CHAPITRE III 

: LES REACTIONS RADICALAIRES

Les réactions radicalaires sont des processus ayant pour intermédiaires des radicaux libres.
Leur importance réside notamment dans la synthèse d’halogénures organiques à partir
d’hydrocarbures. Ces halogénures permettent d’accéder facilement à plusieurs fonctions
organiques.

Le mécanisme : elle se déroule en trois phases.

Phase 1 : l’initiation ou amorçage par la lumière UV ou le peroxyde ou
l’azobisisobutyronitrile (AIBN).

Phase 2 : Propagation.

Phase 3 : Terminaison ou rencontre de 2 radicaux.

I- Halogénation des alcanes

On utilise très peu l'halogénation directe des hydrocarbures, car c'est une réaction qui
n'a aucune sélectivité. L'atome d'halogène se fixe un peu n'importe où sur la molécule.

En présence de lumière ou de péroxyde, c’est la SR qui a lieu sur les hydrogènes de la chaîne
latérale. Ceux du noyau ne sont pas attaqués. Ces derniers réagissent dans d’autres
conditions : la substitution électrophile (SE).
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II- Halogénation vinylique
Contrairement à l'halogénation précédente, cette halogénation est très sélective. C'est
encore une réaction en chaîne.

Elle présente cependant un inconvénient ; une réaction compétitive peut avoir lieu.

III- Addition d’hydracides selon l’effet Karasch

C’est une addition anti-Markovnikov.