Mouillage et Imprimabilité

D. Chaussy (LGP2/Grenoble INP)

Didier.Chaussy@pagora.grenoble-inp.fr

Journée Scientifique Fed3G et MaiMoSiNE ‘Mouillage, démouillage, imprégnation’ 14 novembre 2013

 Mécanique des fluides Étude des surfaces
dédiée aux procédés et des interfaces
d’impression Énergie de surface,
Viscosité, Rhéologie, Tension de surface,
Formulation, Encre, Mouillabilité, Adhésion,
Fluide modèle Topographie

Génie des procédés

pour la
fonctionnalisation
des surfaces
Impression, Enduction,
Surface,Transfert

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 • Encres classiques
(pigments, colorants), toners
• ‘Encres particulières’ • Supports d’impression
(particules conductrices, très différents
photoluminescentes…) Papiers, carton ondulé,
• Large gamme de viscosité films étirables, revêtements PVC
0,0001 - 20 Pa.s Verre, céramique, silicium…
• Comportements rhéologiques
Différents (102 -106 s-1)

• Procédés d’impression très

différents :
Avec ou sans contact
Feuille à feuille,
Bobine / bobine

• Jet d’encre, offset, flexographie,

héliogravure, sérigraphie

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 Cas de l’impression ‘classique’

Critère à respecter
Tension superficielle du fluide à déposer inférieure à
l’énergie de surface du support d’impression

Deux possibilités
Formulation du fluide : utilisation de tensioactifs
Traitement de surface du support : corona, plasma…

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 Exemple d’un cas classique
Elaboration de papiers photoluminescents
par techniques d’impression

Application papiers de sécurité

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 Problématique

H2O
Interactions
Cellulose

Élaboration de
Compréhension n-particules avec des Étude des interactions
des interactions à propriétés contrôlées n-particules/cellulose
(taille, charge de surface) (substrat d’impression)
la micro-échelle

Validation de la
processabilité des
dispersions de PROCEDES
n-particules D’IMPRESSION

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 Préparation des colloïdes de PFFO
par mini émulsification

1,8

1,6

1,4

1,2

413nm
CPS/CPS
1

0,8

0,6

0,4

0,2

0
400 450 500 550 600 650

Longueur d'onde (nm)

Propriétés de l’émulsion
Tg PFFO : - 20°C
Taille de particules : ~ 55 nm
Charge de surface : potentiel Zeta +56 mv

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 Intéractions n-particules/cellulose
Pas d’homogénéité de l’adsorption des nanoparticules de PFFO
Présence d’agrégats à la surface des fibres

Utilisation de tensioactif TTAB

Recouvrement homogène

Microscope à fluorescence

Formulation d’encre
Tension superficielle : ~ 41 mN.m-1
Taille moyenne de particules : 55 nm
Viscosité : 1.12 mPa.s (comportement Newtonien)

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 Procédés d’impression
Forme
d’impression

Procédés avec et
sans contact

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 Exemple d’un cas ‘moins’ classique
Elaboration de couches actives pour piles à
combustible par techniques d’impression

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 – Le contexte :
• Diminution de la quantité de Platine utilisée

– La méthode
• Rupture technologique : production de PAC sur une ligne
unique par procédés d’impression continus.
• Développement d’encres de couches actives à base
aqueuse.

– La problématique
• Impression de substrats peu stables et hydrophobes

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 Pile à combustible à membrane échangeuse d’ions
Proton Exchange Membrane Fuel Cell (PEMFC)

Couche active : Catalyst Layers (CL)

Carbone: conducteur d’électrons

• Platine: catalyseur
• (PFSA) Nafion® : transfert des protons

Membrane en Nafion® (PEM)

(PFSA) Nafion®:
Conduction des protons de l’anode à la cathode
Transport d’eau

Couche de diffusion (GDL)

Structure permeable et hydrophobe
• Couche macroporeuse (Carbon fibers)
Electrons
• Couche microporeuse (PTFE Carbon particles)
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 Technique classique
d’élaboration
Enduction de la couche active sur :
La membrane en nafion
La couche de diffusion

Epaisseur déposée d’environ 30 à 40 µm

~0,4 mg de Pt/cm²

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 Impression de la membrane

Observation : Dépôt d’une goutte d’eau/d’encre sur la membrane

la membrane ‘gonfle’ au
contact de la goutte
0s
la membrane se déforme
durant le test d’impression
60 s

120 s

Comment améliorer l’imprimabilité?

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 Impression de la membrane

Maximiser la déformation de la membrane avant impression

Minimiser l’impact de l’encre aqueuse sur la membrane

Pré-traitement par immersion dans l’eau

Immersion Essuyage Impression séchage

Eau à Temp. t = 10s Flexographie 24h à Temp.
ambiante 0.7 kPa ambiante

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 Impression de la membrane

Dépôt d’une goutte d’eau ou d’encre aqueuse (2µl)

Mesure de 2 paramètres
Déformation de la Apparent contact angle
Membrane sous la goutte

Angle de contact apparent

Elevation

En fonction de la durée d’immersion de la membrane

(0, 10, 30, 60, 90 and 120 s)
En fonction du temps d’observation après le dépôt de la goutte
(0, 10, 30, 60, 90 and 120 s)

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 Impression de la membrane

Temps d’observation après dépôt de la goutte

t=0s t = 60 s t = 120 Augmentation
s de
Durée d’immersion

t=0s la déformation

t = 60 s

t = 120 s
Diminution de la
Diminution de l’angle
la déformation
de contact
sous la goutte
le pré-traitement permet de diminuer l’instabilité de la
membrane au contact de l’eau ainsi que l’angle de contact
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 Impression de la membrane

