MCG2761 Midterm1

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MCG 2761
Matériaux de l’ingénieur II
Cours 1: Introduction - polymères,

céramiques, composites
Prof. Arnaud Weck

uOttawa.ca
2
Plan du cours
- Classification des matériaux
- Exemples de matériaux non métalliques
- Importance de la sélection des matériaux
- Tétraèdre des matériaux
- Exemples d’utilisations de céramiques, polymères, et composites
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Classification des matériaux 3
Aciers
Fers moulés
Alliages Al
Métaux
Alliages Cu
Alliages Ni
Alliages Ti
PE, PP, PC
Alumine PA (nylon)
Carbure de Si
Céramique Polymères,
GFRP Elastomères
Lunettes Caoutchouc
Verre CFRP
Néoprène
Pyrex
Composites
KFRP
Contre-plaqué
Mousses polymères Le boi

Mousses métalliques
Matériaux
Mousses
Mousses céramiques Naturel
Mousses de verre Fibres naturelles:
Chanvre, lin
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4
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5
5
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Exemples de matériaux non-métalliques 6
Pourquoi étudier ça?
Céramiques:
« …humm, tuile en céramique… »
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Polymères:
→ plastique → JOUETS…
…ou objets courants,

jetables, bon marché,
pas de profits…
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Composites:
Applications automobiles…→ fibre de carbone

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Importance de la sélection des matériaux 9
Certaines idées fausses restent répandues, selon lesquelles:

→ Les «bonnes» pièces sont en métal
(= bon matériau)
→ Les pièces «mauvaises / bon marché» sont faites d’autre chose
(= mauvais matériaux)
Une chose importante à apprendre et à retenir de ce cours est que:

Il n'y a AUCUNE classe de matériaux fondamentalement mauvaise!
… mais il y a plein de mauvaises conceptions
et mauvaises sélections de matériaux
Dans ce cours, vous découvrirez:

→ les différentes classes de matériaux
→ Les propriétés (principalement mécaniques) de ces matériaux
Pour pouvoir sélectionner ultérieurement le matériau approprié pour une application donnée
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Tétraèdre des matériaux 10
Diagramme d’ Ashby
Microscopie et spectroscopie
Céramiques
Composites
Ligne électrique
Performance AcierMatériaux naturels Aluminium
Métaux
Module d’ Young
UtiliséMousses
pour Utilisé pour sa
Polymères
sa résistance conductivité
Caractérisation mécanique électrique
Élastomères
Deux matériaux différents = composite

Mise en forme
Densité
Les diagrammes d’ Ashby sont utilisés
Structure du diamant pour la sélection des matériaux
Structure
Forgeage Étirage
Propriétés Impact
Piece Moule
Étirage
puissant
Métal chaud
ou froid
Métal chaud
Microstructure d’un acier Exemples de propriétés des matériaux

Laminage Fonderie
Chimique Thermique
Billette Rouleau supérieur
Métal Métal
laminé liquide
Mécanique Optique
Propriétés Métal chaud
Cémentite ou froid Rouleau inferieur
Magnétiques Mise en forme

L’acier contient deux phases: Électroniques
uOttawa.ca le fer et la cémentite
Céramiques : Exemples d’utilisations 11
Aerospatiale:
Tuiles de la navette spatiale, barrières thermiques, verre de fenêtres haute température, piles a combustible, etc.
Consommateur:
Pièces en verre, fenêtres, poteries, Corningware®, aimants, carrelage en céramiques, verres optique, électronique,
transducteur pour micro-ondes, etc.
Automobile:
Pots catalytique, filtres en céramique, capteur pour airbag, valves, bougies, capteurs de pression, vibration,
oxygène, verre pour pare-brise, segment de piston, etc.
Medical (Bioceramics):
Joint de remplacement orthopédique, prosthèses, dents, implants d’os, etc.
Militaire:
Pièces de structure véhicules de terre, air et mer, missiles, capteurs, etc.
Communications:
Fibres optiques, laser, composants pour TV et radio, microphones, etc.
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Frein en céramique (carbon/carbon)

Propriétés thermiques exceptionnelles!
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Fibres de verre.
Furnaces to make glass fibres!
Furnace
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Verre:
Module d’élasticité: 70 GPa Densité: ~ 2.6 g/cm3
Alliage d’aluminium:
Module d’élasticité : 70 GPa Densité: ~ 2.9 g/cm3
→ Le verre a la même rigidité que l'aluminium mais est plus léger!
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Polymères: Exemples d’utilisations 16
Agriculture et Agri-business
Les matériaux polymères sont utilises dans les sols pour améliorer l’aération, servir de paillis, et promouvoir la
croissance et la santé des plantes, etc.
Médicine
Beaucoup de biomatériaux, en particulier le remplacement de valves cardiaque et de veines sont fait de
polymères comme le Dracon (PET), Téflon et polyuréthane, etc.
Consommateur
Boites en plastique de toutes formes et tailles sont légères et moins chères que les boites traditionnels. Habits,
lino, sacs de poubelles, etc.
Industrie
Pièces d’automobile, pare-brise d’avions de chasse, tuyaux, matériaux pour l’emballage, l’isolation, colles,
matrice pour matériaux composites, et élastomères, etc.
Sports
Aires de jeu, balles pour différent sports, piscines, casques de protection, etc.
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Polymères: Exemples d’utilisations 17
Implants vasculaires
Structure poreuse permettant l’interaction avec
tissus vivants; perméabilité contrôlée.
Les propriétés mécaniques sont

choisies par design.
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Composites: Exemples d’utilisations 18
Aérospatial
Intérieur d'aéronef, pièces secondaires, radômes, carters de moteur de fusée, carénages, satellites, missiles,
antennes paraboliques, pièces structurelles de chasseurs haute performance.
Automobile
Garniture de toit intérieure, collecteur d'admission d'air, toit, hayon, tableau de bord, capot, conduit d'air,
carter d'airbag, capot moteur, garde-boue, pare-chocs, cadre de capot.
Construction
Renforcement interne des structures en béton armé (BA), renforcement externe des structures BA, structures
hybrides (nid d'abeilles), structures entièrement composites
Marine
Balayeuse de mines, péniches de débarquement, bateau de personnel, gainage de coques en bois, dôme de
sonar sous-marin, enveloppe de coque sous-marine sans pression.
Les produits de consommation
Skis, planches de surf, planche à voile, raquettes de tennis de table et tennis, badminton, cannes à pêche,
clubs de golf, battes de baseball, bâtons de hockey, manche de perche, toutes sortes de casques, têtes de
clubs de golf, structure de coque de divers bateaux.
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Propriétés spécifiques exceptionnelles !
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Tail cone:
VTP : CFRP, ATL for
solid laminated CFRP,
Upper Deck Floor Beams & Flooring Torsion box and rudders
AFP
panels : CFRP
CFRP Outer Flaps:

CFRP, ATL
Wing ribs:
CFRP,ATL
Un-pressurized Fuselage:
solid laminated CFRP, AFP
Wing: Glass
Thermoplastic
J-nose HTP: CFRP, ATL for
torsion box and
Engine Cowlings: CFRP,
elevators
AFP
Flap track panels

Center Wing Box: CFRP, ATL Rear Pressure Bulkhead:
CFRP, RTM
CFRP, RFI, non crimped fabrics
uOttawa.ca
Comment les solutions composites sont appliquées dans tout le 787 Dreamliner de Boeing
uOttawa.ca
uOttawa.ca
uOttawa.ca
24
Conclusions
1. Il n'y a pas de classes de matériaux fondamentalement mauvaises
2. Les céramiques, les polymères et les composites sont utilisés

dans de nombreux domaines d'applications différents
3. Concept du tétraèdre des matériaux où:

Traitement → Structure → Propriétés → Performances
→ Caractérisation 
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Cours 2: Céramiques: introduction & structure (1/2)
Prof. Arnaud Weck
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Classification des matériaux
Aciers
Fers moulés
Alliages Al
Métaux
Alliages Cu
Alliages Ni
Alliages Ti
PE, PP, PC
Alumine PA (nylon)
Carbure de Si
Polymères
Céramique GFRP
Elastomères
Lunettes Caoutchouc
Verre CFRP Néoprène
Pyrex
Composites
KFRP
Contre-plaqué
Mousses polymères Le boi

Mousses métalliques
Matériaux
Mousses
Mousses céramiques Naturel
Mousses de verre Fibres naturelles:
Chanvre, lin
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3
Plan du cours
- Types de matériaux céramiques
- Origines des matériaux céramiques
- Structure des matériaux céramiques
- Propriétés des matériaux céramiques
- Utilisations des matériaux céramiques
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Types de matériaux céramiques 4
Carbone / Graphite
Refractaires
Électriques
Matériaux de
construction
Céramiques
Revêtement de sol
Faïences et
poteries
Abrasifs
Outils de coupe
Verres Formes
structurelles
Rotor Engrenages
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Origines des matériaux céramiques 5
Qu’est-ce que c’est?
Céramique (n.f.): du Grec, keramikos
qui veut dire ‘objet brulé’
→ les propriétés souhaitées sont généralement obtenues par

traitement thermique (…pratiqué depuis des millénaires!)
→ Les premiers récipients en argile remontent à environ 14 000 ans avant JC!
Vessel from Mesopotamia, late Ubaid period

uOttawa.ca (4,500-4,000 avant JC)
Structure des matériaux céramiques 6
Traditionnellement, provient de:
→ argile: porcelaine, tuiles, etc.

(Roche naturelle à grains fins ou
matériau du sol qui combine un ou
plusieurs minéraux argileux avec
des traces d'oxydes métalliques et
de matière organique) Feuilles hexagonales d'une kaolinite
minérale argileuse - Al2Si2O5(OH)4
(image MEB, grossissement × 1340)
L'argile développe une plasticité
due au film d'eau entre les
SiO2 cristallin SiO2 amorphe
particules d'argile (Quartz) (Verre)
→ ou de la silice: verre «standard» SiO2

Peut être cristallin (quartz) ou
amorphe (verre) selon les
conditions de refroidissement
(refroidissement rapide → amorphe)
uOttawa.ca
Que sont-elles ?
«Composés généralement constitués d’éléments métalliques

et non métalliques»
… Métal: donne facilement des électrons

… Non métallique: accepte facilement l'électron
Metaux: Leur principale caractéristique:

Nuage d'électrons (c'est-à-dire non attaché à un atome spécifique), ce qui
explique entre autres leur excellente conductivité électrique.
Métallique
uOttawa.ca
Force d’attraction coulombienne
Revue des liaisons principal dans les solides
Ionique
Les deux ions (un positif: métal - cation et un négatif: non métal - anion) créés dans le processus s'attirent
(attraction coulombienne) et atteignent une configuration stable de leurs électrons.
La liaison ionique est non directionnelle, donc dans une structure stable chaque atome de type A ne peut
avoir que des atomes de type B comme voisins immédiats, et cela dans toutes les directions.
Les énergies d'attraction sont très élevées, ce qui explique certaines propriétés physiques des céramiques
telles que leurs températures de fusion élevées.
Les électrons sont fortement associés aux atomes qu'ils lient, et notamment aux atomes non métalliques qui
les attirent fortement pour compléter leurs niveaux d'énergie incomplets.
Les conductivités thermique et électrique sont donc généralement très faibles.
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Covalentes
Liaison covalente: liaison entre deux atomes qui ont des valences partiellement complètes; en partageant
des électrons libres sur ces valences et en les partageant entre les deux atomes, une configuration
complète est obtenue.
La liaison covalente est directionnelle et définie entre des atomes spécifiques.
uOttawa.ca
ionique covalente métallique

