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3. Processus de transfert
3.1 Relargage
3.2 Sorption / adsorption
3.3 Précipitation / dissolution & co-précipitation
3.4 Complexation aqueuse
3.5 Complexation à des colloïdes
3.6 Activités bactériennes
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Partie 1 : Les éléments traces métalliques
1. Principales caractéristiques
1.1 Généralités
1.2 Propriétés physico-chimiques et comportement dans l’environnement
1.3 Toxicité des ETM et limites réglementaires
3. Processus de transfert
3.1 Relargage
3.2 Sorption / adsorption
3.3 Précipitation / dissolution & co-précipitation
3.4 Complexation aqueuse
3.5 Complexation à des colloïdes
3.6 Activités bactériennes
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1.1 Généralités
v Les Eléments Traces Métalliques
Ø Métaux Lourds
o Certains métaux toxiques ne sont pas lourds
o Certains éléments toxiques ne sont pas des métaux (As par exemple)
v Contexte mondial
Ø Augmentation de la consommation de métaux : 300 % au cours des 50 dernières années
Ø Relargages x 3 (Pb, Hg, Zn, Cd, Cu et Cr) depuis le début de l’aire industrielle
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1.1 Généralités
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1.1 Généralités
v Eléments traces / Abondants
Essentiels / Non essentiels
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1.1 Généralités
v Courbes doses-réponse
Ø MA : Macro-élément typique
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1.1 Généralités
v Contexte français
Ø 15 % des sites pollués contiennent du Pb
Ø 13 % du Cr
Ø 10 % du As
v Législation DCE
Ø 3 métaux (Cd, Pb, Hg) identifiés comme substances dangereuses prioritaires (+ As)
Ø Objectifs zéro rejets
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1.1 Généralités
v Une hétérogénéité spatiale
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Partie 1 : Les éléments traces métalliques
1. Principales caractéristiques
1.1 Généralités
1.2 Propriétés physico-chimiques et comportement dans l’environnement
1.3 Toxicité des ETM et limites réglementaires
3. Processus de transfert
3.1 Relargage
3.2 Sorption / adsorption
3.3 Précipitation / dissolution & co-précipitation
3.4 Complexation aqueuse
3.5 Complexation à des colloïdes
3.6 Activités bactériennes
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1.2.1 Arsenic
v Propriétés
Ø Métalloïde chalcophile
Ø Différents degrés d’oxydations dans les eaux et sols
Ø Arsénite (As(III), AsO2-) forme la plus toxique
Ø Plus de 200 minéraux : arsénopyrite, orpiment, réalgar et l’énargite
vTeneurs environnementales
Ø Partie superficielle de l’écorce terrestre : 2mg/kg Source : Wikipédia
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1.2.1 Arsenic
v Le Bengladesh empoisonné à l ’arsenic :
Ø Une mort sur cinq est due à l’arsenic
Ø La moitié de la population consomme une eau dont la
concentration en arsenic est > à la normale
Ø Provoque des cancers, du diabète ainsi que des maladies
cardio-vasculaires
Ø Affections de la peau (épaississement de la couche cornée)
=> Kératose (peut engendrer des cancers de la peau)
Ø Contamination naturelle (origine géogénique)
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1.2.1 Arsenic
v 50 000 000 d’habitants exposés
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1.2.1 Arsenic
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1.2.1 Arsenic
v Formes chimiques de l’arsenic dans les eaux
Ø As(III) non chargé
Þ Mobilisé vers le milieu aquatique
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1.2.2 Cadmium
v Propriétés
Ø Chalcophile et généralement associé au zinc
Ø Présent dans toutes les roches surtout sédimentaires
Ø Peut être adsorbé à la surface de la plupart des minéraux argileux, des carbonates ou des
hydroxydes de fer ou de manganèse
Ø Adsorption : processus de rétention le plus important dans les sols
Ø Comportement essentiellement contrôlé par le pH
Ø Essentiellement présent au sein des sulfures de zinc et de carbonates
v Teneurs environnementales
Ø Teneur moyenne dans la croûte terrestre entre 100
et 200 mg/kg
v Norme
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Source : SFMU.org
1.2.4 Cuivre
v Propriétés
Ø Chalcophile et généralement associé à des sulfures, plomb, cadmium et zinc
Ø Présent en petites quantités dans les minerais de zinc
Ø Retenu de manière importante dans les sols : mécanismes d’échanges et d’adsorption
Ø Affinité élevée pour les ligands organiques => Augmentation de la mobilité
v Teneurs environnementales
Ø Teneur moyenne dans la croûte terrestre entre 45 et 70 mg/kg
v Normes
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1.2.5 Mercure
v Propriétés
Ø Chalcophile
Ø Minéral commun du mercure : Cinabre -> Pyrite, Marcassite …
Ø Distribution des espèces de Hg et adsorption dans les sols dépend du pH et du potentiel redox
v Teneurs environnementales
Ø Teneur moyenne dans les sols naturels < 0,05 et sols agricoles entre 0,03 et 0,05 mg/kg
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1.2.5 Mercure
v Le cycle du Mercure
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1.2.6 Plomb
v Propriétés
Ø Chalcophile
Ø Plomb soluble réagit dans les sols avec des argiles, phosphates, sulfates, carbonates, hydroxydes
et matière organique
Ø Implique une diminution des teneurs en phase aqueuse
v Teneurs environnementales
Ø Teneur moyenne dans la croute continentale 13 à 16 mg/kg
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Partie 1 : Les éléments traces métalliques
