7: Les solutions colorées
Effectuer la modélisation :
 Cliquer sur : « modélisation » écrit verticalement à gauche du graphe.
 Cliquer sur l
’
icône«modélisation graphique »
 Cliquer s
url
’
ongl
et« prédéfini »
 Cl
iquers
url
’
icônedumodèle correspondant à la courbe expérimentale A= f(C) obtenue.
le modèle linéaire doit être choisi
 Cl
iquers
url
’
icône« A Outils gr. » puis sur « A Texte » et écrire un titre sur le graphe

5) Concentration de la solution Dakin :

 Cliquer sur « A Outils gr. » , « Réticule »
- Déterminer graphiquement la concentration CDakin (la bar red’ espacepermetde marquer le
point sur le graphe, une fois le réticule en place) ; résumer la méthode de lecture
On place le réticule sur la droite modèle en fixant son ordonnée à l’
abs
orbance
de la solution de Dakin puis on lit l
’abs
cissedu réticule, soit :
-1
CDakin ≈0,067 mmol.L
- Comparer à la valeur trouvée au II –2)
Lav
aleurobt
enueconfi
rmel
’encadr
ementobt
enuav
ecl
’échel
ledet
eint
es

Impression du graphique :
 Cliquer sur « fichier », « imprimer » ; sélectionner l ’
imprimante de la salle ; ne cocher que les
options : « graphe » , « graduations en cm » ; saisir les noms du binôme dans « En-tête » .
puis cliquer sur « Imprimer »

III-Conclusion :
La masse molaire du permanganate de potassium est M= 158,0 g.mol.L-1 et la concentration massique
Cm de permanganate de potassium dans la solution de Dakin est égale à 10 mg. L-1
a) Calculer la concentration molaire théorique CDakin (théor) ;
CDakin(théor) = Cm /M = 10 x 10-3 / 158,0 ≈6,3 x 10-5 mol.L-1 = 0,063 mmol.L-1
b)Év
aluerl
’er
reurr
elat
ivecommise sur la mesure de CDakin puis conclure.
|CDakin(théor) –CDakin| / C Dakin(théor) = |0,063 -0,067|/0,063 ≈0,063 = 6,3 %
La courbe d’ étalonnage donne un résultat bien plus précis que l’échelle des teintes