En réalité, les liaisons sont ionocovalentes
(plus ou moins ioniques ou covalentes)
Liaison covalente pure H H
Liaison ionocovalente H Cl
perte et gain… partage... perte... Ionique pur Na Cl
... des electrons de valence
uOttawa.ca
11
uOttawa.ca
12
mille
uOttawa.ca
Que sont-elles ?
«Composés généralement constitués d’éléments métalliques et non métalliques»
Ceramiques: Leur principale caractéristique:

Liaisons ioniques et covalentes - le caractère ionique vs covalent est contrôlé
par la différence d'électronégativité entre les atomes
→ plus grande différence d'électronégativité = plus de caractère ionique
Ionic Covalent
uOttawa.ca
L'électronégativité d'un atome est une grandeur physique qui caractérise sa capacité à attirer
les électrons lors de la formation d'une liaison chimique avec un autre élément.
La plus grande différence

d'électronégativité est entre les éléments
en haut à droite et en bas à gauche
Liaison covalente pure

H H
Liaison ionocovalente
H Cl
Ionique pur
Na Cl
uOttawa.ca Différence
d'électronégativité faible liaison covalente
En résumé ...
uOttawa.ca
16
Rep t
uOttawa.ca
Que sont-elles ?
…composés? Quels composés? Souvent - des - oxides,

- nitrures,
- carbures.
uOttawa.ca
Que sont-elles ?
…composés? Quels composés? Souvent - des - oxides:
Composés résultant de la combinaison d'un élément d'addition (fer, carbone, cuivre,

aluminium,...) avec l'oxygène.
Exemples: - Oxyde de fer FeO

- Oxyde de manganèse MnO
- Oxyde de silice SiO2
- Oxyde d'aluminium ou alumine Al2O3
uOttawa.ca
FeO MnO
SiO2 Al2O3
uOttawa.ca
Que sont-elles ?
…composés? Quels composés? Souvent - des - nitrures:
Composé contenant de l’azote et un autre élément.
Exemples: - Nitrure de silicium Si3N4

- Nitrure d’aluminium AlN
- Nitrure de bore BN
uOttawa.ca
Si3N4 AlN
BN
uOttawa.ca
Que sont-elles ?
…composés? Quels composés? Souvent - des - carbures:
Composés de carbone et d'un élément carburigène métallique ou non métallique.
Exemples d'éléments carburigènes:
chrome, molybdène, tungstène, tantale, vanadium, niobium, zirconium, titane, manganèse,

fer, silicium, bore,...
uOttawa.ca
Cr3C2 WC TiC
Fe3C B4C SiC
Pearlite dans les Peut rayer le diamant Utilisé comme fibres dans les
aciers et les fontes composites à matrice métallique
uOttawa.ca
Que sont-elles ?
…composés? Quels composés?
Les céramiques sont des matériaux inorganiques.
L’appellation ‘organique’ identifie les composés du carbone a part quelques composés simples tels que
les carbures qui sont considérés comme des ‘minéraux’ ou composés inorganiques.
uOttawa.ca
Diamant Graphite
uOttawa.ca
Propriétés des matériaux céramiques 26
Les céramiques sont des composés généralement:
Inorganiques
Très inertes
Dures et fragiles
Resistance en compression élevée
Bon isolant électriques et thermiques
Belle apparence (esthétique)
uOttawa.ca
27
RP r
uOttawa.ca
28
uOttawa.ca
Les céramiques sont des composes généralement:
Inorganiques
Très inertes
Dures et fragiles
Resistance en compression élevée
Bon isolant électriques et thermiques
Belle apparence (esthétique)
uOttawa.ca
30
uOttawa.ca
uOttawa.ca
uOttawa.ca
uOttawa.ca
34
uOttawa.ca
uOttawa.ca
36
O
uOttawa.ca
Propriété mécaniques de quelques céramiques
Poudre de céramique
(LLTO) consolidé à 1050˚C
pendant 12h
a consolidés à 95% (5% de porosité)
uOttawa.ca
38
uOttawa.ca
Effet de la porosité sur le module d’Young
uOttawa.ca
40
Car elles diminuent l'aire dumatériau supportant

lacharge
uOttawa.ca
Effet de la porosité sur la résistance
uOttawa.ca
42
O n
ai
to
uOttawa.ca On a une contrainte 3 plus élevée à coté de la porosité
Comparaison entre les propriétés des Métaux et des Céramiques
Metals Ceramics
uOttawa.ca
Utilisations des matériaux céramiques 44
Les matériaux céramiques modernes sont très diversifiés et se retrouvent dans

de nombreuses applications, dont certaines dans les secteurs industriels
suivants:
• Électronique
• Biomédical
• Environnement
• Métallurgie réfractaire
• Télécommunications
• Électrochimie
• Aéronautique et aérospatiale
• Outils
uOttawa.ca
Aéronautique et construction: exemples de compositions de fibres de verre
A-glass (Alkali-lime glass with little or no boron oxide), E-CR-glass (Electrical/Chemical Resistance; alumino-lime silicate with less
than 1% w/w alkali oxides, with high acid resistance), C-glass (alkali-lime glass with high boron oxide content, used for glass staple
fibers and insulation), D-glass (borosilicate glass, named for its low Dielectric constant), R-glass (alumino silicate glass without MgO and
CaO with high mechanical requirements as reinforcement), and S-glass (alumino silicate glass without CaO but with high MgO content
with high tensile strength)
uOttawa.ca
Aéronautique et construction:
Les fibres et textiles de verre sont utilisés dans la construction (toits, isolation et laminés),
pour enrober la tuyauterie souterraine, comme séparateurs dans les batteries, comme
filtres, géotextiles, absorbeurs de chaleur, rubans renforcés divers, etc…
D’autres types ‘exotiques’ existent, telles que des fibres de verre biodégradables!
Verre ‘E’: Module ~ 70 GPa

ult ~ 2 200 MPa
Densité ~ 2.55 g / cm3 or 2 550 kg / m3
Fer 7.8 g/cm3
Al 2.7 g/cm3
Mg 1.7 g/cm3
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Électronique:
Isolants: résistivités électrique & thermique élevées

→Al2O3, BeO, MgO
Semi-conducteurs: thermistances –
résistivité électrique diminue avec °T
→ BaTiO3 titanate de barium
varistances –
résistivité électrique augmente avec °T
→ SiC carbure de silicium
ZnO oxyde de zinc
Capteurs chimiques: conductivité ionique élevée

→ Al2O3 alumine
→ ZrO2 zircone (zirconia)
→ TiO2 dioxyde de titane
uOttawa.ca
Électronique:
uOttawa.ca
Électronique:
uOttawa.ca
Biomédical:
Inertes: aucune réaction avec le milieu physiologique

→ Al2O3 , ZrO2 , SiO2
Substituts osseux, implants dentaires
Actives: réaction avec le milieu physiologique

→ Hydroxyapatite (HAP) Ca10 (PO4) 6 (OH) 2
Comblements osseux
Promeut la croissance des os → réparation.
Résorbables: céramique remplacée par les tissus vivants.
uOttawa.ca
Biomédical:
uOttawa.ca
Biomédical:
uOttawa.ca
Biomédical:
uOttawa.ca
Environnement:
Catalyseurs pour automobiles

→ SiC carbure de silicium
Note: l’agent catalyseur n’est pas le

matériau céramique comme tel.
Le matériau céramique est utilisé à cause de sa structure poreuse, sur laquelle

on dépose du palladium ou du rhodium.
Un pot catalytique n’est efficace qu’à température > 400C et peut atteindre
1100C
uOttawa.ca
Roulements à billes céramiques / roulements céramiques:
- Masse plus faible

- Pas de corrosion
- Friction plus faible
- Compatible avec env. sous vide
- Meilleure résistance thermique
uOttawa.ca
56
Conclusions
- Types de céramiques - Matériaux de construction, revêtements de sol, abrasifs,
outils de coupe, formes structurelles, verres, faïence,
électricité, réfractaires, carbone / graphite
- Origines des matériaux céramiques - Du grec Keramikios (objet brûlé)
- existe depuis des millénaires
- Structure des matériaux céramiques
- Principalement à base de minéraux argileux ou de silice, plasticité dans l'argile due
au film d'eau entre les particules,
- La silice peut être soit amorphe est rapidement refroidie (verre), soit cristalline si
elle est lentement refroidie (quartz)
- Céramique = métal + non métallique, liaisons ioniques et covalentes,
- Différence d'électronégativité plus importante = plus de caractère ionique
- Principaux composés céramiques = oxydes (FeO, SiO2, Al2O3), nitrures (Si3N4, AlN,
BN), carbures (WC, Fe3C, B4C, SiC)
- Inorganique composés à l'exception des carbures et du diamant et du graphite
uOttawa.ca
57
Conclusions
- Propriétés des matériaux céramique inorganique
- Très inerte
- Résistance à la compression dure et élevée → due aux fortes liaisons interatomiques,
pas de mouvement de dislocation
- Bon isolant électrique et thermique
→ les électrons ne peuvent pas se déplacer facilement → résistivité élevée
- Faible densité
- Point de fusion élevé → en raison de fortes liaisons interatomiques
- Faible résistance à la rupture
→ en raison des porosités et autres défauts
→ les porosités diminuent la résistance
(en raison de la concentration des contraintes) et le module (surface réduite)
uOttawa.ca
58
Conclusions
- Applications des matériaux céramiques
- Fibres de verre → verre électronique (E) et autres selon la composition

→ peut être biodégradable et biorésorbable
- Electronique → Isolant = Al2O3, BeO, MgO
→ Semi-conducteur
thermistance = Temp. Résistance dépendante = BaTiO3
varistance = résistance dépendante de la tension = SiC, ZnO
→ Conducteur = Graphite
- Biomédical → Inerte = pas de réaction avec l'environnement physiologique
→ Actif = réaction positive avec l'environnement physiologique
= favoriser la croissance osseuse
→ Résorbable = céramique reprise et remplacée par des tissus vivants
- Environnement → Convertisseur catalytique car porosité élevée et de résistance aux
températures élevées
- Outils → Roulement à billes en céramique = faible frottement et résistance aux hautes
températures sans lubrifiant
uOttawa.ca
1
MCG 2761
Cours 3: Céramiques: introduction & structure (2/2)
Prof. Arnaud Weck
uOttawa.ca
2
Plan du cours
- Configuration atomique des céramiques
- Structures de type AX - i.c. = 4
- Structures de type AmXp et AmBnXp
- Cas spéciaux
- Propriétés mécaniques des céramiques
uOttawa.ca
Configuration atomique 3
Ce qui détermine la structure des molécules:

- Stœchiométrie → molécules doivent être électriquement neutre
- Configuration → arrangement doit être tel que, tenant compte des ‘dimensions’ des
atomes, ceux-ci doivent être en contact stable
→ ainsi est déterminé l’indice de coordination:
nombre d’anions en contact direct avec un cation donné
(en 3D, pas juste en 2D !!)
Stable Stable Instable
uOttawa.ca
positif: métal → cation négatif: non-métal → anion
4
uOttawa.ca
5
5
uOttawa.ca
cations anions
Les atomes neutres qui
on gagnés un électron
s’appellent des anions,
et il sont beaucoup plus
gros que leurs atomes
respectifs. Comme un
électron
supplémentaire occupe
une orbitale externe, il
y a une répulsion
électron-électron
accrue (et donc un
blindage accru) qui
pousse les électrons
plus loin l'un de l'autre.
uOttawa.ca positif: cation one negatif: anion

