Université Hassan II – Casablanca Année Universitaire 2020 / 2021

Faculté des Sciences Ben M’sik, Département de chimie

Prs. A. CHAGRAOUI, A. MOUSSAOUI & L. BOURJA

Travaux Dirigés de Cristallochimie – SMP/S4

Série 3
Exercice 1 : Structure ionique de l’oxyde de magnésium MgO
∗ ∗
1) 𝜌= cad 𝑧=

, ∗ , ∗ ∗ , ∗
A.N : 𝑧 = =4
,

2) Pour savoir le type d’une structure d’un composé, on calcule le

rapport R(cation)/R(anion) :
0,225 0,414 0,732 1

ZnS Blende NaCl CsCl

R(cation)/R(Anion) = 0,72 / 1,40 = 0,51 donc la structure MgO est
de type NaCl.

3) Na+ : Tous les sites octaédriques  Mg2+

Cl- : CFC  O2-
4) Mg2+ occupe tous les sites octaédriques (100%)
Les coordonnées réduites de Mg2+ sont : (½ ½ ½) (0 0 ½ ) (0 ½ 0)
(½ 0 0)
√
5) d(O-O) = = 2,899Å

6) d(O-Mg) = a/2 = 2,05 Å

R(O2-) + R(Mg2+) = 0,72 + 1,40 = 2,12 Å
Donc : R(O2-) + R(Mg2+) ≈ d(O-Mg)
Exercice 2 : Structure ionique de l’iodure d’argent
L’iodure d’argent AgI présente, à 20°C, une structure cubique dont la
projection orthogonale sur le plan xoy est donnée ci-dessous.

1) La maille élémentaire en perspective de AgI en prenant comme

origine I- est :
Ag+ : ½ site [4]
I- : CFC
Si on prend l’ion Ag+ comme origine, on aura une translation de ¼ ¼
¾ donc la maille élémentaire devient :
Ag+ : CFC
I- : ½ site tétra
 3) Si on prend comme origine I-, les coordonnées réduites des ions
sont :
I- : (0 0 0) (½ ½ 0) (½ 0 ½) (0 ½ ½)
Ag+ : (¼ ¼ ¾) (¼ ¾ ¼) (¾ ¼ ¼) (¾ ¾ ¾)
Si translate la maille en prenant l’origine sur Ag+ les nouvelles
coordonnées deviendront :
Ag+ : (0 0 0) (½ ½ 0) (½ 0 ½) (0 ½ ½)
I- : (¼ 3/4 ¾) (¼ 1/4 ¼) (¾ 3/4 ¼) (¾ 1/4 ¾)
4) Le nombre de motif par maille :
Z(I-) = 8*1/8 + 6*1/2 = 4 I- par maille.
Z(Ag+) = 4 * 1 = 4 Ag+ par maille. Ag4 I4 donc 4(AgI)

5) Coord (Ag+) par rapport à I– est : 4

Coord de (I-) par rapport à Ag+ est : 4

√
6) d(Ag+ - I-) = = R(Ag+) + R(I-)

∗( )
Donc : a = = 7,41 Å
√

7) Pour savoir le type, on calcule le rapport R(cation)/R(anion) :

R(cation) / R(anion) = 0,93/2,28 = 0,408 donc AgI est de type ZnS
Blende.
Exercice 3 : Structure cubique de type fluorine de l’oxyde de cérium

1) Le degré d’oxydation d’ion de cérium dans CeO2 est +IV car

l’oxygène a -II.
2)

3) Les coordonnées réduites :

Ce4+ : (0 0 0) (½ ½ 0) (½ 0 ½) (0 ½ ½)
O2- : (¼ ¼ ¼) (¼ ¾ ¼) (¾ ¼ ¼) (¾ ¾ ¼) (¼ ¼ ¾) (¼ ¾ ¾) (¾ ¼ ¾)
(¾ ¾ ¾)
4) Le nombre de motif par maille :
Z(Ce4+) = 8*1/8 + 6*1/2 = 4 Ce4O8 donc 4 CeO2
Z(O2-) = 8*1 = 8
5) Coord (Ce4+) = 8 et Coord (O2-) = 4

6) La masse volumique de l’oxyde de cérium :

𝜌=

Donc  = (4 *172,115) / (6,023*1023*(5,41*10-8)3) = 7,22 g/cm3

 √
7) d(Ce-Ce) = = 3,825Å
√
d(Ce-O) = = 2,342Å

d(Ce-O) = R(Ce4+) + R(O2-)

R(Ce4+) = d(Ce-O) – R(O2-) = 2,342 -1,40 = 0,942 Å