Royaume du Maroc ‫المملكة المغربية‬

Université Mohamed Premier ‫جـامـعـة محـمد األول‬

Faculté des Sciences ‫كـلـيـة الـعلــوم‬
Oujda ‫وجـــدة‬

Filière : Master « Chimie Appliquée »

Module : Chimie du Solide
Année : 2018-2019, Semestre : 1
Contrôle 1, durée (2h)

Exe . 1 (3p.) : L’hématite α-Fe2O3 cristallise dans une structure de type corindon (Al2O3). La
magnétite Fe3O4 cristallise dans une structure de type spinelle inverse. La wüstite FeO a
théoriquement la structure cristalline NaCl.
- Donner les caractéristiques des trois mailles (système cristallin, coordinence,
coordonnées…)
- Vérifier que la structure du corindon correspond bien à la formule Fe2O3.
- Montrer que Fe3O4 est un mélange de Fe2O3 et de FeO, écrire la réaction chimique et
calculer l’enthalpie de la réaction.

Exe 2 (3p.): La magnétite réagit avec l’aluminium pur à 25 °C pour donner l’alumine et le fer
liquide pur. Cette technique est particulièrement utile dans le cas de soudure de pièces d’acier,
par exemple des rails de chemin de fer.
- Quelle est la structure de l’alumine (système cristallin, coordinence, coordonnées…)
- Établissez la réaction entre l’aluminium et l’oxyde Fe3O4.
- Établissez la proportion en masse de chacun des deux réactifs pour obtenir un mélange
stœchiométrique.

Exe 3 (3p.): Des particules ultrafines de α-Fe2O3 et de Fe3O4 ont été préparées par un
procédé hydrothermal à 150°C à partir d'une solution de (NH4)2SO4.FeSO4.6H2O (sel de
Mohr) en présence d'hydrazine N2H4.

- Donner les caractéristiques d’une synthèse hydrothermale

- Calculer pour une mole de sel de Mohr, quelles sont les quantités de l’hématite et de la
magnétite obtenues.

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Exe 4 (3p.): Des nanoparticules de Fe2O3 ont été synthétisées par voie chimique par une
méthode sol-gel. 200 ml (0,1 M) de nitrate de fer Fe(NO3)3.9H2O a été utilisé en tant que
solution de précurseur et a été gélifié en utilisant 800 ml de solution d'acide citrique
monohydraté (0,05 à 0,2 M) en tant que molécules de ligand, et de l'eau distillée. La solution
de fer a été ajoutée à la solution d'acide citrique goutte à goutte sous agitation vigoureuse. La
solution a ensuite été chauffée à une température de 70°C tout en maintenant une agitation
vigoureuse jusqu'à la formation du gel et l'évaporation de l'eau contenue. Le gel séché a été
recuit à des températures allant de 180 à 400°C, donnant typiquement 1,6 g de Fe2O3.
- Donner les caractéristiques du procédé citrate utilisée pour cette synthèse.
- Quel le rôle du recuit allant de 180 à 400°C.

Exe 5 (4p.): La pérovskite de (La0.8Ca0.2)FeO3 a été synthétisé par une méthode sol-gel
(procédé à la glycine-nitrate) à partir des solutions aqueuses 1 M de nitrate qui sont préparées
à partir de La(NO3)3·6H2O, Ca(NO3)2·4H2O et Fe(NO3)3·9H2O. Des quantités
stœchiométriques de chaque solution de nitrate ont été mélangées avec de la glycine
(C2H5NO2 ) dans le rapport d'une mole de glycine par mole de cation. L'évaporation de l'eau
conduit à la formation d'un gel qui s'enflamme à environ 250°C. Les cendres résultantes ont
été calcinées à 1000°C.
- Donner les caractéristiques de la maille (La0.8Ca0.2)FeO3. (Système cristallin,
coordinence, coordonnées…)
- Donner les caractéristiques de la méthode synthèse.
- Ecrire la réaction chimique stœchiométrique.

Exe 6 (4p.): La synthèse d’une délafossite est réalisée par différentes méthodes :
 Les oxydes simples Cu2O et Fe2O3 sont mélangés en quantité stœchiométrique
puis portés à haute température (~ 900-1000°C) sous atmosphère neutre (Ar ou N 2)
ou sous vide en tube scellé.
 Des couches minces de la délafossite sont obtenues en une seule étape par la
méthode CVD.
 La poudre de la delafossite est préparée par la méthode hydrothermale. Des
quantités stœchiométriques de nitrate de cuivre (0,00625 mol) et de nitrate de fer
(0,00625 mol) sont dissoutes dans 30 ml d’eau désionisée sous agitation
magnétique. Ensuite, une quantité appropriée d'hydroxyde de sodium (0,125 mol)
est dissoute dans 20 ml d'eau désionisée. Ensuite, 0,625 ml de propionaldéhyde
(C3H6O) sont ajoutés à la solution mélangée ci-dessus en tant qu'agent réducteur.
Ensuite, la solution de mélange est transférée dans un autoclave et chauffée à
240°C pendant 24 h. le produit obtenu est centrifugé et lavé plusieurs fois à l'alcool
et à l'eau désionisée avant d'être séché.
- Donner les caractéristiques des trois méthodes de synthèse.
- Donner les caractéristiques de la structure délafossite. (Système cristallin,
coordinence, coordonnées…)
- Donner la réaction chimique de la première et la troisième synthèse.
-
Données :

Masse molaire : M(Fe) = 55,84 g ; M(O) = 16 g ; M(N) = 14g ; M(Ca) = 40g ; M(S) = 32g ; M( Al) = 27g ; M(La) =
139g , M(Cu) = 63.5g
(FeO (s)) =  264,2 kJ·mol1
(Fe2O3 (s)) =  824.2 kJ·mol1

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