Selon les règles de Pauling pour les structures cristallines, la taille autorisée du cation pour une structure donnée
est déterminée par le rapport de rayon critique
positive: cation one negative: anion positive: cation one negative: anion
uOttawa.ca
Structures de type AX 8
Structures cristallines: Structures AX
→ Même nombre d’anions (A)

et de cations (X)
Il y a plusieurs types de structures AX!
Type 1: Indice de coordination 4
uOttawa.ca
Structures de type AX - i.c. = 4 9
Exemple industriel : SiC – carbure de silicium
uOttawa.ca
Exemple industriel : SiC – carbure de silicium

Propriétés: Utilisations:
- Propriétés mécaniques élevées: Pièces et revêtements de surface: aviation, industries chimiques et
nucléaires, machinerie, moteurs, valves, roulements, outils de coupe,
E  450 GPa abrasifs, couteaux divers, fibres de renforts pour aérospatiale, …
ult  500 Mpa
- Faible densité:  = 3.21 g/cc
- Excellente résistance aux températures élevées ;
- Excellente résistance à la corrosion;
- Excellente résistance aux chocs thermiques;
- Un des matériaux les plus durs qui soient.
uOttawa.ca
Exemple industriel : MgO - oxyde de magnésium
Structure: Propriétés:
Point de fusion
2800 °C
Module d’Young(E)
249 GPa
Contrainte Ultime
138 MPa
Équivalent à deux structures cubiques face centrées imbriquées l’une dans l’autre.
uOttawa.ca
Utilisations: Réfractaires Utilisés dans la production de l’acier –

plaques isolantes thermiques
Aciers Utilisé pour certains aciers à ressort et
aciers pour transformateurs électriques
Batteries automobiles Utilisé dans les séparateurs de cellules
Industrie chimique Utilisé à titre d’intermédiaire dans de
nombreuses réactions chimiques industrielles
Génération électrique MgO est un additif du carburant, neutralise les
produits de combustion corrosifs
Planchers en béton Améliore la résistance à l’usure
Freins MgO utilisé dans les surfaces de friction
Traitement de l’eau Neutralise les métaux lourds
uOttawa.ca
Utilisations: - Fertilisants
- Production du verre
- Traitement du cuir
- Industrie des pâtes et papiers
- Plastiques (PP, néoprène, ABS, UP, époxydes, etc.),
- Pigments
- Pesticides
- Raffinement du sucre
- Additifs pour lubrifiants,
- Etc.
uOttawa.ca
Exemple industriel : FeO - oxyde de fer – rouille!
Structure: Utilisations:
- Utilisé dans de nombreux

colorants industriels
- Utilisé comme catalyseur
- Aimants à base de ferrite
uOttawa.ca
Exemple industriel : CsCl – chlorure de césium
- Procédés génétiques: séparation de l’ADN
et de l’ARN
- Détection et mesure des radiations (137CsCl
ou 131CsCl)
- Catalyseurs pour réactions chimiques
industrielles
- Physique des plasmas: génération
d’électricité, électronique et fibre
optique.
- Thérapies pour le cancer (137CsCl ou
131CsCl).
uOttawa.ca
Structures de type AmXp 16
→ Nombre d’anions (A) et cations (X) différents.
Exemple industriel : CaF2 , fluorure de calcium
- Principale source de fluorure d'hydrogène
- utilisé pour fabriquer des composants
optiques tels que des fenêtres et des
lentilles
- utilisé dans les systèmes d'imagerie
thermique
- utilisé en spectroscopie
- utilisé dans les télescopes
- utilisé dans les lasers à excimère
uOttawa.ca
Structures de type AmBnXp 17
Exemple industriel : BaTiO3 , titanate de baryum
- Isolateur électrique
- Dans les condensateurs en tant que
matériau diélectrique
- Microphones (matériau piézoélectrique)
- Semi-conducteur dopé (Yt, Sc, sa)
- Optique
uOttawa.ca
Cas spéciaux 18
C carbone → diamant (cristal) graphite (plans superposés) fullerènes (tubes, ballons, ‘nano’)
C60
uOttawa.ca
Propriétés mécaniques 19
- Résistance thermique → écrans thermiques

- Dureté → outils de coupe
- Isolants électriques → équipement électrique
- Résistance chimique → béchers, etc.
- Modules d’élasticité généralement élevés…

→ très grande résistance ultime en compression
→ très grande résistance ultime en cisaillement
→ en traction: dépend de la présence de fissures!
- Par contre les céramiques sont FRAGILES!

→ donc vous faites le design en fonction de la contrainte ultime!
… et vous laissez une marge de manœuvre (facteur de sécurité) en raison de la nature statistique
des propriétés mécanique de ces matériaux et de la grosseur des possibles défauts.
uOttawa.ca
Appareil d'essai de traction pour fils de fer de Leonardo Da Vinci

«Le but de ce test est de trouver la charge qu'un
fil de fer peut supporter. Attachez un fil de fer 2
braccia [environ 1,3 m] de long à quelque chose
qui le soutiendra fermement, puis attachez un
panier ou tout autre récipient similaire au fil et
Sable introduisez dans le panier du sable fin à travers
Fil de fer un petit trou placé à l'extrémité d'une trémie . Un
ressort est fixé de manière à fermer le trou dès
que le fil se casse. Le panier n'est pas bouleversé
en échouant, car il tombe sur une très courte
distance. Le poids du sable et l'emplacement de
la fracture du fil doivent être enregistrés. Le test
est répété plusieurs fois pour vérifier les
Panier
résultats. Ensuite, un fil de la moitié de la
longueur précédente est testé et le poids
supplémentaire qu'il transportait est enregistré.
Ensuite, un fil d'un quart de longueur est testé et
ainsi de suite, en notant à chaque fois la
Statistique
uOttawa.ca
résistance ultime et l'emplacement de la fracture.
Translated fom W.B. Parsons, “Engineers and engineering in the renaissance”, Williams and Wilkins, Baltimore, 72 (1939).
21
uOttawa.ca
Nature statistique de la rupture fragile
Une chaîne est aussi
Distribution de Weibull – C’est une distribution solide que son
mathématique qui décrit la probabilité de rupture maillon le plus faible
d'un matériau en fonction de la contrainte:
F(V) = 1- exp[-V(σ-σu/σo)m]
Waloddi Weibull
1887-1979 - Swedish σu est le niveau de contrainte en dessous de
laquelle la probabilité de survie est de 1. Pour les
matériaux fragiles σu = 0.
V est le volume de matière testé
m est appelé module de weibull (analogue à l’écart

type de la résistance du matériau)
σo est la force caractéristique (ou la force
moyenne - pas de signification physique réelle)
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Calcul de m et σ0
Faire un graphique avec le terme de gauche
Avec un volume défini: sur l'axe des y et le terme de droite sur l'axe
des x et insérer les valeurs mesurées:
Pente de la ligne droite → m
ln(xy) = y ∙ ln(x)
ln(x / y) = ln(x) - ln(y)
ln(1)=0 Réarranger et prendre deux fois le logarithme:
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uOttawa.ca
Module de Weibull élevé m

Ductile
Module de Weibull faible m
Fragile
La distribution de Weibull décrit la fraction des échantillons qui se

cassent à une contrainte appliquée donnée
Fibre fragile Metal ductile

m 2-4 20
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Influence du volume
L’influence du volume V2 pour une contrainte

σ2 peut être calculée a partir du volume V1 et
de la contrainte σ1 si m est connu.
→ Influence du type de test (test de flexion 3 pt, test de flexion 4 pt, traction, compression))
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Influence du volume
Si de petits échantillons sont découpés dans un gros bloc d'un matériau fragile, ils
présenteront une dispersion de résistances en raison de la dispersion des tailles de défauts.
La résistance moyenne des petits échantillons est supérieure à celle du grand échantillon.
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Influence du volume Extrapoler a
Resistance en traction (GPa)

11GPa
Whisker en saphir
Resistance du
verre : 170 MPa
Diametre des fibres (microns)

Effet de la circonférence c sur la Expérience de Griffith avec des
résistance à la rupture σf pour les fibres de verre (1921).
whisker en saphir. De L.J. Broutman et Plus le diamètre de la fibre est
R.H. Krock, Modern Composite petit, moins il y a de probabilité
Materials, Addision-Wesley, 1967. d'avoir une grande fissure
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29
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Tester les propriétés de matériaux fragiles
(a) L'essai de flexion est souvent utilisé pour mesurer la résistance

des matériaux fragiles, et (b) la déformation δ obtenue par flexion
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Tester les propriétés de matériaux fragiles
Le test en flexion quatre points est

préférable au test en flexion trois
points pour les matériaux fragiles
car il y a une grande région sous
contrainte constante. (Dans le test à
3 points, le défaut le plus important
n’est pas forcement au point de
3 points 4 points contrainte maximale).
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Conclusions 32
- Configuration atomique en céramique

- Stœchiométrie (électriquement neutre) et configuration (numéro de
coordination)
- Anion beaucoup plus gros que l'atome neutre (à cause du gain d'électrons)
- Cation beaucoup plus petit que l'atome neutre (à cause de la perte
d'électrons)
- Structure contrôlée par le rapport de rayon cation-anion
- En 3D, indice de coordination (nombre de voisins les plus proches)
supérieur ou égal à 4
- Structures de type AX – i.c. = 4 SiC
- Structures de type AX – i.c. = 6 MgO, FeO
- Structures de type AX – i.c. = 8 CsCl
- Structures de type AmXp & AmBnXp CaF2, BaTiO3

- Cas spéciaux Diamant, Graphite, Fullerènes
(nanotubes de carbone, etc.)
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Conclusions 33
- Propriétés mécaniques des céramiques

- Haute résistance thermique
- Haute dureté
- Isolateurs électriques
- Bonne résistance chimique
- Module d'élasticité élevé
- Fragile:
- Nature statistique de la rupture fragile, Statistique de Weibull,
module de Weibull (élevé → ductile, faible → fragile)
- Concept de maillon le plus faible (la plus grande fissure
contrôle la fracture)
- Effet du volume (ou de la taille) du matériau sur la fracture
- grand volume = probabilité plus élevée d'avoir une grande
fissure = fracture précoce
- Tests mécaniques sur les matériaux fragiles (test de flexion 4
points préféré au test de flexion 3 points)
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1
MCG 2761
Cours 4: Céramiques: technologies & fabrication
Prof. Arnaud Weck
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2
Plan du cours
- Verre à base de silice
- Point de fusion
- Effet de la température
- Fabrication
- Produits structurels en argile
- Structure
- Fabrication
- Céramiques avancées
- Utilisation des céramiques
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Verre –Point de fusion 3
Diverses compositions selon l'application finale:

Applications types:
- lentilles
- fenêtres
- fibres de verre
(renfort & isolation
vs. optique)
Les verres sont formés à

haute température, à partir
de l’état liquide. Relativement
faciles à mettre en forme.
Diverses compositions selon

l’utilisation finale:
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Température de fusion de différents verres:
Quartz (silice crystalline)

Tm = 1830C
Silice (SiO2)
Tm = 1600C-1725C (non cristalline)
Si du carbonate de sodium est ajouté (Na2CO3)
Tm = 800C
Pyrex = Verre borosilicaté (silice et oxyde de bore)

Coefficient d’expansion thermique faible → Résistant aux chocs
Tm = 1250 C
Verre sodocalcique (carbonate de sodium + matières inorganiques contenant du calcium)

Tm = 800C
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Diagramme de phase du Si02-Na20.

