Devoir à domicile

Approche de la croissance médiée par les graines pour la synthèse contrôlée de la forme de
nanoparticules d'or sphéroïdales et en forme de tige en utilisant un surfactant en forme de
bâtonnets à l'aide d'un tensioactif. Modèle**

Les méthodes courantes de contrôle de la taille emploient des agents de coiffage [2], tels que des
surfactants, des ligands, des polymères ou des dendrimères, pour confiner la croissance dans le
régime nanométrique. Ces méthodes produisent généralement des particules sphériques en raison
de la faible énergie de surface associée à ces particules.

Cependant, les procédures de préparation de nanoparticules monodispersées à forme contrôlée sont

limitées.

Des structures autres que des sphères se forment en raison de l'interaction spécifique des agents de
coiffage avec les différentes faces de croissance de la particule.

Les modèles fournissent un environnement contraint pendant la croissance de la nanoparticule et

ainsi les formes sont ajustées en fonction du modèle.

Les modèles plus utilisés sont les alumines poreuses, les membranes polycarbonate, nanotubes de
carbone, et les micelles. Les modèles ne produisent pas en cent pourcent la forme monodispersés et
formes aussi une des sphères thermodynamiquement favorables. Dans ce cas les modèles comme les
micelles qui sont doux ne seront pas stable dans ces conditions expérimentales ( à l’ébullition) et le
modèle n’est peut fonctionner à cause de modifications dans les microstructures des modèles par les
réactifs.

Nous proposons que le mécanisme de la synthèse conventionnelle des nanoparticules, qui procède
par étapes successives de nucléation et de croissance (les deux étapes ont tendance à se
chevaucher), entraîne également des conséquences directes sur le mécanisme du modèle.

Pendant la synthèse de nanoparticules, la nucléation et la croissance successives sont sensibles aux

paramètres physiques et chimiques.

Dans certaines procédures de synthèse de nanoparticules métalliques en phase solution, le contrôle

des étapes de nucléation et de croissance est effectué en modifiant la concentration de l'agent
réducteur ou du stabilisateur. En faisant cela on peut contrôler la taille et la forme des
nanoparticules. De même, le contrôle de la nucléation et de la croissance peut produire différentes
tailles et formes de semi-conducteurs (CdSe).

Pour la synthèse de nanoparticules d'Au en phase de solution, nous avons observé une nucléation
initiale lente suivie d'une nucléation associée à une croissance autocatalytique de la surface.

Nous avons contrôlé les étapes de nucléation et de croissance pour préparer des particules
sphériques de différentes tailles par une approche de croissance médiée ( préformée) par les graines.
 Travail à domicile : Synthèse de nanorods d'Au
Lire l'article de C. Murphy : Gold nanoroads Moodle

- Quel est le principe de la méthode de Murphy ?

Le principe de base de notre méthode de synthèse contrôlée par la forme comporte deux étapes :
Premièrement, la préparation de nanoparticules d'or sphériques de petite taille et deuxièmement, la
croissance de la particule sphérique préparée dans un environnement micellaire en forme de
bâtonnet.

- Pourquoi utilise-t-elle la graine préformée ? Quelle est la synthèse de la graine ?

L'ajout initial de germes préformés présente deux avantages : premièrement, il augmente la vitesse
de réaction globale, et donc la vitesse de croissance ; deuxièmement, la taille des particules est
contrôlée en faisant varier le rapport entre le sel métallique et la graine, ce qui limite la taille des
particules au régime nanométrique.

La préparation des graines de nanoparticules d'or grossièrement sphériques, réduites par le

borohydrure d'un diamètre moyen compris entre 3 et 4 nm. Et mélangées avec une solution de
croissance contenant un sel d'or, un modèle de micelle en forme de bâtonnet, de l'acide ascorbique
(comme agent réducteur) et une petite quantité d'ions d'argent (pour l'induction de la forme).

- Quelles sont les conditions de croissance des nanoparticules ?

- Pourquoi utilise-t-elle l'acide ascorbique ?

L'acide ascorbique est utilisé comme agent réducteur des sels d'AuIII dans l'étape de croissance. L’AA
est un agent réducteur doux et ne peut pas réduire le sel d'or en présence de la micelle sans la
présence de l'amorce

- Pourquoi utilise-t-elle l'AgNO3 ?

Pour induction de la forme et en augmentant la concentration des ions d’argent le rapport d’aspect
de tiges d’or augmente. La présence d'AgNO3 est essentielle pour produire et contrôler le rapport
d'aspect des sphéroïdes/barres.

- Est-il possible d'obtenir des nanoparticules sans graine ?

En l'absence de Ag+ , moins de bâtonnets (~10±20 % du total des particules) se forment et leur
rapports d'aspect sont plus élevés et ont une large distribution, allant de de ~5-15. Le rapport
d'aspect n'a pas pu être contrôlé en faisant varier le rapport graine/sel métallique lorsque les ions
argent ne sont pas présents dans la solution.

- Comment contrôle-t-elle la forme des nanoparticules ?

Les ions Ag+ forment l'AgBr (Br± du CTAB), et comme l'ascorbate est un agent réducteur faible, il ne
peut pas réduire l'ion argent. Les ions Ag+ s'adsorbent à la surface des particules d'Au sous forme
d'AgBr et limite la croissance. L'adsorption de AgBr à la surface des particules d'Au semble stabiliser
les sphéroïdes et les bâtonnets. En absence de Ag+, les sphéroïdes se sont formés, mais en raison de
leur instabilité, ils se sont convertis en sphères.

- Qu'a-t-elle observé dans les spectres électroniques des nanoparticules ?

Le rapport d'aspect moyen des particules augmente avec la diminution de la quantité de graines, les
particules sphéroïdales se transformant progressivement en structures en forme de tige.