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L’équation de Clausius-Clapeyron
Les considérations suivantes sont valables pour l es équilibres (liquide -
vapeur), (solide -vapeur) et (solide -liquide) (Fig.VII.2).
Décrivons la variation de la pression (P) en fonction de la température
(T) pour un équilibre (liquide-vapeur) :
𝜕𝐺 𝜕𝐺
𝐺 𝑙 = 𝐺(𝑣) ⇒ 𝑑𝐺 𝑙 = 𝑑𝐺(𝑣) et 𝑑𝐺 = 𝜕𝑃 𝑇
𝑑𝑃 + 𝜕𝑇 𝑑𝑇 = 𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇
𝑃
𝑑𝑃 𝑆 𝑣 −𝑆(𝑙) 𝛥𝑆(𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑠𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 )
⇒ 𝑉(𝑙)𝑑𝑃 − 𝑆(𝑙)𝑑𝑇 = 𝑉(𝑣)𝑑𝑃 − 𝑆(𝑣)𝑑𝑇, d’où : = =
𝑑𝑇 𝑉 𝑣 −𝑉(𝑙) 𝛥𝑉(𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑠𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 )
𝛥𝐻(𝑣𝑎𝑝 )
, or on sait qu’à T= C t e : ∆𝑆 𝑣𝑎𝑝𝑜 = 𝑇
, en considérant la vap eur comme
un gaz parfait, et en négligeant le volume du liquide devant le volume de
la vapeur, on tire la relation de Clausius-Clapeyron:
𝑑𝑃 ∆𝐻 𝑣𝑎𝑝 𝑃.∆𝐻 𝑣𝑎𝑝
= = (VII.7)
𝑑𝑇 𝑇.𝑉 𝑣 𝑛𝑅 𝑇 2
Liquide
S+L
Solide
Point triple
Vapeur
S+V L+V
∆𝑯𝒗
(∆𝑯𝒗 = 𝒂 − 𝒃𝑻)
𝑻𝑪