L’additions de soude (Na20) a la
silice diminue drastiquement la
température de fusion de la silice
en formant un eutectique.
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7
7
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Verre –Effet de la température 8
Le changement de viscosité avec la température est également beaucoup plus progressif.
Zone fragile
 > 3  1013 Pas Verre
borosilicate
96% Verre Verre de
silice
de silice
Point de recuit
 between 1012 and 1013 Pas
Point d’ammollissement
 = 4  106 Pas
Plage de travail
 = 103 Pas
Point de fusion
 = 10 Pas
Verre sodocalcique
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9
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Verre –Effet de la température 10
Le verre solide peut être à l’état cristallin ou à l’état amorphe.

Liquide
L’atteinte d’un état solide amorphe requiert des taux de

refroidissement élevés;
(mais pas aussi élevés que ceux requis pour les métaux cependant,
Volume spécifique (m3/kg)

puisque la viscosité des verres en fusion est plus élevée que celle des Liquide sur-refroidi
métaux.)
Température
Verre Cristallisation
La cristallinité est liée à la densité de fusion (amorphe)
Amorphe = niveau d’alignement / organisation ↓

= densité (kg/m3) ↓ Température de
transition vitreuse
= volume spécifique (m3/kg) ↑
Solide
cristallin
Température de transition vitreuse
= transition d'un état "vitreux" dur et relativement cassant à un
état visqueux ou caoutchouteux lorsque la température augmente
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Verre – Fabrication 11
Pressage
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Pressage et gonflage.
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Gonflage double.
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Gonflage double
Soda ash = sodium carbonate
= Carbonate de sodium
Refroidi lentement en
passant dans des flammes
pour reduire le risque de
rupture
Annealing Lehr = four de
recuit → pour relaxer les
contraintes dans le verre
Cullet = recycled glass =
calcin – peut atteindre 90%
du produit final
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Gonflage continu (fabrication de tubes)
Le verre en fusion s’écoule autour d’un

mandrin creux dans lequel est injecté de
l’air; ceci crée une géométrie tubulaire.
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Gonflage continu (fabrication de tubes)
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Plaques de verre
Rouleur formeur
Plaque de verre rouleau tournant Protection refroidie à l'eau
brûleur
Verre fondu
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Plaques de verre
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Plaques de verre
Fabrication de plaques de verre:
(a) par roulement
(b) par flottaison sur bain d’ étain.
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Plaques de verre
Soda ash = sodium carbonate = Carbonate de sodium

Salt cake = sodium sulfate = Sulfate de sodium
Limestone = Calcaire = principalement du carbonate de calcium (CaCO3)
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Dolomite = CaMg(CO3)2 (semblable au calcaire)
Silica glass - Manufacturing 21
Filières pour former les fibres
Fabrication de fibres de verre:
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Filières
Fibres
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Jets d’eau
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Fabrication d’isolation en fibre de verre:

Fileuse pour fibres de verre
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Choc thermique
Si la pièce est épaisse, le refroidissement en surface est rapide mais le
refroidissement à l’intérieur est plus lent.
Matériau principalement solide
Surface refroidit donc volume diminue, pendant que le cœur reste chaud,
donc volume ne change pas:
→ contraintes thermiques:
la surface (externe!) est en tension, donc la susceptibilité aux défauts de

surface est augmentée → choc thermique.
Problème: pendant le refroidissement, si les températures sont mal

contrôlées les tensions de surface peuvent mener à la rupture.
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Choc thermique
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29
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Verre trempé
Materiau principalement mox La procédure pour éliminer le problème de tension en surface =
1: Chauffer le matériau au-dessus de la température de ramollissement
2: refroidir les surfaces rapidement, de façon à solidifier la surface tout

en maintenant le centre mou (cette étape n’engendre pas de
contraintes dans le materiau).
3: Quand le centre se refroidi, son volume diminue ce qui engendre

des contraintes de compression a la surface
Résultat: on obtient un verre trempé (tempered glass).
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31
Verre trempé
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Verre trempé
Compression en surfaces
Matériau principalement mox
Les modalités et techniques utilisées pour

le refroidissement varient avec le matériau
(conductivité thermique, chaleur
spécifique) et aussi avec les dimensions
(épaisseur) de la pièce.
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Verre trempé
Le verre trempe est refroidi rapidement pour créer des contraintes de compression a sa surface.
(Notez: pour empêcher le choc thermique, la température du centre doit être assez élevée pour
permettre au verre de se déformer sans créer des contraintes pendant que la surface se contracte)
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34
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Video – flexion 3-point de verre trempé
Cette vidéo illustre l’ énorme amélioration de la résistance en flexion après la modification de la surface d’une
plaque de verre. Cette vidéo a été fournie par Jill Glass de Sandia National Laboratories.
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Produits structurels en argile - structure 36
Argile = composés de SiO2 & Al2O3 + impuretés
= oxyde de silicium (silice) & oxyde d’aluminium (alumine)
Produits structuraux traditionnels

contenant de l’argile:
briques; aussi éléments

de tuyauterie.
Produits non structuraux

contenant de l’argile:
porcelaine, poterie,
sanitaires etc.
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Produits structurels en argile - structure 37
La structure des argiles typiques (et en particulier du kaolin)

prend la forme de plans superposés:
Le procédé par lequel ces plans sont séparés les uns des autres
(par action mécanique) s’appelle l’exfoliation.
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Produits structurels en argile - fabrication 38
Procédés de fabrication:
Formage hydroplastique = argile + eau
souvent effectué sous vide partie

pour diminuer la porosité.
→ séché et cuit.
Exemple industriel:
Fabrication des briques de

construction.
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Production de tuyaux en argile
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Procédés de fabrication:
Procédés de fabrications de céramiques cristallines: (a) pression, (b) pression

→ séché et cuit
isostatique, (c) extrusion, (d) tournage, and (e) coulée en barbotine.
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Coulée en barbotine et tournage
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Procédés de fabrication: Réduire la porosité → Vitrification
Pendant la cuisson, l'argile et les autres matériaux fluidifiant réagissent avec les particules plus
grossières pour produire un agglomérant vitreux et réduire la porosité.
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Céramiques avancées 43
Exemple industriel: SiC – carbure de silicium
Fabrication?
Miroir de télescope
pour observatoire
spatial Herschel,
lancé par EADS en
2007.
Poudre (sintering)
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Pressage a température ambiante
Matériau céramique sous forme

de poudre + agent liant en
faibles quantités,
compacté sous pression (mais

pas forcément à température
élevée).
Pas de déformation des

particules résultant de la
pression, sauf si T° est utilisé.
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Pressage a haute température
Application de chaleur
→ température élevée.
Coalescence des particules.
→ frittage
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Frittage de poudres
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Frittage de poudres
Différents mécanismes de diffusion impliqués dans le frittage. Les joints de grains et la

diffusion en a travers les grains (1, 2 et 5) contribuent à la densification. L'évaporation-
condensation (4) et la diffusion de surface (3) ne contribuent pas à la densification.
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Exemple industriel: Al2O3 – oxyde d’aluminium
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Utilisation des céramiques 49
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Utilisation des céramiques 50
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Conclusions 51
- Verre à base de silice
- Point de fusion du quartz, silice, pyrex, verre sodocalcique → carbonate de sodium forme eutectique qui diminue Tf
- L'augmentation de la température diminue progressivement la viscosité des verres (plage de travail, point de fusion, etc.)
- Fabrication: pressage, pressage gonflage, gonflage double, fabrication de tubes, plaques de verre (sur bain d'étain), fibres
- Choc thermique (surface en tension) et verre trempé (surface en compression)
- Produits structurels en argile

- Structure: composés de plans superposés SiO2 & Al2O3 séparés par exfoliation
- Fabrication: formage hydroplastique = eau + argile forme l'objet puis séchage et cuisson
* pressage * pressage isostatique * extrusion * tournage * coulée en barbotine
- Importance des vitrifications où se forme une phase vitreuse pour diminuer la porosité
- Céramiques avancées Poudres consolidées par frittage (diffusion atomique)

- Utilisation des céramiques
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1
MCG 2761
Cours 5: Structure moléculaire et structure des

matériaux polymères (1/3)
Prof. Arnaud Weck
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2
Plan du cours
- Origines des polymères
- Les monomères
- La réaction de polymérisation
- Liaisons dans les polymères
- Structures de polymères courants
- Thermoplastiques vs thermodurcissables
- Masse moléculaire relative
- Masse molaire moyenne (nombre et poids)
- Polymères et l’environnement
- Coût des polymères
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Origines des polymères 3
- Plastique…
- Haut polymère organique
(organic high polymer)
- Résine de synthèse
- Matériaux macromoléculaires
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Origines des polymères 4
Polymère (n.m.): du Grec, poly (plusieurs)

et meros (pièces, morceaux)
Longue molécule organique constituée de monomères joints

les uns aux autres en une entité plus ou moins linéaire.
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Les monomères 5
La plupart des polymères sont dérivés des hydrocarbures: molécules contenant uniquement les
éléments C (carbone) et H (hydrogène) …d’où ‘polymères organiques’. Le plus simple:
Éthane , C2H6 (gaz)

Molecule saturée
Transformé par craquage (chaleur et humidité)
En monomères éthylène C2H4 Molecule insaturée

(avec liaison double):
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Les monomères 6
La plupart des polymères sont dérivés des hydrocarbures: molécules

contenant uniquement les éléments C (carbone) et H (hydrogène)
Propane C3H8 (molecule saturée)

Butane C4H10 (molecule saturée)
Gasoline C8H18
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La réaction de polymérisation 7
Les monomères d'éthylène C2H4 (liaison chimique double) sont transformés en longues molécules de polyéthylène:
1 [ CH2 - CH2 ] n 2
où n est la longueur de la chaîne ou de la molécule également appelé degré de polymérisation et 1 et 2 sont

appelés groupes terminaux.
La réaction chimique par laquelle un des monomères sont transformés en un polymère s’appelle polymérisation.
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Pour les polymères commerciaux courants n (= degré de polymérisation) est habituellement

supérieur à 104 et peut dépasser 106. Les molécules sont donc très longues et entremêlées.
n < 103 → chaînes plus courtes: cire pour bougies

n = 105 - 107 → bonnes propriétés mécaniques:
sacs d’épicerie, cordages
À la base, ces deux matériaux sont constitués de molécules similaires, hormis leur longueur.
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Méthode #1: Polymérisation par addition
Consiste simplement à ajouter les monomères les uns à la suite des autres pour former des macromolécules. Pas
de sous-produits.
n atomes de carbone dans les monomères donnent une macromolécule contenant n atomes de carbone.
Chaque addition d’un monomère constitue une étape distincte. Réaction rapide: moins de 1 sec pour n >> 1000.
Polymères produits par addition:
PE, PP, PVC, PAN, PS, PMMA
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Caractéristiques importantes des molécules, qui affectent leurs propriétés mécaniques:
- Longueur des chaînes n, aussi appelé Degré de Polymérisation
- Forme des molécules: densité des Ramifications Latérales.
Les molécules ne forment pas forcément des chaînes

parfaitement linéaires!
Les conditions de polymérisation peuvent changer la densité des

ramifications, affectant les propriétés mécaniques.
Typiquement: 3 ramifications par 100 C sur la branche principale.
Ramification: déplacement temporaire du radical libre de la fin de la chaîne à une autre position
→ donc ramifications possibles.
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13
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Méthode #1: Polymérisation par addition
Une technologie courante: utilisation d’un catalyseur Ziegler-Natta. Les

macromolécules ‘poussent’ à la surface du catalyseur; les monomères sont
préalablement en solution.
Réduit la présence de ramifications.
TiCl4 comme ingrédient actif et

