TP SOLUTIONS AQUEUSES R.Duperray Lycée F.

BUISSON PTSI

PILE DE CONCENTRATION

1) Principe

La formule de Nernst permet de lier la f.e.m d’une pile aux concentrations des produits
présents dans les deux bacs. Une réaction chimique réalisée dans un des bacs peut, de ce
fait, être suivie par une simple mesure de f.e.m
Nous allons travailler sur la pile suivante :
Voltmètre : mesure e=V1-V2

Electrode Ag Electrode Ag

(P)

(1) (2)

• V est voltmètre électronique de très grande résistance interne.

• (P) est un pont salin constitué d’une solution de nitrate de potassium contenue dans un
tube de verre dont les extrémités sont « fermées » par un morceau d’ouate ou de coton.
• Ag sont deux électrodes d’argent. Elles doivent être parfaitement nettoyées avant
chaque mesure. Les rincer puis les essuyer avec un chiffon, ou mieux avec une toile émeri
fine. Après une première mesure de la f.e.m, on permute les électrodes après les avoir
rincées et essuyées. Si on ne retrouve pas la même f.e.m, refaire le nettoyage.
• (1) et (2) sont les bacs contenant les solutions à étudier. Celles-ci doivent être agitées en
permanence lors de la mesure de la f.e.m.

2) Détermination d’un produit de solubilité (cf. annexe)

Préparation de la pile.
• Demi-pile (1) : 50 mL de nitrate d’argent à 8 ! 10"3 mol.L-1 .
• Demi-pile (2) : 50 mL de chlorure de sodium à 8 ! 10"2 mol.L-1 + une goutte de nitrate
d’argent à 10!2 mol.L-1 .
Donner les expressions des concentration en ions Ag + dans chacun des deux bacs?
Déduire de la valeur de la f.e.m le pKs du chlorure d’argent AgCl(s ) . Il faudra pour cela
utiliser la relation de Nernst.

1
3) Etude d’un complexe (cf. annexe)

On étudie la formation d’un complexe à partir du cation Ag + et du ligand NH3 . On suppose

que dans ces conditions expérimentales choisies un seul complexe est à considérer :

( )
a+
! Ag NH # .
" a 3 b$

La réaction de formation de ce complexe s’écrit :

!!
( ) # #
a+

%" aAg NH 3 b$ &

( )
a+
a Ag + b NH3 = ! Aga NH3 #
+
Kf = " $.
" b$ a b
! Ag + # !NH #
" $ " 3$
Le but de la manipulation est la détermination des coefficients a et b d’une part, et pKf
d’autre part.

3-1) Détermination du coefficient a

Préparation de la pile.
• Demi-pile (1) : 20 mL de nitrate d’argent à 8 ! 10"3 mol.L-1 + 20 mL d’ammoniac à
2 mol.L-1 .
• Demi-pile (2) : 20 mL de nitrate d’argent à 8 ! 10"5 mol.L-1 + 20 mL d’ammoniac à
2 mol.L-1 .
Mesurer la f.e.m de la pile et en déduire a.

3-2) Détermination du coefficient b

Préparation de la pile.
• Demi-pile (1) : 20 mL de nitrate d’argent à 8 ! 10"3 mol.L-1 + 20 mL d’ammoniac à
2 mol.L-1 .
• Demi-pile (2) : 20 mL de nitrate d’argent à 8 ! 10"3 mol.L-1 + 20 mL d’ammoniac à
0,2 mol.L-1 .
Mesurer la f.e.m de la pile et en déduire b.

3-3) Détermination de pKf

Préparation de la pile.
• Demi-pile (1) : 20 mL de nitrate d’argent à 8 ! 10"4 mol.L-1 + 20 mL d’ammoniac à
2 mol.L-1 .
• Demi-pile (2) : 20 mL de nitrate d’argent à 8 " 10!4 mol.L-1 + 20 mL d’eau distillée
Mesurer la f.e.m de la pile et en déduire pKf .
Comparer le pKs et le pKf mesurés avec les valeurs tabulées.

2
ANNEXE : COMPLEMENTS « THEORIQUES » DES DIFFERENTES PARTIES DU TP

2) Détermination d’un produit de solubilité

On note e la f.e.m lue par le voltmètre, e = E1 ! E 2 , c’est-à-dire la différence des potentiels des chaque demi-pile.
Ks
E1 = E 0 + 0,06log !" Ag + #$ et E 2 = E 0 + 0,06log !" Ag + #$ = E 0 + 0,06log
1 2 !Cl % #
" $2
" Ag + $
# %1
e = E1 ! E 2 = 0,06log
Ks / "#Cl ! $%
2

= 0,06log
8 & 10!3 & 8 & 10!2
Ks
= 0,06pKs + 0,06log 64 & 10!5 ( )
La mesure de e permet donc de déterminer Ks .

3) Etude d’un complexe

! AaLb #
Pour simplifier, on note A = Ag + et L = NH3 , on a ainsi: aA + bL = AaLb Kf = " $ .
a b
! A # !L #
" $ " $
NH3 est toujours en grand excès par rapport à Ag + pour que !" A #$ << !" AaLb #$ .
!A#
" $1
Dans tous les cas, on a e = 0,06log .
!A#
" $2

3-1) Détermination du coefficient a

1
%! #(
a

Du Kf , on tire !" A #$ = '

" AaLb $ * .
' ! #b *
& Kf "L $ )
La conservation de l’élément argent donne: c = !" A #$ + a !" AaLb #$ % a !" AaLb #$ .

C C 1
Dans la pile (1) : !" AaLb #$ = 1 . Dans la pile (2) : !" AaLb #$ = 2 (facteur pour la dilution). !"NH3 #$ = 1 mol.L-1 . On a alors
2 2 2
! 1$

# ! C1 $ &
a
e = 0,06log # # & & d’où la détermination de a.
#" " C 2 % &%

3-2) Détermination du coefficient b

! AaLb # identique pour (1) et (2). !L # = C '1 = 1 mol.L-1 et !L # = C '2 = 0,1 mol.L-1 .
" $ " $1 " $2
1 1
! b$
% !A L # ( a % !A L # ( a ! C '2 $ a & C '2
!A# = ' " a b$
! # " a b$ #
" $1 ' K C ' b ** et " A $2 = '' K C ' b ** donc e = 0,06log # # C ' & & ici C ' = 0,1 donc e <0. On trouve b connaissant a.
& f 1 ) & f 2 ) #" " 1 % &% 1

3-3) Détermination de pKf

1
' 1 *
%!
AL #(
a

! A # = ' " a b $ * avec ! AaLb # =

8 % 10&4
mol.L-1 et !"L #$ = 1 mol.L-1 , !" A #$ =
8 % 10&4
mol.L-1 donc
!A#
" $1
=
1
)
(
) 4 % 10 )
&4 a
,
.
" $1 ' b * " $ &4 ,
2 2 ! A # 1
) 4 % 10
( )
2
& Kf !"L #$ ) " $2 Kf a ,
( +
# 1 &

Ainsi e = 0,06log
1
%
(
% 4 ! 10
"4 a
()="
0,06 #1 &
log Kf + 0,06 % " 1( log4 ! 10"4 .
"4 (
1
% 4 ! 10 a $a '
(K )
f
a
$
(
'
On trouve donc Kf à partir de la mesure de e et de la connaissance de a.