Photocatalyse

Photocatalyse
Un catalyseur est une substance qui augmente la vitesse dune raction chimique thermodynamiquement possible par diminution de lnergie dactivation. La photocatalyse rsulte de la catalyse htrogne, cest--dire que la raction se produit uniquement la surface du catalyseur.

Principe
Toutefois, la photocatalyse se diffrencie par son mode dactivation. Le catalyseur est un semi-conducteur. Suite labsorption de photons dnergie suprieure au gap, des paires lectrons-trous sont cres dans le semi-conducteur, respectivement des photo-lectrons dans la bande de conduction et des photo-trous dans la bande de valence, par le passage d'un lectron de la bande de valence la bande de conduction. La diffrence d'nergie correspond a celle fournit par le photon. Ces porteurs de charges ont une dure de vie limite. Ils peuvent soit se recombiner suivant divers mcanismes soit diffuser en surface du semi-conducteur du fait du gradient de potentiel provoqu par la courbure des bandes. Lnergie la plus basse de la bande de conduction dfinit le potentiel de rduction des photo-lectrons et respectivement, lnergie la plus haute de la bande de valence dtermine la capacit oxydante des photo-trous. Simultanment, se produit le transfert de molcules vers la zone interfaciale, puis la diffusion de celles-ci et enfin leur chimisorption sur un site actif de la surface du catalyseur. Des ractions doxydorductions sont alors possibles. La particule adsorbe est photo-rduite si elle prsente un potentiel suprieur ceux des photo-lectrons. Dans le cas contraire, elle peut-tre photo-oxyde si son potentiel est infrieur celui des photo-trous. Les mcanismes ractionnels ne sont pas encore bien compris pour linstant. Il est possible que les molcules soient directement oxydes ou rduites ou bien interagissent avec des intermdiaires particulirement ractifs en phase adsorbe ou dans le milieu. Ces intermdiaires ou radicaux sont le fruit de ractions entre photo-porteurs et molcules deau et/ou doxygne contenues dans le milieu. Les produits finaux de raction sont principalement de leau et du dioxyde de carbone. Lefficacit photocatalytique est donc une synergie entre plusieurs paramtres : nombre et temps de vie des porteurs de charges mais aussi des vitesses d'adsorption/dsorption et des ractions mises en jeu.

Matriaux photocatalyseurs
Les matriaux catalyseurs employs sont des semi-conducteurs large bande interdite ou gap, bien souvent des oxydes ou des sulfures (TiO2, ZnO, CeO2, ZrO2, SnO2, CdS, ZnS, ). De ce fait, lnergie potentielle des porteurs de charges photognrs dans la bande de conduction et de valence est en accord avec les potentiels lectrochimiques de couples redox (O2, H2O, OH et composs Position des bandes de valence et de conduction pour de nombreux semi-conducteurs, organiques) et peuvent ragir pH = 0 sans illumination. thermodynamiquement via des ractions d'oxydo-rduction pour aboutir leur complte dgradation. Le dioxyde de titane a montr les meilleures performances, notamment sous la forme cristallographique anatase.

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Applications
De ce fait, la minralisation de nombreux composs organiques en phase fluide ou liquide est alors possible ce qui laisse entrevoir un grand champ dapplications. La photocatalyse peut tre utilise dans le domaine du traitement de leau, de lair et de la dsodorisation[1] , mais aussi comme agent antibactrien. La photocatalyse est dj employe dans le traitement de l'air, son assainissement et sa dsodorisation. La photocatalyse peut trouver une autre application dans le domaine mdical pour lutter contre les cellules infectes. Dans lindustrie, le principe de la photocatalyse est dj employ pour lutilisation de verre autonettoyant ; toutefois cette application est associe une seconde proprit du semi-conducteur irradi : la superhydrophilie.

Problmatique
Nanmoins, lactivation du catalyseur nest possible que pour des photons de fortes nergies suprieures au gap du semi-conducteur cest--dire pour une longueur d'onde correspondant lultra-violet pour le dioxyde de titane. Le photocatalyseur ne prsente donc pas une grande activit sous irradiation solaire (pour l'oxyde de titane le rayonnement solaire utile n'est que de 4%). Cest pourquoi de nombreuses recherches sont effectues pour largir la rponse spectrale du catalyseur qui pourrait alors devenir compltement autonome sans aucun apport dnergie pour son fonctionnement. Les principaux efforts de recherche sont axs sur le dopage du semi-conducteur par des mtaux de transition, la sensibilisation de la surface ou encore des empilements de semi-conducteurs. D'aprs un article de Ryoji Asahi et al (2001), le dopage du TiO2 par de l'azote rend le catalyseur actif pour les irradiations dans le domaine visible. S-K Jung et al (2006), ont galement trouv des rsultats confirmant l'effet du dopage. Nous voyons ici comme quoi les amliorations peuvent encore apparaitre dans le domaine de la photocatalyse.

Notes et rfrences de l'article

[1] comme c'est le cas pour les purificateurs d'air - ce sujet voir l'article Purificateur d'air

Sources et contributeurs de larticle

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