MgCl2 comme support.
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Ramifications sur les chaines de polymères
- Polyéthylène ramifié: Polyéthylène haute densité
(High density polyethylene)
Peu de ramifications HDPE
Polyéthylène basse densité

Plus de ramifications (Low density polyethylene)
(sur 2% des atomes de carbone) LDPE
- Polyéthylène linéaire:Polyéthylène basse densité linéaire

(Linear low density polyethylene)
Pas de longues ramifications LLDPE
(Catalyseurs de type Ziegler or Philips
pour empêcher les ramifications)
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(linéaire) (ramifications longues)
(ramifications courtes)
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17
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(linéaire) (ramifications longues)
(ramifications courtes)
Type de Polyéthylène Densité

Polyéthylène basse densité (LDPE) 0.910-0.925
Polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE) 0.918-0.940
Polyéthylène haute densité (HDPE) 0.935-0.960
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Les branches latérales affectent les propriétés des thermoplastiques, car elles changes l’interaction
entre les molécules.
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Plastics: materials and processing by A.Brent Strong, Prentice Hall ed.

Petromont, Montréal: Il faut 1.75kg de pétrole pour faire 1kg de PEHD Polyéthylène haute densité, PEHD → HDPE
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Méthode #1B: Copolymérisation (par addition)
Si un mélange de monomères est utilisé (deux ou plusieurs gaz, ou deux ou plusieurs monomères en solution)
on obtient un copolymère. Les compositions peuvent être variées infiniment, et donc les propriétés
mécaniques et thermiques. Les structures aussi:
Statistique copolymère: Alterné copolymère :
Bloc copolymère : Greffé copolymère :
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Méthode #2: Polymérisation par condensation
Réaction chimique dont l’une des principales caractéristiques est de donner un

sous-produit, généralement de l’eau.
Ex. diamine d’hexaméthylène + acide adipique = (2n – 1) H2O + PA 66
+ =
Polymères produits par condensation:
PA, PET, PC, PU, époxydes
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Liaisons dans les polymères 24
On part d'un gaz (éthylène) et on le transforme en un matériau solide (polyéthylène) Comment
le gaz devient-il solide?
* Liaisons intramoléculaires fortes (en général: covalentes)

A l’intérieur des chaines polymères
* Liaisons intermoléculaires faibles (Van der Waals, interactions
dipolaires, liaisons hydrogènes) Entre les chaines polymères
* Enchevêtrements mécaniques
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Liaisons dans les solides
Métallique
Ionique
Covalente
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Liaisons dans les solides – Liaison Hydrogènes

→ 20x plus faible que la liaison covalente
→ 10x plus forte que les liaisons Van der Waals
Une liaison hydrogène est l'interaction attractive d'un atome d'hydrogène avec un atome électronégatif, tel que
l'azote, l'oxygène ou le fluor, provenant d'une autre molécule
Liaisons hydrogène entre les molécules polymériques du Kevlar

Model de la liaison hydrogène entre deux molécules d’eau
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Liaisons dans les solides – Liaison Van der Waals
Du même type que les liaisons hydrogènes

(dipôle/dipôle) mais plus faibles et qui apparaissent
entre n’importe quels atomes et molécules.
Adhésion uniquement reliée aux forces de van der

Waals entre les sétules, minuscules poils du bout des
pattes et la structure sur lequel le gecko marche.
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Structures de polymères courants 28
PE: plastique le moins cher et le plus utilisé au monde. Ethylene CH2 = CH2 → Polyethylene (PE) [ CH2 – CH2 ]n
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Autres polymères:
Propylène CH2 = CH → Polypropylène [ CH2 - CH ] n

PP
−
CH3 CH3
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Polypropylène
C chaine
principale
Groupes CH3
Autres atomes
d’H
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Autres polymères:
Chlorure de vinyle CH2 = CH → Polychlorure de vinyle (Polyvinyl chloride)

PVC
−
Cl
[ CH2 − CH ] n
−
Cl
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Autres polymères:
Acrylonitrile CH2 = CH → Polyacrylonitrile [ CH2 − CH ] n
−
PAN
−
CN CN
Tétrafluoroéthylène CF2 = CF2 → Polytétrafluoroéthylène [ CF2 − CF2 ] n

PTFE
Teflon
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Autres polymères:
Styrène CH2 = CH → Polystyrène [ CH2 − CH ] n
−
PS
Méthacrylate de → Polyméthacrylate de méthyle

méthyle (Polymethyl methacrylate)
PMMA
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Autres polymères:
Polyoxyméthylène
POM acétal
(Polyhexaméthylène adipamide)
Polyamide
PA Nylon (66, 6, 11, 12)
Polycarbonate
PC
Polyéthylène téréphtalate
PET or PETE
uOttawa.ca
Thermoplastiques vs thermodurcissables 35
Les polymères discutés jusqu’à présent peuvent être plus ou moins ramifiés mais leurs molécules prennent
essentiellement la forme de chaînes (1D).
Caractéristique importante: leur viscosité (résistance a la déformation) diminue fortement lorsque chauffés
leur viscosité ré-augmente lorsque refroidis (→ cire).
Ils peuvent fondre. Il est donc possible de les mettre en forme en les chauffant.
Les polymères discutés jusqu’à maintenant sont dits ‘Thermoplastiques’.
Le procédé de fusion et solidification est réversible, donc il est facile de recycler tout objet fait de polymère
thermoplastique (composition simple et sans charges) un certain nombre de fois (att. Dégradation thermique).
uOttawa.ca
À l’opposé, certains solides polymères sont formés par un réseau tri-dimensionel de chaînes moléculaires:
par diverses réactions chimiques de courtes chaînes (linéaires) deviennent fortement liés les une aux autres:
réticulation
Le résultat: 1 seule molécule (énorme!), 3D, forme la pièce.
La réaction de réticulation est une transformation chimique irréversible (→ œuf).
En général les monomères sont initialement en solution (donc: liquide au départ).

Un mélange de composés chimiques et/ou la chaleur initie la réaction et
la transformation de polymérisation → on obtient un solide.
→ Potentiel de recyclage limité.
uOttawa.ca
Les polymères réticulés sont dits ‘Thermodurcissables’. (thermoset)
Exemples:
Polyesters insaturés PU
(polyester, avec fibre de verre pour composites)
Vinylester
Résines époxydes (epoxy)
Latex → caoutchouc naturel NR, vulcanisation (Charles Goodyear)
+ d’info dans la section sur les composites.
uOttawa.ca
Les caoutchoucs sont aussi des polymères thermodurcissables, mais différents pour certaines raisons
liées au comportement thermomécanique; nous y reviendrons. Quelques caoutchoucs, au passage:
Polydiméthyle siloxane
PdMS Silicone (caoutchouc)
Poly-cis-butadiène
PB Polybutadiène (caoutchouc)
Poly-cis-isoprène
NR Caoutchouc naturel
uOttawa.ca
uOttawa.ca
uOttawa.ca
Résumé : Structures simplifiées pour différents polymères.
Linéaire Linéaire branché
The Science and Engineering of Materials,

Askeland, Phulé
Thomson ed.
uOttawa.ca Thermodurcissable Thermodurcissable branché
Masse moléculaire relative 42
En industrie, les polymère se vendent

sous forme de granules.
Toutes les molécules dans les granules
n’ont pas la même longueur et elles
doivent être caractérisées car la longueur
affecte les propriétés.
Masse moléculaire relative MMR (RMM):
masse d′une molécule de polymère

MMR =
(1/12) masse d′un atome de carbone 12
masse d′une mole (de molécules) de polymère

MMR =
(1/12) masse d′une mole (d′atomes) de carbone 12
=12g
uOttawa.ca Note: nombre sans unités!
numéro atomique
nombre de masse
uOttawa.ca
Exemple: PE où le degré de polymérisation n = 10000
mass of 1 mole (of molecules) of polymer

MMR =
(1/12) mass of 1 mole (of atoms) of carbon 12
n
masse d′une molécule de polymère

MMR =
(1/12) masse d′un atome de carbone 12
MMR = 10 000  (2  12 + 4  1) = 280 000 (groupes terminaux négligés)
Ceci est applicable à UNE molécule.
uOttawa.ca
Masse molaire moyenne 45
Échantillon de plastique non fractionné de masse totale W (g):
Chaines courtes Chaines longues

Chaines moyenne
Chaque portion de matière i est caractérisée par une plage de MMR,

et la masse de chaque portion est wi (en grammes).
uOttawa.ca
La masse totale W (g):
𝑊 = ∑𝑤𝑖
La portion de matière i contient ni moles (mol) de polymère de masse

moléculaire Mi (g/mol)…
Chaines courtes Chaines longues
Mass of fraction i , wi : wi = ni ⋅ Mi
uOttawa.ca
La masse molaire moyenne en nombre (g/mol):
∑𝑛𝑖 𝑀𝑖 ∑𝑤𝑖 𝑊 Masse totale

𝑀𝑛 = = = =
∑𝑛𝑖 ∑𝑛𝑖 ∑𝑛𝑖 Nombre de moles
→ Propriétés dépendant du nombre de molécules sont proportionnelles a Mn

(analyse de groupes terminaux, pression osmotique, etc.)
La masse molaire moyenne en poids (g/mol):
∑𝑤𝑖 𝑀𝑖 ∑𝑤𝑖 𝑀𝑖 ∑𝑛𝑖 𝑀𝑖 2

𝑀𝑤 = = =
∑𝑤𝑖 𝑊 ∑𝑛𝑖 𝑀𝑖
→ Propriétés influencées par molécules plus longues sont mieux corrélées à ce nombre.
(diffraction de la lumière)
uOttawa.ca
Exemple:
Soit un échantillon de 2 g de polymère où 1 g contient un nombre de molécules de C95H192 et 1 g

contient un nombre de molécules de C105H212 .
Masses molaires: M95 = 95  12 + 192 = 1332 g/mol

M105 = 105  12 + 212 = 1472 g/mol
Les nombres de moles de chaque molécules présents dans l’échantillon sont:

n95 = 1/1332 = 7.51  10-4 mol
𝑤𝑖 = 𝑛𝑖 ⋅ 𝑀𝑖
n105 = 1/1472 = 6.79  10-4 mol
𝑊
𝑀𝑛 =
∑𝑛𝑖 M n = (1 + 1)/(7.51 + 6.79)  10-4 = 1399 g/mol
𝑀𝑤 =
∑𝑤𝑖 𝑀𝑖 Mw = (1  1332 + 1  1472)/2 = 1402 g/mol
𝑊
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Exemple (suite):
Soit un échantillon de 2 g de polymère où 1 g contient un nombre de molécules de C10H22 et 1 g

contient un nombre de molécules de C190H382 .
Masses molaires: M10 = 10  12 + 22 = 142 g/mol