1. Principales caractéristiques
1.1 Généralités
1.2 Propriétés physico-chimiques et comportement dans l’environnement
1.3 Toxicité des ETM et limites réglementaires
3. Processus de transfert
3.1 Relargage
3.2 Sorption / adsorption
3.3 Précipitation / dissolution & co-précipitation
3.4 Complexation aqueuse
3.5 Complexation à des colloïdes
3.6 Activités bactériennes
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1.3 Toxicité des ETM et limites réglementaires
Source : INERIS
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Partie 1 : Les éléments traces métalliques
1. Principales caractéristiques
1.1 Généralités
1.2 Propriétés physico-chimiques et comportement dans l’environnement
1.3 Toxicité des ETM et limites réglementaires
3. Processus de transfert
3.1 Relargage
3.2 Sorption / adsorption
3.3 Précipitation / dissolution & co-précipitation
3.4 Complexation aqueuse
3.5 Complexation à des colloïdes
3.6 Activités bactériennes
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2.1 Fond géochimique
v Définition
Ø La teneur naturelle ou originelle en éléments traces dans un sol en absence de tout processus
d’apport ou d’exportation vers ou hors d’un site considéré
v Fonction
Ø Teneur de la roche originelle / géologie du matériau
Ø Processus de formation et de lessivage du sol ayant pu concentrer l’élément)
Þ Concentrations naturelles dans le sol
Þ Présence n’est pas synonyme de pollution anthropique
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2.2 Origine de la pollution
v Pollutions locales
Ø Sites industriels et stockage de déchets minéraux susceptibles d’êtres réutilisés (friches
industrielles)
Ø Sources polymétalliques
v Pollutions de proximité
Ø Ex : STEP / Inondations / dragage des sédiments
v Sites miniers
Ø Cas particulier
Ø Concentrations en ETM localement très élevées
Ø Risques de migration : oxydation des sulfures
Ø Acidification des eau -> transport à l’état dissous des éléments
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2.2 Origine de la pollution
v Fond géochimique naturel vs
impact anthropique
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2.2 Origine de la pollution
v Archivage des émissions d’ETM en
Europe dans les glaciers Alpins
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2.2 Origine de la pollution
Source : INERIS
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Partie 1 : Les éléments traces métalliques
1. Principales caractéristiques
1.1 Généralités
1.2 Propriétés physico-chimiques et comportement dans l’environnement
1.3 Toxicité des ETM et limites réglementaires
3. Processus de transfert
3.1 Relargage
3.2 Sorption / adsorption
3.3 Précipitation / dissolution & co-précipitation
3.4 Complexation aqueuse
3.5 Complexation à des colloïdes
3.6 Activités bactériennes
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3. Processus de transfert
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3.1 Relargage
v Relargage du contaminant à partir d’une source (primaire ou secondaire) ou l’entrée
directe du contaminant dans le système étudié (via un déversement ou une fuite).
Ø Dépend de la cinétique, thermodynamique, potentiel rédox & pH
Ø Composition géochimique de l’eau souterraine si contaminant dans le sol
Ø Vitesse de déversement et concentration du contaminant si déversement direct
(solide/liquide/gaz)
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3.1 Relargage
v Retombées atmosphériques en As par analyse
des mousses et teneurs dans les eaux
Þ Adsorption -> réorganisation de la structure en phase solide -> phase solide mixte
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3.4 Complexation aqueuse
v Formation de complexes aqueux avec différents ligands organiques et inorganiques
v Variation des conditions redox -> mobilisation ou immobilisation d’un élément
donné
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3.6 Activité bactérienne
v Bactéries peuvent influencer le comportement des métaux -> bioremédiation
v Responsables :
Ø Oxydation de la MO
Ø Oxydation et réduction du fer
Ø Réduction des sulfates
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Importance de la spéciation
v La spéciation impacte la
biodisponibilité, la toxicité
et la mobilité des ETM
dans les hydrosystèmes
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Cas du transfert du
Partie 2 – Etude de cas tritium dans
l’environnement
vDifférentes sources
Ø Naturelles
Ø Anthropiques
o Essais nucléaires atmosphériques
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Les retombées des essais nucléaires
vHistorique
Ø Entre 1945 et 1980
Ø Production de tritium : 1,86.1020 Bq
Ø des [HTO] : 3 ordres de grandeur > BdF naturel
Nombre de tests
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Les retombées des essais nucléaires
vDifférentes formes physico-chimiques
Ø Libres
Ø Gazeuses (HT, CH3T, Torg)
Ø Liquide (HTO) -> Eau tritiée
Ø Technogéniques (Ttech)
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Les retombées des essais nucléaires
vDifférentes formes
physico-chimiques
Mobile Séquestré
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Problématique et enjeux
vPréoccupation sociétale et controverse scientifique
Ø Importantes [Tritium Organiquement Lié] dans diverses matrices
o 500 < Facteur de Concentration (FC) < 10000
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Le concept de rémanence
HTO
HT
HT HT HTO
HTO
HT
HT
HT HTO
CH3T
HT
HTO
HTO HTO
ì Effet mémoire HT
?
