TP6 : Cinétique chimique :

Hydrolyse du 2-chloro-2-méthylpropane suivie par conductimétrie

Cl + 2 H2O = OH + H3O+ + Cl-

RX ROH Cl- H3O+

C0 - - -
C0-ξv ξv ξv ξv

1. Mode opératoire :
Ajouter 2,0 mL de tBuCl dans 75 mL d ’un mélange eau/éthanol à 50% en volume.
Température : θ = 35°C à 40°C (à mesurer exactement). A ces températures, on atteint
l’avancement maximum en 45 min environ.
Calibre CDM 210 : 40 mS
2. Montage :

Conductimètre PC

3. Résultats :

2,5

2
g en mS.m-1

1,5

0,5

0
0 400 800 1200 1600 2000 2400
t/s

Vérifier que la réaction est d'ordre un et déterminer la valeur de la constante de vitesse k.

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Exploitation des résultats :
d[RX]
• Détermination de p : v = − = k × [RX] p
dt
[RX] = C 0 − ξ v

[
σ = 10 3 λ(H3 O + ) + λ(Cl − ) ξ v ]
σ∞ = 10 [λ(H O
3
3
+
) + λ(Cl −
)]C 0

σ∞ − σ
C0 − ξ v =
[
10 λ(H3 O + ) + λ(Cl − )
3
]
σ∞ − σ
[RX] =
[
10 3 λ(H3 O + ) + λ(Cl − ) ]
d[RX] 1 dσ
− = 3
dt [ +
10 λ(H3 O ) + λ(Cl ) dt −
]
dσ
= k( σ ∞ − σ )p
dt
⎛ dσ ⎞
log⎜ ⎟ = log(k ) + p × log( σ ∞ − σ)
⎝ dt ⎠

Utiliser un tableur pour déterminer les valeurs de dσ/dt et la valeur de p.

• Résolution de l’équation différentielle (p=1)

d[RX]
v=− = k × [RX]1
dt
[RX] = C 0 exp( −kt )

C 0 − ξ v = C 0 exp( −kt )
Comme :
[
σ = 10 3 λ(H3 O + ) + λ(Cl − ) ξ v ]
σ∞ = 10 [λ(H O
3
3
+
) + λ(Cl −
)]C 0

On obtient : σ ∞ − σ = σ ∞ exp(−kt )
ou
σ = σ ∞ [1 − exp( −k × t)]

On pourra modéliser la courbe expérimentale par la relation ci-dessus pour déterminer les
valeurs de k et σ∞
• Méthode d’EULER (p=1)

d[RX]
v=− = k × [RX]
dt
dσ
= k( σ ∞ − σ )
dt

dσ = k(σ ∞ − σ)dt

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 t σt
0 0
∆t σ∆t = σt=0 + k(σ∞ - σt=0) ∆t
2∆t σ2∆t = σ∆t + k(σ∞ - σ∆t) ∆t
3∆t σ3∆t = σ2∆t + k(σ∞ - σ2∆t) ∆t
………… …………………

Utiliser le solveur d’EXCEL pour minimiser la somme des écarts quadratiques en

optimisant la valeur de k.

S = ∑ (σ exp é − σ Euler )
2

i
Critère quadratique

2,5

2
conductivité

1,5
s
s_euler
1

0,5

0
0 500 1000 1500 2000 2500
t/s

k = 1,9×10-3 s-1

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