M190 = 190  12 + 382 = 2662 g/mol
Les nombres de moles de chaque molécules présents dans l’échantillon sont:

n10 = 1/142 = 70.42  10-4 mol
𝑤𝑖 = 𝑛𝑖 ⋅ 𝑀𝑖
n190 = 1/2662 = 3.76  10-4 mol
𝑊
𝑀𝑛 =
∑𝑛𝑖 M n = (1 + 1)/(70.42 + 3.76)  10-4 = 270 g/mol
𝑀𝑤 =
∑𝑤𝑖 𝑀𝑖 Mw = (1  142 + 1  2662)/2 = 1402 g/mol
𝑊
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Mn capture plus précisément les changements dans le nombre de molécules
→ s’il y a plus de molécules pour même poids, le poids / mol devrait diminuer
Au contraire, Mw est lié à la masse

(qui est ici la même donc la masse moyenne / mole est inchangée)
→ Mw représente mieux les changements de masse
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• Calculez la masse molaire des unités de bases suivantes:
a) Polychlorure de vinyle (PVC) b) Polystyrène (PS)
[ CH2 − CH ] n [ CH2 − CH ]
PS = 8*12+8*1=104 g/mol
−
PVC = 2*12+3*1+35*1=62 g/mol
−
Cl
• La masse molaire en nombre d’un polypropylène est de 1,000,000 g/mol. Calculez le degré de polymérisation.
DP=Mn/(weight or repeating unit)=1,000,000/(12*3+6*1)=1,000,000/42=23,809
• A partir du tableau suivant (pour le polypropylène) calculez:
a) La masse molaire moyenne en nombre,
b) La masse molaire moyenne en poid et
c) Le degré de polymérisation ∑𝑛𝑖 𝑀𝑖
𝑀𝑛 = =
Masse Moléculaire (g/mol) xi wi Mi Moyen ∑𝑛𝑖
8,000-16,000 0.05 0.02 12,000 = 33,040 g/mol
16,000-24,000 0.16 0.10 20,000 ∑𝑤𝑖 𝑀𝑖 ∑𝑤𝑖 𝑀𝑖 ∑𝑛𝑖 𝑀𝑖 2
𝑀𝑤 = = =
24,000-32,000 0.24 0.20 28,000 ∑𝑤𝑖 𝑊 ∑𝑛𝑖 𝑀𝑖
32,000-40,000 0.28 0.30 36,000
= 36,240 g/mol
40,000-48,000 0.20 0.27 44,000
48,000-56,000 0.07 0.11 52,000 DP=786
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Effet de la longueur des chaines sur les propriétés du PE:
Plus sur les propriétés

mécaniques et la
cristallinité par la suite…
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Plastics: materials and processing by A.Brent Strong, Prentice Hall ed.
Effet de la MMR sur les propriétés mécaniques (échantillons fractionnés):
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Lorsque polymérisé en très longues chaînes ( > 106), le

polyéthylène devient très résistant à l’usure et peut être
utilisé dans des applications beaucoup plus ‘nobles’
Il est alors appelé:
Polyéthylène à très haute masse moléculaire
(Ultra-high molecular weight polyethylene)

UHMWPE
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55
O
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56
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Polymères et l’environnement 57
Bonne nouvelle 1: les polymères sont recyclables!! – parfois…
Soda bottles, water bottles, vinegar bottles, medicine containers, backing for
photography film.
Containers for: laundry/dish detergent, fabric softeners, bleach, milk, shampoo,

conditioner, motor oil. Newer bullet proof vests, various toys.
Pipes, shower curtains, meat wraps, cooking oil bottles, baby bottle nipples, shrink wrap,
clear medical tubing, vinyl dashboards and seat covers, coffee containers.
Wrapping films, grocery bags, sandwich bags.
Tupperware®, syrup bottles, yogurt tubs, diapers, outdoor carpet.
Coffee cups, disposable cutlery and cups (clear and colored), bakery shells, meat trays,
"cheap" hubcaps, packing peanuts, styrofoam insulation.
Products labeled as "other" are made of any combination of 1-6 or another, less
commonly used plastic.
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Bonne nouvelle 1: les polymères sont recyclables!! – parfois…
- En réalité, seulement les thermoplastiques;
- Polymères « exotiques » = ?? → alliages, co-polymères, …
- Pièces co-extrudées, co-injectées,…
- Design pour démontage?
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Bonne nouvelle 2:
l’énergie requise (par unité de volume) pour produire un plastique est inférieure à celle
requise pour produire la plupart des métaux et alliages!
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Bonne nouvelle 3:
Il est relativement facile de rendre les

polymères thermoplastiques biodégradables.
University of Warwick + Nokia
Les plastiques biodégradables sont fabriqués de manière

à pouvoir se décomposer ou se dégrader lorsqu'ils sont
exposés aux rayons ultraviolets du soleil, aux enzymes, aux
bactéries, à l'eau ou à l'abrasion due au vent
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Bonne nouvelle 4:
il est tout à fait possible de produire des polymères à partir d’autres sources que le pétrole:
bactéries, plantes, etc.
Bonne nouvelle 5:
moins de masse = moins d’énergie requise pendant la vie de l’objet. Application type: transport;
typiquement, 10 fois plus d’énergie consommée pendant vie utile que pour fabrication.
Bonne nouvelle 6:
VOUS créez et/ou spécifiez les molécules et polymères utilisés! Beaucoup de potentiel d’ingénierie
des matériaux: structures, renforts, additifs, design…
…suite au prochain cours!
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Coût des polymères 62
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Conclusions 63
- Origines des polymères - du grec poly (plusieurs) et meros (pièces)
- Les monomères -Ethane C2H6 (saturé) → Cracking → Ethylène C2H4 (insaturé = liaison double)
- La réaction de polymérisation
- n C2H4 → 1 [ CH2 - CH2 ] n 2
- n = degré de polymérisation = 103 (cire) et 105-107 (polymères structuraux)
- Polymérisation par addition (PE, PP, PVC, PAN, PS, PMMA) → pas de sous-produits
- Ramifications possibles → 3 ramifications pour 100 atomes de C sur la chaîne principale
→ Le catalyseur Ziegler-Natta réduit les ramifications
- Effet de ramification sur les propriétés (point de fusion, résistance, densité, ) → HDPE, LDPE, LLDPE
- Copolymères (plusieurs monomères): aléatoire, alterné, bloc, greffé
- Polymérisation par condensation (PA, PET, PC, PU) → H2O comme sous-produit
- Liaison dans les polymères - liaisons covalentes (C-C), liaisons hydrogène et VdW entre chaînes
- Structures de polymères courants - PE, PP, PVC, PS, PTFE
- Thermoplastiques vs thermodurcissables
- Les thermoplastiques → changements progressifs de viscosité lors du chauffage
→ peuvent être fondus → réaction réversible → peuvent être recyclés
- Thermodurcissables → petites chaînes réticulées (structure 3D) → réaction irréversible
→ potentiel de recyclage limité
- Thermodurcissables (polyesters insaturés, vinylester, époxy, latex → caoutchouc naturel)
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Conclusions 64
mass of 1 mole (of molecules) of polymer
- Masse moléculaire relative MMR =
(1/12) mass of 1 mole (of atoms) of carbon 12
- Masse molaire moyenne (nombre et poids)

∑𝑛𝑖 𝑀𝑖 ∑𝑤𝑖 𝑊 Masse totale
𝑀𝑛 = = = = → utilisé lorsque les propriétés dépendent du nombre de molécules
∑𝑛𝑖 ∑𝑛𝑖 ∑𝑛𝑖 Nombre de moles
∑𝑤𝑖 𝑀𝑖 ∑𝑤𝑖 𝑀𝑖 ∑𝑛𝑖 𝑀𝑖 2

𝑀𝑤 = = = → Propriétés en fonction de la longueur des molécules
∑𝑤𝑖 𝑊 ∑𝑛𝑖 𝑀𝑖
- Effet de la masse moléculaire sur les propriétés mécaniques

(chaînes plus longues = résistance supérieure) → UHMWPE
- Polymères et l’environnement
- Recyclable (pour les thermoplastiques), biodégradable,
moins énergivore, léger, etc.
- Coût des polymères – environ 1 à 100 CAD / kg
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MCG 2761

Prof. Arnaud Weck
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Plan du cours
- Variations dans les chaînes polymères

- Ordre et mobilité dans les matériaux
- Aptitude des polymères à cristalliser
- Cristaux dans les polymères
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Polymer chains variations 3
Énormément de possibilités au niveau moléculaire (à l’intérieur des chaines de polymère):
- Thermoplastiques vs. Thermodurcissables;

- Différentes formulations chimiques: Polyéthylène, Polypropylène, Polycarbonates, etc…
- Différentes longueurs de chaînes (degré de polymérisation): PE: cire ( < 102) jusqu’à UHMWPE ( > 106 )
- Forme des molécules: ramifications (HDPE, LDPE, LLDPE, chacun disponible en de nombreux ‘grades’… )
- Copolymères: statistiques, alternés, blocs, greffé
- Différents groupes terminaux: stabilité vs. dégradation
→ aussi beaucoup de possibilités entre les chaines de polymère (au niveau du solide, de la piece, etc.):
→ différentes possibilité au niveau de l’agencement des molécules entre elles
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Ordre et mobilité dans les matériaux 4
Retour sur des notions de base de science des matériaux: Ordre et Mobilité des atomes et/ou molécules
États de base de la matière: - solide
- liquide
- gaz
État dans lequel une substance se trouve dépend de la température et la pression, de l’équilibre entre :
- l’énergie thermique ET: proportionnelle à T (K), tend à séparer les atomes ou molécules
-l’énergie de cohésion EC: énergie requise pour séparer les atomes / mol. d’un solide à 0 K
→ dépend du type & de la nature des liens interatomiques / intermoléculaires du matériau.
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5
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- liquide
- gaz
ET >> EC
Pas de structure ou
d’ordre dans le
matériau
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- liquide
- gaz
ET > EC
État condensé
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- liquide
- gaz
ET  EC
État condensé
Ordre à courte
distance, instable.
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- liquide
- gaz
ET < EC
État condensé
Cristal: ordre à
longue distance,
stable.
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Retour sur certaines notions de base de science des matériaux: Arrangements cristallins typiques:
Cubique centré Hexagonal compact

BCC HCP
(ex. Fer) (ex. Titane)
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Retour sur certaines notions de base de science des matériaux: Solidification d’un solide polycristallin
uOttawa.ca
Retour sur certaines notions de base de science des matériaux:
Gaz et liquides: substances où il n’y a pas d’ordre à grande distance = substances amorphes.
Solide où il y a ordre à grande distance = solide cristallin.
Si l’on refroidit suffisamment vite une substance à l’état liquide qui mènerait normalement à un solide cristallin,
on obtient un solide amorphe.
…métaux: > ↓1000° en 1 milliseconde. Propriétés très particulières.
→ les atomes / molécules n’ont pas le temps de s’organiser en leur état le plus stable
(énergie minimum).
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Aptitude des polymères à cristalliser 13
L’état dans lequel se trouve la matière dans un solide cristallin est appelé
état cristallin;
L’état dans lequel se trouve la matière dans un solide amorphe est appelé
état vitreux.
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Certaines personnes sont très

ordonnées. Quand elles rangent leurs
chaussettes, elles les plient et elles les
empilent parfaitement. Comme ça:
D'autres gens se moquent que le tiroir

de chaussettes soit bien rangé. Ils
jettent simplement leurs chaussettes
dans le tiroir n'importe comment. Et
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leur tiroir ressemble à ça:
http://pslc.ws/french/crystal.htm
Qu’en est-il avec les polymères (thermoplastiques)?
Cristallisation:
Vue du dessus
1) Les molécules adoptent leur configuration d’énergie minimale
PE: zigzag plan.
2) Les molécules s’alignent les unes avec les autres.
→ processus plus long
→ PE: petits atomes H, alignement de plusieurs

molécules possible.
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Cristallisation:
1) Les molécules adoptent leur configuration d’énergie minimale

PTFE: hélice.
2) Les molécules s’alignent les unes avec les autres…?
PTFE: H → F fluor → plus gros atomes

→ Plus difficile d’aligner les chaines
Vue en plan
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Cristallisation: Pour un même polymère, les atomes peuvent être arrangés différemment à
l’intérieur des molécules, isomère, e.g. PP:
Isotactique
Syndiotactique
Atactique
En noir, CH3 . Potentiel d’alignement différent.