Echantillon non traité

Angle de contact (°)

30s
Déformation (µm)

Echantillon non traité

Echantillon traité 90°

120s 30s
120s
Echantillon traité

Temps (s) Temps (s)

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 Impression de la membrane

Essais d’impression, flexiproof, anilox 13 cm3 m-2, 3 couches d’encre déposées

Printing cylinder

Doctor blade
Anilox
Form cylinder
Cliché

Réduction des plis créés lors de l’impression et donc

réduction des défauts d’impression

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 Impression de la membrane

Performance presque identique

avec 2 fois moins de Pt utilisé

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 Impression de la couche de diffusion
Couche de diffusion GDL
(SGL 24 BC)

Coupe Surface

Couche Microporeuse Ep ~ 220 µm

10 w/w % PTFE G ~ 102 g/m²

Couche macroporeuse
5 w/w% PTFE

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 Impression de la couche de diffusion

Dépôt d’1 couche d’encre sur la GDL, Flexiproof, anilox 13 cm3 m-2

1 mm

GDL Direction
d’impression

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 Impression de la couche de diffusion

Dépôt d’1 couche d’encre sur la GDL, Flexiproof, anilox 13 cm3 m-2

1 mm Marbling

Défauts d’impression
Mauvaise scission
du film d’encre
Couche d’encre durant le transfert
GDL Direction
d’impression Faible imprimabilité
confirmée

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 Impression de la couche de diffusion

Dépôt d’1 couche d’encre sur la GDL, Flexiproof, anilox 13 cm3 m-2

1 mm

0,3

Chargement d’encre(mg cm-2)

0,25
Couche d’encre
Couche d’encre 0,2
GDL Printing
0,15
direction
0,1

0,05

0
0 1 2 3 4 5 6
Nombre de couches superposées
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 Impression de la couche de diffusion

Dépôt d’1 couche d’encre sur la GDL, Flexiproof, anilox 13 cm3 m-2

1 mm

0,3

Chargement d’encre(mg cm-2)

Couche d’encre 0,25
Couche d’encre
Couche d’encre 0,2
GDL Printing
0,15
direction
0,1

0,05

0
0 1 2 3 4 5 6
Nombre de couches superposées
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 Impression de la couche de diffusion

Dépôt d’1 couche d’encre sur la GDL, Flexiproof, anilox 13 cm3 m-2

1 mm

0,3

Chargement d’encre(mg cm-2)

Couche d’encre
Couche d’encre 0,25
Couche d’encre
Couche d’encre 0,2
GDL Printing
0,15
direction
0,1

0,05

0
0 1 2 3 4 5 6
Nombre de couches superposées
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 Impression de la couche de diffusion

Dépôt d’1 couche d’encre sur la GDL, Flexiproof, anilox 13 cm3 m-2
1ère couche=
Promoteur d’adhésion
1 mm
Craquelures augmentent
avec le nombre de couches
Couche d’encre
0,3

Chargement d’encre(mg cm-2)

Couche d’encre
Couche d’encre 0,25
Couche d’encre
Couche d’encre 0,2
GDL Printing
0,15
direction
0,1

0,05

Contrôle de la 0
0 1 2 3 4 5 6
quantité d’encre
Nombre de couches superposées
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 Impression de la couche de diffusion

Propriétés de la couche active Topographie

ESEM 3D

Epaisseur KCL
-1 -1 -7
(µm) (m² s Pa ) 10
1 couche 0.5 ± 0.01 0.46 ± 0.02
2 couches 3.30 ± 0.1 2.7 ± 1.2
3 couches 9.3 ± 0.2 6.0 ± 1.6
5 couches 14.2 ± 0.3 7.3 ± 1.3
Coating
32.6 ± 0.8 38 ± 15
standard

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 Impression de la couche de diffusion

Propriétés de la couche active Topographie

ESEM 3D

Epaisseur KCL
-1 -1 -7
(µm) (m² s Pa ) 10
1 couche 0.5 ± 0.01 0.46 ± 0.02
2 couches 3.30 ± 0.1 2.7 ± 1.2
3 couches 9.3 ± 0.2 6.0 ± 1.6
5 couches 14.2 ± 0.3 7.3 ± 1.3
Coating
32.6 ± 0.8 38 ± 15
standard

Enduction classique = couche active fragmentée

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 Impression de la couche de diffusion

Propriétés de la couche active

Chargement Pt ECSA
-2 2 -1 950
(mg cm ) (cm mgPt )
850
5 couches 0.26 658

(mV)(mV)
750

Coating 650

Tension
standard
0.46 659 550

Volt
450
350
Chargement en Platine 2 fois plus faible 250
0 400 800 1200 1600
Utilisation similaire du catalyseur Densité de courant (mA/cm²)-2
Densité de courant (mA cm )

Couches actives imprimées en flexographie :

performances similaires avec 2 fois moins de Platine

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 Conclusion

• Cas classique d’impressions : possibilité de jouer sur la

formulation de l’encre ou d’utiliser des traitements de
surface pour améliorer la compatibilité entre le fluide et
le support d’impression.
• Cas d’impressions ‘particulières’ : choix de la
technique d’impression, des paramètres du procédé
qui permettront l’optimisation du dépôt.
• Dans tous les cas le triptyque Fluide/Substrat/Procédé
devra être considéré

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 Remerciements

• O. Stephan (LSP)
• R. Vincent, C. Nayoze (CEA)
• P. Sarrazin, D. Beneventi, C. Bois, A. Blayo, P.
Dumont (LGP2)

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