Support Cours_ Méthode Sol-gel pour la synthèse des nanoparticules

Exemple : Ferrite de Cobalt CoFe2O4

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Dr. Khadija EL MAALAM Master Physique Informatique 2023
Méthode Sol-gel
I. Principe de la méthode sol-gel

La technique sol-gel est largement utilisée car elle permet d’obtenir des matériaux organiques,
inorganiques, des céramiques, des matériaux hybrides et des biomatériaux parfaitement
contrôlés, modulables à l’aide de synthèses simples et peu coûteuses en énergie, en
comparaison avec les autres procédés classiques utilisés en chimie de synthèse.

Le procédé sol-gel correspond à l’abréviation "solution-gélification", c’est une méthode qui

consiste à former un réseau d’oxyde par hydrolyse et condensation d’espèces moléculaires.
Après ces deux réactions on passe par une phase de polymérisation constituée de colloïdes qui
forment le sol, suivie d’une phase de vieillissement pour former le gel. La synthèse est
généralement effectuée à partir de différents types de précurseurs (chlorures, nitrates ou
acétates métalliques et les alcoxydes de formule M(OR)n où M est un métal de transition et R
un groupement organique alkyle CnH2n+1).
Les principaux termes utilisés lorsque l’on étudie la chimie réactionnelle du sol-gel sont :
• Le sol qui est une dispersion stable de particules colloïdales au sein d’un liquide.

• Un gel qui est un réseau solide tridimensionnel interconnecté au sein duquel le solvant
est piégé dans des pores.

Le principe de la méthode sol-gel est montré sur la figure (1).

Figure 1 : Le principe de la synthèse sol-gel (Cadre rouge : étapes de la réaction sol-gel pour
la synthèse des nanoparticules)
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 II. Mécanisme réactionnel

Les principales réactions impliquées dans la chimie du sol-gel sont basées sur l’hydrolyse et
la condensation des alcoolates métalliques, qui peuvent se résumer comme suit :

1. L’hydrolyse
Dans cette première étape, les groupements alcoxydes (OR) sont substitués par les
groupements hydroxyles (OH) par attaque nucléophile d'eau.

2. La condensation
Dans la seconde étape, la réaction de condensation amène à la constitution du réseau amorphe
M-O-M avec élimination de l'eau et de l'alcool. Un schéma réactionnel général pour la
synthèse chimique de composés dérivés par sol-gel est représenté sur la Figure (2), où le
mécanisme de formation d'une liaison d'oxyde métallique à partir de précurseurs d'alcoxyde
métallique s'effectue par hydrolyse de la partie alcoxyde suivie d'une réaction de condensation
qui élimine un groupe H2O ou ROH.
Ces réactions ont typiquement lieu dans une solution contenant des traces d'eau et d'alcool, tel
que l'éthanol ou le méthanol.

Figure 2 : Le Résumé des principales réactions impliquées dans la chimie sol-gel basée sur
l'hydrolyse et la condensation.

Du fait que la cinétique d'hydrolyse dans un environnement neutre est très lente, il est
généralement préférable de réaliser la réaction en catalyse acide ou basique.

III. Synthèse du ferrite spinelle de Cobalt par la réaction Sol-gel

Les précurseurs utilisés pour la synthèse des nanoparticules de ferrite de Cobalt par la
réaction sol-gel sont à base des nitrates :
- Les nitrates de Fer « Fe(NO3)3, 9H2O » ;

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 - Les nitrates de Cobalt « Co(NO3)2, 6H2O ».
L’acide citrique est utilisé pour former et stabiliser les particules colloïdales en solution
aqueuse.

Réaction chimique :

2 Fe(NO3)3, 9H2O + Co(NO3)2, 6H2O CoFe2O4

M (Fe(NO3)3, 9H2O) = 404.00 g/mol

M (Co(NO3)2, 6H2O) = 291.03 g/mol
M (Acide citrique) = 192.12 g/mol

Pour : m (Fe(NO3)3, 9H2O) = 3 g

m (Co(NO3)2, 6H2O) = 1.08 g

Si on pose : ∑ n (nitrates) = n (acide citrique)

m (acide citrique) = 2.136 g

Les étapes de la réaction sont les suivantes :

• La masse de Fe(NO3)3, 9H2O (Exemple : 3 g) a été solubilisée dans 10 ml de l’eau distillée

: solution A ;
• La masse de Co(NO3)2, 6H2O (1.08 g) a été solubilisée dans 10 ml de l’eau distillée :
solution B ;
• Les solutions A et B ont été mélangées dans un ballon bicol ;
• Ensuite, le mélange total (solutions A et B) a été agité (en utilisant un agitateur
magnétique) pendant 30 min à une température de 60°C en utilisant un montage à reflux ;
• Après 30 min, on ajoute la masse de l’acide citrique (m=2.136 g) déjà solubilisée dans un
volume d’eau distillée ;
• Après 30 min, on ajuste le pH avec l’ammoniaque NH4OH jusqu’à ce qu’il atteint 5 à 7 ;
• Ce mélange est transvasé dans un bécher et maintenu à une agitation pendant plus que 3
heures à une température de 80°C ;
• Une fois le gel s’est formé, on le chauffe à 100 °C jusqu’à la formation de la poudre ;
• La poudre obtenue a été broyé manuellement à l’aide d’un mortier.

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