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18
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Cristallisation: Pour un même polymère, les atomes peuvent être arrangés différemment à
l’intérieur des molécules, isomère, e.g. PP:
Facile à cristalliser
Isotactique
Facile à cristalliser
Syndiotactique
Difficile à cristalliser
Atactique
En noir, CH3 . Potentiel d’alignement différent.

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Facile à cristalliser Difficile à cristalliser

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Conclusions (des 3 images précédentes):
- Certains polymères sont plus aptes à cristalliser que d’autres, à cause de leur composition chimique;
→ certains cristallisent facilement (…pour des polymères!!)
→ certains ne peuvent pas cristalliser du tout.
- Même pour les polymères qui peuvent cristalliser,

→ Le processus est lent à cause de la longueur des molécules, qui limite leurs déplacements
(en comparaison avec les atoms dans les métaux)
2) Il n’est jamais possible d’avoir 100% de cristallisation dans une pièce polymère
→ on parle alors de polymères semi cristallins.
uOttawa.ca
Cristaux dans les polymères 22
Structure du PE
N’importe quel mis-arrangement local des chaines (torsion, enroulement et

emmêlement) aura pour résultat la création d’une zone amorphe. Le degré de
cristallinité va de complètement amorphe a presque complètement (jusqu’à
uOttawa.ca environs 95%) cristallin.
Pourcentage de cristallinité en masse:
𝜌𝑐 𝜌𝑠 − 𝜌𝑎
%𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡𝑎𝑙𝑙𝑖𝑛𝑖𝑡𝑒 =
𝜌𝑠 𝜌𝑐 − 𝜌𝑎
Où 𝜌𝑐 est la densité du polymère parfaitement cristallin, 𝜌𝑠 est la densité du

polymère pour lequel le pourcentage de cristallinité doit être déterminé, et
𝜌𝑎 est la densité du polymère totalement amorphe.
Le degré de cristallinité dépend de la vitesse de refroidissement et de la

configuration des chaines.
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Calculs de la densité et de la cristallinité du polyéthylène.
a) Calculez la densité du PE totalement cristallin.
b) Avec la réponse à la question précédente, calculer le pourcentage de cristallinité d’un PE
branché qui a une densité de 0.925 g/mol. La densité de la phase amorphe est de 0.870 g/mol.
Solutions: Nombre d’unités de bases dans la cellule primitive = 2

a) Masse molaire de l’unité de base = 12*2+1*4=28 g/mol
𝑛𝐴
𝜌=
𝑉𝑐 𝑁𝐴 Nombre d’Avogadro = 6.022.1023 unités de bases/mol
Volume de la cellule primitive = 0.741*0.494*0.255=9.33.10-23 cm3
𝜌 = 0.998𝑔/𝑐𝑚3
b) On utilise l’équation de la cristallinité pour trouver le pourcentage de cristallinité du PE branché:

𝜌𝑐 = 0.998𝑔/𝑐𝑚3 𝜌𝑎 = 0.870𝑔/𝑐𝑚3 𝜌𝑠 = 0.925𝑔/𝑐𝑚3 %𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡𝑎𝑙𝑙𝑖𝑛𝑖𝑡𝑒 = = 46.4%
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Cristaux → le premier modèle était celui des ‘micelles’
Amorphe Cristallin
Cristaux beaucoup plus
petits que longueur
des molécules
Alignement des
cristaux aléatoires
…
Cristaux séparés par
zones amorphes
Molécules part de
cristal A, puis dans
zone amorphe, puis
part de cristal B, etc.
uOttawa.ca
…conséquences pratiques importantes!!
Plans cristallins dans PE: lamelles planes superposées.
uOttawa.ca
Plans cristallins dans PE: lamelles planes superposées.
uOttawa.ca
Measure de l’épaisseur des lamelles dans du polyisoprene synthétique.
uOttawa.ca
29
uOttawa.ca
Cristallinité dan le PE: lamelles et sphérulites.
Lamelles
superposées…
(épaisseur ~
10 nm)
…séparées par
matière à l’état
vitreux.
Sphérulite
uOttawa.ca
Cristallinité dans PE: section montrant les lamelles arrangées en sphérulites.
uOttawa.ca
Croissance des sphérulites
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- Le concept de lamelles et de sphérulites s'applique à de nombreux autres thermoplastiques;

- La vitesse de refroidissement contrôle les phases présentes (cristallines ou amorphes)
- Les propriétés mécaniques des phases cristalline et amorphe sont différentes
Les molécules font généralement partie de nombreux cristaux:
→ les molécules longues agissent comme des renforts et améliorent la résistance en
étant «ancrées» dans divers cristaux
→ degré de polymérisation n plus élevé → meilleure résistance à la déformation
- Les états cristallin et vitreux sont thermodynamiquement différents (énergies différentes)
→ comportement thermique susceptible d'être différent (Tg vs. Tm)
- Les sphérulites interagissent avec la lumière, donc…
→ les polymères amorphes sont généralement transparents,
→ les polymères semi-cristallins sont généralement opaques.
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34
uOttawa.ca
Polymères thermoplastiques semi cristallins:
Polyéthylène PE Polyamides PA (Nylon)

Polypropylène PP Polyoxyméthylène POM (acétal)
certains Polyuréthanes PU
Polytétrafluoroéthylène PTFE (Teflon)
Polymères thermoplastiques amorphes:
Polychlorure de vinyle PVC Polymétacrylate de méthyle PMMA

Polystyrène PS Polycarbonate PC
certains Polyuréthanes PU
uOttawa.ca
Conclusions 36
- Variations dans les chaînes polymères

- De nombreuses variations possibles au sein des chaînes polymères (thermoplastique ou thermodurcissable, différents
monomères, longueur de chaîne polymère, ramifications, copolymères, groupes terminaux, etc.)
- Plus de variations possibles entre les chaînes polymères (disposition des chaînes polymères)
- Ordre et mobilité dans les matériaux

- États de la matière (solide, liquide, gaz) → énergie de cohésion vs énergie thermique fournie → mobilité atomique
- Matériaux amorphes vs cristallins → ordre à courte ou longue distance → effet de la vitesse de refroidissement
- Aptitude des polymères à cristalliser

- Le solide cristallin est à l'état cristallin, le solide amorphe est à l'état vitreux
- Configurations intramoléculaires: zig-zag plan pour PE, hélice pour PTFE, isomères
(par exemple PP) isotactiques, syndiotactiques, atactiques
- Le potentiel de cristallisation dépend du monomère (grands vs petits groupes
latéraux), de l'isomère (atactique vs isotactique et syndiotactique)
- Effet de la vitesse de refroidissement sur la cristallisation (vitesse de refroidissement
plus élevée = moins de cristaux)
- Effet de la température de refroidissement sur la taille des lamelles (température de
refroidissement élevée → diffusion augmente → lamelles plus épaisses)
- Uniquement des polymères amorphes ou semi-cristallins (jamais 100% cristallins)
uOttawa.ca
Conclusions Parties amorphes
37
- Cristaux dans les polymères

- Pourcentage de cristallinité en poids: %𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡𝑎𝑙𝑙𝑖𝑛𝑖𝑡𝑒 =
Chaîne repliée Parties crystallines
Chaîne sur elle-même
- Cristallisation du polymère:
- Les chaînes se replient en lamelles
- Les lamelles s'organisent en sphérulites
- Régions amorphes entre les lamelles
- Ancrage de chaînes polymères dans divers cristaux
- La sphérulite interagit avec la lumière: Une pile de chaînes repliées sur
elles-mêmes s’appelle une lamelle
- Nombreuses interfaces dans les sphérulites
→ opaques
- Pas d'interfaces dans les polymères amorphes
→ transparent
- Les régions cristallines et amorphes ont des propriétés mécaniques

différentes
- Les régions cristallines sont thermodynamiquement plus stables que les

régions amorphes
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2
Plan du cours
- États et transitions dans les polymères

- Effet de la température sur le module
- Aptitude à cristalliser
uOttawa.ca
États et transitions dans les polymères 3
Métal: Volume
A: état liquide
Refroidissement
• Refroidissement lent: volume ↓ , densité ↑ (typique +3%) à Tf :
cristallisation: → D
• Refroidissement rapide: liquide sous-refroidi → B (liquide, T < Tf )

Transition vitreuse à Tv :
liquide → solide amorphe à l’état vitreux → C Température
Tv Tf
État vitreux: - pas d’ordre à grande distance ( → liquide / amorphe )
- pas de mobilité des molécules ( → solide)
État vitreux: forme thermodynamique instable qui se transformerait

en cristal avec le temps, dans des conditions
thermiques favorables.
uOttawa.ca Cristallin Amorphe
4
uOttawa.ca
Métal: Volume
Tf > Tv C’est quoi Tv ? Pourquoi 2 T différentes? Refroidissement
Tf:
Car il faut plus d’énergie pour vaincre la cohésion d’atomes /

molécules bien alignées en une structure cristalline vs. Température
Tv Tf
Tv:
Energie requise pour vaincre la cohésion d’atomes /

molécules assemblées en un solide amorphe.
uOttawa.ca Cristallin Amorphe
Métal:
Tf > Tv C’est quoi Tv ? Pourquoi 2 T différentes?
Cristallin Amorphe
Distance
moyenne
L'état amorphe nécessite moins d'énergie pour

séparer les atomes que la phase cristalline car la
distance moyenne entre les atomes est plus élevée Ea
dans la phase amorphe Ec
uOttawa.ca
Polymère: Volume Etat

Liquide
T ↓ Tf : une fraction du polymère solidifie en une phase cristalline Etat
une fraction ne cristallise pas: devient amorphe Caoutchouteux
Etat
Vitreux
Phase amorphe avec T > Tv : état caoutchouteux
Phase amorphe avec T < Tv : état vitreux Etat

Cristallin
Température
Tv Tf
A: Etat Liquide
B: Etat Caoutchouteux
C: Etat Vitreux
D: Etat Cristallin
uOttawa.ca
État cristallin ( T < Tf et T < Tv ) : Volume Etat