HTO
HTO
Transfert différé
HTO
détritique
ì Milieu ambiant
HT CH3T HTO HTO HT CH3T
ì Observable : Organismes vivants / sols / HTO
HTO
HTO
sédiments
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TOL
I. Echelle régionale
vZone d’étude
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I. Echelle régionale
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(Question ?)
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I. 1. Déterminer le bruit de fond (HTO)
v Bruit de fond = Niveau actuel aujourd’hui
Ø Modélisation
Ø Mesures
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I. 1. Déterminer le bruit de fond
v (De la détermination du bruit
de fond au calcul des flux
délivrés)
Apports
89 11
liquides (%)
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I. 2. Mettre en évidence la rémanence du tritium des essais
Litières
vPrélèvements terrestres neuves
Ø Horizon organo-minéral
Litières
fragmentées
Litières
v Prélèvements aquatiques neuves
Horizon
humifié
Organo-
minéral
Horizon
Litières
Ø Sédiments de fond vieillies
A
Ø Mousses aquatiques
Litières
Ø Eau fragmentées
Horizon
humifié
Organo-
minéral
Horizon
A
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I. 2. Mettre en évidence la rémanence du tritium des essais
v Rapports TOL/TED
Ø Echantillons
terrestres
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I. 2. Mettre en évidence la rémanence du tritium des essais
v Rapports TOL/TED
Ø Echantillons
aquatiques
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I. 3. Retrouver la trace de ce marquage dans les sédiments
v Conservation du signal dans les
sédiments
v Choix du site
Ø Zone d’étude
Ø Importantes zones de dépôts
préférentiels
Ø Taux de sédimentations conséquents
Ø Période de dépôt adaptée
Ø Lac de Serre Ponçon
vPrélèvement
Ø 4 mètres -> découpe in-situ
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I. 3. Retrouver la trace de ce marquage dans les sédiments
v [TOL]
Ø Valeurs comprises entre 0,92 et 16,19
Bq/LEC
Ø Pic [TOL] dans la partie inférieure
v[TED]
Ø Teneurs homogènes sur le profil
Ø Identiques aux [HTO] dans les cours
d’eau (µ = 0,49 Bq/L ; σ = 0,068)
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II. 1. Rémanence d’une contamination sur un site atelier
v Objectifs
Ø Contourner les difficultés analytiques
vDéséquilibres TOL/TED -> Є compartiments
Ø Niveaux de persistance du TOL
vChoix du site
Ø Composantes les + sensibles -> transfert différé de la MO
Ø Installations nucléaires de Marcoule
o Modification du terme source
o Chronique de rejets connue
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II. 1. Rémanence d’une contamination sur un site atelier
10 PBq Rejets 1000 fois
plus faibles
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II. 2. Instrumentation et échantillonnage
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Marcoule
II. 2. Instrumentation et échantillonnage
v Compartiment terrestre
Ø 7 stations d’échantillonnage Litières
Humus - Couches
neuves
holorganiques
Ø Matrices ciblées
o Sol naturel Litières
o Sol agricole fragmentées
Organo-
minéral
Horizon
A
Ø 3 stations d’instrumentation
o Mud traps : matières érodées
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Marcoule
II. 4. Résultats
v Déséquilibres très Matrices végétales
marqués
Valeurs comprises entre
Ø Rapports TOL/TED 1,00 ± 0,13 et 8,42 ± 2,11
compris entre 1,00 et
53,78
vTOL séquestré de
façon durable Matrices détritiques
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II. 4. Résultats
aquatiques
v Prédominance des
flux solides
-> Apports allogènes
: Amont
v Absence de
marquage en TOL
-> Compartiment
aquatique
Marcoule
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II. 5. Conclusion
v Détermination du bruit de fond [HTO] dans les cours d’eau