Liquide
Molécules alignées et stables. Solide.
Etat
Caoutchouteux
État vitreux ( T < Tv ) : Etat

Vitreux
Molécules non alignées mais stables. Solide.
Stabilité résulte de l’enchevêtrement des molécules
Etat
et aussi des faibles T. Cristallin
Température
Tv Tf
État caoutchouteux ( Tf > T > Tv ) :

Molécules non alignées et plus ou moins stables. Solide viscoélastique.
Stabilité résulte seulement de l’enchevêtrement des molécules et de leur
inclusion dans un nombre de cristaux.
uOttawa.ca
Polymères: états, phases et agrégation
Phase: état microscopique (structure)

Agrégation: état macroscopique (aspect concret)
État Phase Agrégation Mobilité
Amorphe, liquide liquide molécules

liquide entières
Amorphe, liquide solide parties de

caoutchouteux molécules
Amorphe, liquide solide aucune

vitreux
Cristallin solide solide aucune

uOttawa.ca
Polymères: états, phases et agrégation
The science and engineering of materials,

Askeland & Phulé, Thomson Ed.
uOttawa.ca
Polymères: températures de transition Volume Etat
Liquide
Tf : Température de fusion
Etat
Caoutchouteux
T↑ : fraction cristalline passe d’état solide à état liquide
… a une température bien précise Etat
fraction amorphe passe d’état caoutchouteux à état liquide, Vitreux
…sur une plage de températures.
Au-dessus de Tf : une seule phase, liquide. Etat

Cristallin
Température
En-dessous de Tf : deux phase: cristalline et caoutchouteuse.
Tv Tf
Tv : Température de transition vitreuse
T↑: fraction cristalline demeure cristalline: solide → solide, pas de changement.

fraction amorphe passe d’état vitreux à état caoutchouteux: solide + fragile → solide + tenace.
uOttawa.ca
Volume Etat
Polymères: températures de transition
Liquide
Etat
Tv : Température de transition vitreuse Caoutchouteux
Au-dessus de Tv: Deux phases, cristalline et amorphe. Etat
Vitreux
La phase amorphe est à l’état caoutchouteux.
Au-dessous de Tv: Deux phases, cristalline et amorphe.
La phase amorphe est à l’état vitreux. Etat
Cristallin
Température
Tv Tf
La transition vitreuse se produit sur une plage de températures!
Lors du passage sous Tf , la proportion de liquide qui devient solide cristallin ou solide amorphe caoutchouteux
dépend de la vitesse de refroidissement
uOttawa.ca
Courbe rouge: Polymère amorphe

Courbe verte: Polymère semi-cristallin
Courbe bleu: Polymère cristallin (‘hypothetique’) A
A: Etat liquide B
C
B: Etat caoutchouteux
C: Etat vitreux D
E
D: Etat caoutchouteux + Etat cristallin
F
E: Etat vitreux + Etat cristallin G
F: Etat cristallin
G: Etat cristallin
uOttawa.ca
La transition vitreuse (la partie amorphe) se passe sur une plage de températures
Polymère Liquide
amorphe
Volume spécifique
Tv
uOttawa.ca
15
uOttawa.ca
Pourquoi la Tv a-t-elle lieu sur une plage de températures plutôt qu'à une température fixe?
Cristallin Amorphe
Fréquence Fréquence
Distance entre Distance entre

uOttawa.ca premiers voisins premiers voisins
Comme la Tv se produit sur une plage de températures, comment est-elle définie?
- Température à laquelle la viscosité atteint 1012 Pas
-Contrairement à la viscosité, de nombreuses autres propriétés (par

exemple la dilatation thermique, la capacité thermique, le module
de cisaillement) montrent un changement relativement soudain à la
température de transition vitreuse. Une telle étape ou pli peut être
utilisé pour définir Tv. (Pour rendre cette définition reproductible, la
vitesse de refroidissement ou de chauffage doit être spécifiée)
- La définition la plus fréquemment utilisée de la Tv utilise la

libération d'énergie lors du chauffage en calorimétrie différentielle à Mesure de la Tv (la température au point A)
balayage (DSC, voir figure) par calorimétrie différentielle à balayage
uOttawa.ca
Températures de transition Tv (°C) Tf (°C)
Polyéthylène PE -120 140
Polypropylène PP -18 170
Polyoxyméthylène POM (acétal) -50 181
Polyamides PA (Nylon) 50 267
Polychlorure de vinyle PVC 90 Amorphe
Polymétacrylate de méthyle PMMA 105 Amorphe
Polystyrène PS 100 Amorphe
uOttawa.ca
19
uOttawa.ca
Températures de transition Tv (°C) Tf (°C)
Polyéthylène PE -120 140
Polypropylène PP -18 170
Polyoxyméthylène POM (acétal) -50 181
Polyamides PA (Nylon) 50 267
Polychlorure de vinyle PVC 90 Amorphe
Polymétacrylate de méthyle PMMA 105 Amorphe
Polystyrène PS 100 Amorphe
uOttawa.ca
Effet de la température sur le module 21
Polymères semi-cristallins:
Etat vitreux
État cristallin: par ex. PE: le polymère «le plus
Module de relaxation (MPa)

cristallisable».
Module de relaxation (psi)

La phase cristalline offre une meilleure rigidité
entre Tv et Tf.
Polymères amorphes (courbes rouges et bleues):

Etat caoutchouteux n→
État caoutchouteux: par ex. PS (généralement
amorphe)
n<
La plage de températures couverte par l'état
caoutchouteux augmente vers une T plus élevé
Tv Transition vitreuse Etat liquide
lorsque n ↑
uOttawa.ca Temperature
22
uOttawa.ca
Aptitude à cristalliser 23
Processus de cristallisation dans les polymères semi-cristallins:
Liquide Amorces de Sphérulites Les sphérulites Les joints de

cristallisation commencent à grains sont
aux impuretés se toucher entièrement
formés
uOttawa.ca
Aptitude à cristalliser: longueur des chaînes (LLDPE)
uOttawa.ca
Aptitude à cristalliser: Ramifications (LLDPE)

X
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
20 40 60
Nombre de branches par 1000 carbones
uOttawa.ca
Aptitude à cristalliser: Temps et température (LLDPE)

Fraction Cristallisé normalisée (X)
Nucléation de X commence
plus tôt quand la
température est plus basse
Equation d’ Avrami
(
y = 1 − exp − kt n )
Temps (minutes – échelle logarithmique)

uOttawa.ca
Aptitude à cristalliser: Temperature de cristallisation (LLDPE)
Plus la température est élevée (mais < Tf),

plus les chaines on d’énergie pour
s’organiser en cristaux et donc plus rapide
est la cristallisation.
uOttawa.ca
Aptitude à cristalliser: Impuretés (LLDPE)
Plus il y a du noir de C,
plus rapide est la reX car il y
a plus de sites de nucleation
uOttawa.ca
Conclusions 29
- États et transitions dans les polymères
- Refroidissement lent: volume ↓, densité ↑ à Tf → cristallisation
- Refroidissement rapide: liquide sous-refroidi (métal liquide, T <Tf), état caoutchouteux pour les polymères (Tv <T <Tf)
- État vitreux (T <Tv)= pas d'ordre (→ amorphe), pas de mobilité moléculaire (→ solide), thermodynamiquement instable
- Tf vs Tv → liaisons plus fortes dans les cristaux car les chaînes polymères sont proches → point de fusion plus élevé
→ Liaisons plus faibles dans la région amorphe car les molécules sont plus éloignées → point de fusion plus bas
→ Plage de températures à Tv en raison de la plage de distances interatomiques
État Phase Agrégation Mobilité A: Etat liquide
(microscopique) (macroscopiques)
A B: Etat caoutchouteux
Amorphe, liquide liquide liquide molécules entières C
B C: Etat vitreux
Amorphe, caoutchouteux liquide solide parties de molécules D
D: Etat caoutchouteux + Etat cristallin
Amorphe, vitreux liquide solide aucune
E E: Etat vitreux + Etat cristallin
F
Cristallin solide solide aucune

G F: Etat cristallin
G: Etat cristallin
Etat vitreux
- Effet de la température sur le module
Module de relaxation (MPa)
Module de relaxation (psi)

- Aptitude à cristalliser
- Effet de: - Longueur de la chaîne
Etat caoutchouteux n→
- Taux de refroidissement
- Ramification n<
- Temps et température Tv Transition vitreuse Etat liquide
- Impuretés
uOttawa.ca Temperature

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Cours 1: Introduction - polymères,

Prof. Arnaud Weck

Mousses polymères Le boi

Pourquoi étudier ça?

« …humm, tuile en céramique… »

Pourquoi étudier ça?

…ou objets courants,

Pourquoi étudier ça?

Applications automobiles…→ fibre de carbone

Certaines idées fausses restent répandues, selon lesquelles:

Une chose importante à apprendre et à retenir de ce cours est que:

Dans ce cours, vous découvrirez:

Deux matériaux différents = composite

Microstructure d’un acier Exemples de propriétés des matériaux

Magnétiques Mise en forme

Frein en céramique (carbon/carbon)

Furnaces to make glass fibres!

Module d’élasticité: 70 GPa Densité: ~ 2.6 g/cm3

Module d’élasticité : 70 GPa Densité: ~ 2.9 g/cm3

→ Le verre a la même rigidité que l'aluminium mais est plus léger!

Les propriétés mécaniques sont

Propriétés spécifiques exceptionnelles !

CFRP Outer Flaps:

Flap track panels

1. Il n'y a pas de classes de matériaux fondamentalement mauvaises

2. Les céramiques, les polymères et les composites sont utilisés

3. Concept du tétraèdre des matériaux où:

Cours 2: Céramiques: introduction & structure (1/2)

Prof. Arnaud Weck

Mousses polymères Le boi

Qu’est-ce que c’est?

Céramique (n.f.): du Grec, keramikos

qui veut dire ‘objet brulé’

→ les propriétés souhaitées sont généralement obtenues par

Vessel from Mesopotamia, late Ubaid period

Traditionnellement, provient de:

→ argile: porcelaine, tuiles, etc.

→ ou de la silice: verre «standard» SiO2

«Composés généralement constitués d’éléments métalliques

… Métal: donne facilement des électrons

Metaux: Leur principale caractéristique:

Revue des liaisons principal dans les solides

Revue des liaisons principal dans les solides

La liaison covalente est directionnelle et définie entre des atomes spécifiques.

Revue des liaisons principal dans les solides

ionique covalente métallique

Liaison covalente pure H H

perte et gain… partage... perte... Ionique pur Na Cl

... des electrons de valence

«Composés généralement constitués d’éléments métalliques et non métalliques»

Ceramiques: Leur principale caractéristique:

La plus grande différence

Liaison covalente pure

«Composés généralement constitués d’éléments métalliques et non métalliques»

…composés? Quels composés? Souvent - des - oxides,

«Composés généralement constitués d’éléments métalliques et non métalliques»

…composés? Quels composés? Souvent - des - oxides:

Composés résultant de la combinaison d'un élément d'addition (fer, carbone, cuivre,

Exemples: - Oxyde de fer FeO

«Composés généralement constitués d’éléments métalliques et non métalliques»

…composés? Quels composés? Souvent - des - nitrures:

Composé contenant de l’azote et un autre élément.